COMPLEJOS DE COORDINACION 6

OBJETIVOS
Estudiar los compleos de coordinacin 6 y la sntesis del los complejos :
[Ni(NH3)6]2+(s) y [Co en3]3+ .
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Experimento N1: Sntesis del Cloruro de Hexaaminniquel II

Tenemos el siguiente diagrama de procesos:
3g
NiCl2.6H2O
5mL H2O
(90C)
[Ni(H2O)6]2+

(Ion Hexaacuoniquel II)

(ac)

6.3mL NH3
conc.

[Ni(NH3)6]2+(ac)

(Ion Hexaaminniquel II)

(ac)
.Enfriar

12.5 mL

etanol
[Ni(NH3)6]2+(s)

(ac)
.Filtrar al vaco
.Enjuague con etanol

Complejo

Experimento N2 : sintesis del trisetilendiaminacobalto II

CoCl2.6H2O

H2O

[Co(H2O)6]2+
(ac)

Etilendiamina +
H2O2( 30%)

.calentar menos de 60c

[Co(en)6]3+(ac)

(ac)

OBSERVACIONES
Observamos que al agregar NH4OH a la solucin de NiCl2 nos da una mezcla
de color azul intenso. Y al agregar etanol en la filtracin obtenemos el solido
cristalino de color azul.
Observamos que la etilendiamina es un lquido incoloro con olor a amonaco
que se disuelve en el agua formando una disolucin .El cloruro de cobalto
hexahidratado es muy soluble en agua , por lo que formara iones [Co(H 20)6]2+ y
Cl- ; podemos notar que al agregar el agua oxigenada a la solucin se produjo
un burbujeo que nos indica que la reaccin se esta produciendo y cambia de
color a caf oscuro, ya que el agua oxigenada es un buen agente oxidante,
luego al agregar HCl conc. Notamos la formacin de complejo en solucin de
[Co(en)3]Cl3 , luego agregamos el etanol y notamos la aparicin de cristales.

DISCUSIN DE RESULTADOS
Sntesis del Cloruro de Hexaaminniquel II
Al disolver 3g NiCl2.6H2O en 5mL H2O (90C) se obtuvo el Ion Hexaacuoniquel
II la reaccin que se produjo es la siguiente:
NiCl2.6H2O(s) + H2O === 2Cl-(ac) + [Ni(H2O)6]2+ (ac)
Notamos que la coloracin de nuestra solucin es verdosa, el color se debe al
ion hexaacuoniquel (II).
La estructura espacial del ion hexaacuoniquel (II) es como sigue:

ii) Al aadir NH3 conc. Se nota la aparicin de una nueva coloracin azul
violceo, esto nos indic la aparicin del ion Hexaaminniquel II, el cual da dicha
coloracin a nuestra solucin obtenida, la reaccin presente es la siguiente:
[Ni(H2O)6]2+ (ac) + 6 NH3 (ac) ==== [Ni(NH3)6]2+ (ac) + 6 H2O
La nueva especie es el ion hexaaminniquel (II), cuya geometra espacial es la
siguiente:

Estructura octadrica
En nuestra reaccin vemos como el NH3 desplaza al agua, esto se debe a que
el fuerza de atraccin del nquel hacia el ligando NH 3 es mayor que con el
agua, esto se debe al tamao molecular de los ligandos, cabe mencionar lo
siguiente: Los ligandos que transfieren una carga negativa considerable al
metal tambin producen nmeros de coordinacin ms bajos. Por ejemplo, se
pueden coordinar seis molculas neutras de amoniaco al nquel(II) para formar
[Ni(NH3)6]2+; en cambio, slo se coordinan cuatro iones cianuro con carga
negativa para formar [Ni(CN)4]2-.

iii) Por ltimo se agreg etanol, el motivo por el que se agreg etanol es para
que el ion hexaaminniquel (II) se neutralice con los iones (OH) - y pasase al
estado solido para poder filtrar la solucin, esto lo notamos en la solucin ya
que se observa un precipitado, y el liquido se torna transparente esto se debe a
la ausencia del ion mencionado, ya que se logr que precipite.
Clculos con el Ni(II) presente en nuestro complejo:
a) Desdoblamiento de orbitales
Ni (Z=28): [Ar]4s 23d8

Estado basal

Ni2+: [Ar] 3d8

Como catin

Tenemos un d8, hacemos el desdoblamiento de orbitales:

e2g2

t2g6

EECC = 6 x 0.4 2 x 0.6 = 1.2 (10Dq) + 2P, donde P nos indica la energa de
los orbitales apareados.
b) Hallamos su momento magntico :
Sabemos que: = n(n+2)1/2, en donde: n es el nmero de orbitales
desapareados
Para el NI2+, tenemos que n=2, por lo tanto: = 2.83.
-Si a nuestro obtenido le agregamos etilendiamina (en) en exceso tendramos
lo siguiente:
[Ni(NH3)6]2+ (ac) + en (ac) ==== [Ni(en)3]2+ (ac) + 6 NH3 (ac)
La nueva especie es el ion trisetilendiaminaniquel (II)
Donde su estructura molecular estara dada por:

Sntesis del trisetilendiaminacobalto II

Al adicionar el HCl a la mezcla de etilendiamina debe de ser esta previamente
enfriada ya que al descomponerse el HCl reacciona con la etilendiamina siendo
esta en disolucin de pH bsico, elevando as la temperatura y al elevarse la
temperatura en la etilendiamina puede producir mezclas explosivas con el aire
y es muy voltil. Cuando mezclamos la solucin de [Co(H 20)6]2+ y Cl- a la
disolucin, el ligando (en) tambin bidentado, a travs de los pares no ligantes
del nitrgeno no distorsiona lo suficiente el campo, por eso el desdoblamiento
energtico es mucho menor, y se van sustituyendo los ligandos acuo,
sucesivamente por etilendiamina, por ello los cambios de color dependen del
nmero de ligando sustituidos; a mayor cantidad de grupos nitrgeno, mayor
desdoblamiento, luego al aadir el H2O2 se produce un burbujeo que nos indica
que la reaccin se esta produciendo, ya que el peroxido oxida al cobalto segn:

Entonces se forma la solucin compleja [Co en 3]3+(solucin caf):

4Co2+ + 8en + 4en ClH+ + O2 = 4[Co en3]3+ + 2 H2O
cuando calentamos lo hicimos a menos de 60 , ya que la etielendiamina puede
evaporarse , lo que queremos con esto es que por calentamiento se pierda HCl
(aq) y la solucin se hace mas denso; luego al agregar el etanol elimina el
exceso de H2O (l) favoreciendo la formacin del complejo [Co(en) 3]Cl3 .( cristales
amarillos naranja).
Caractersticas acido-base de la etilendiamina:
-Podemos considerar la etilendiamina (en) NH 2C2H4NH2 , sustancia fuertemente
bsica, como representantes de los disolventes que son dbilmente cidos
comparados con el agua. La etilendiamina es, por lo tanto, til como disolvente
para la valoracin de sustancias dbilmente acidas , es un disolvente nivelador
para los cidos cuya constante de ionizacion son mayores de 10 -5 en agua; as
el acido actico y el clorhdrico son nivelados aproximadamente a la misma
fuerza . la base valorante empleada normalmente en etilendiamina es la sal
sodica de la etanolamina . la constante de autoprotolisis de en es 5x10 -6 para el
equilibrio:
2 NH2C2H4NH2

NH2C2H4NH3+

NH2C2H4NH-

El valor de la constante dielctrica de la entilendiamina de 12,5 implica que la

formacin de pares inicos es extensa, aunque menor que para el acido
actico.
-En el caso del Co(II) presenta una gran variedad de ambientes estructurales ;
es por esta razn que las propiedades magnticas son variables , las
propiedades magnticas de sus complejos octadricos y tetradricos difieren
debido al momento angular orbital intrnsico en el estado fundamental
octadrico, se tiene consistente una considerable contribucin orbital y los
momentos magnticos efectivos .En cambio todos los complejos de Co(III)
poseen estados fundamentales diamagnticos ( con dos excepciones)

CONCLUSIONES
Aprendimos a realizar la preparacin de los complejos [Ni(NH 3)6]2+(s) y [Co
en3]3+ como a realizar sus diagramas de desdoblamiento de orbitales para una
geometra octadrica

CUESTIONARIO
1. Presente el diagrama general de desdoblamiento de orbitales d
en un campo octaedrico, con sus valores caracteristicos:
- Explique porque aparece un grupo de orbitales d de alta
energia y otro de de menor energia.
- Explique porque las cuando el 10Dq es pequeo el complejo es
de espin alto.

En un complejo de geometra octadrica los orbitales e g estn a mayor

nivel de energa puesto que estos estn directamente afectados por los
6 ligandos siendo repelidos, en cambio los orbitales t 2g son afectados en
menor medida estabilizndose y disminuyendo su energa.
Cunado en nun campo cotaedrico el 10Dq es pequeo. Entonces la
diferencia de energias t2g y eg es pequea y no ser uficiente para
igualar a P (energa necesaria para ocasionar el apareamiento de
electrones en un orbital) y por lo tanto para el caso de d 4 , los tres
primeros electrones se llenan en t2g y el cuarto en eg .

2. Cuales son las geometrias que pueden presentar los complejo con
N.C. 6 presente ejemplos.
Las geometras de los complejos con N.C. 6 son:
-

Prisma trigonal : ThI2 , Re(C2S2)3

Octadrica : [Ru(H2O)3Cl3 , [Co(en)3]3+

3. Por qu en los complejos la reaccion entre ligandos y metal

central del tipo metal de tranicion es tipicamente covalente
coordinada y no es inica pura?
En la formacin de los iones complejos, los orbitales llenos de los
ligandos solapan con los orbitales d vacos del ion metlico. El ligando
(base de Lewis) dona un par de electrones, y el ion metlico (cido de
Lewis) lo acepta para formar uno de los enlaces covalentes del ion
complejo (aducto de Lewis) Tal enlace, en el cual un tomo del enlace
contribuye con ambos electrones, se llama enlace covalente coordinado,
aunque, una vez formado, es idntico a cualquier enlace covalente
sencillo.

4. Se da la referencia: Qumica de Coordinacion Richard Midda ugh.

Ed Limusa 1073 pags 24-25 basndose en ella explique por qu el
[Ni(H2O)2(CN)4]2- es un complejo diamagntico y el [NiCl2(pi)4] es uno
paramagntico.

El [NiCl2(pi)4] esta rodeado de 4 ligandos fuertes (pi) y dos dbiles (Cl -)

puesto que nla separaci0ones de los nivele de energa de los orbitales d
del metal del un complejo, , se debe a las repulsiones entre los
electrones d y los dewl ligando, un ligando dbil debera producoir el
mismo efecto que uno mas fuerte a mayor ditancia del ion metalico. En
consecuencia s epuede espoerar que los orbitales d en [NiCl 2(pi)4] sean
los mismos que en un complejo en el que los logandos de un eje hayan
quedado algo alejados del ion metalico, como en el caso de la ditorsion:

Aunque por lo general se considera a la piridina com o ligando fuerte y al

ionb cloruro como dbil, la diferencia entre ellos es moderada. De ah
aque la diferencia de energa entre dX2-y2 y dz2 no sea muy grandey se
obtenga la sigu8iwente estructura.

En el caso de [Ni(H2O)2(CN)4]2- tambin presenta cuatro ligandos

fuertes(CN-) y dos dbiles (H2O) pero la diferencia de fuerzas de los
ligandos CN- y H2O es muchio mayor que la existente entre pi y Cl - .
Como resultado la diferencia en las energias de los orbitales d son
mayores y se obtiene la configuracin de bajo espin.

BIBLIOGRAFIA
1. Middaugh Richard L. Quimica de coordinacin. Editorial Limusa.
Primera edicin. Mexico; 1973 pags 24-25
2. Huheey Jammes E. Quimica inorgnica: Principios de estructura y
reactividad. Ediciones Harla. Segunda edicin. Mexico; 1981. Pags
378-380, 478-482.