ANALISIS DE RESIDUOS DE DISPAROS

GUNSHOT RESIDUES

Dr. Pedro Sez M.

INTRODUCCION

Inquietud de buscar la verdad mediante

mtodos cientficos, aportando
en el
esclarecimiento de delitos cometidos con
arma de fuego.
Problema asociado a la tcnica e
interpretacin de resultados.
Los mtodos de deteccin son basados
sobre el anlisis de residuos qumicos
producidos por la descarga de un
cartucho en un arma de fuego.

INTRODUCCION
Arma de fuego: es todo objeto
mecnico creado para lanzar un
proyectil al espacio mediante la
fuerza de expansin de los gases
de la plvora

CONSIDERACIONES GENERALES
CARTUCHOS

Desde 1630 viene evolucionando

CONSIDERACIONES GENERALES

Cuatro partes :

Balas encamisas Cu/Zn

Balas No encamisadas
(Pb y 3-4 % Sb)

Qumico Forense

Proyectiles
1.) Proyectiles

Plomo :

97,5 a 99% de chumbo (Pb)

1 a 2,5% de antimnio (Sb)

Plomo con bao de cobre

2.) Proyectiles semiencamisados y encamisados

. Camisa: - latn: cobre y zinc ; o cobre, zinco y nquel

- latn, con bao de nquel
- de alumnio
- de teflon
. Ncleo: Plomo
3.) Proyectiles de cobre con nucleo de acero (RP)
4.) Proyectiles de plstico: usados en entrenamiento

proyectiles

PROPELENTES
Polvoras: Carga propulsora del cartucho, cuya misin es impulsar a la bala
(proyectil), facilitndola el empuje necesario para que esta recorra su trayectoria
basndonos en su composicin, se dividen en dos grupos:

Plvoras ordinarias. La plvora negra ( KNO3,Carbn , Azufre). 1281

Composiin:
. Salitre (75%)
. Carbon (13%)
. azufree (12%)
Reaccin qumica de combustin:
14KNO3(s) + 18C(s) + 5S(s) = 5K2CO3(s) + K2SO4(s) + K2S(s) + 3S(g) + 10CO2(g) + 3CO(g) + 7 N2(g)

Plvoras sin humo. plvoras de nitrocelulosa (de base simple o

coloidales), y las plvoras de doble base (formadas por nitrocelulosa
(piroxiladas),nitroglicerina y aditivos).
1.) Plvora de base simples
. Nitrocelulosa (ingrediente ativo) .... 92 a 89%
. Estabilizante ...................................10 a 4%
. Aditivos ........................................... 1 a 4%
2.) Plvora de base dupla
. Nitrocelulosa (ingrediente ativo) .... 50 a 65%
. Nitroglicerina (ingrediente ativo) .... 35 a 50%
. Estabilizante ................................... 1 a 4%
. Aditivos diversos ............................. 2 a 6%
3.) Plvora CBC 216
. Nitrocelulose .................................... 97,5%
. Difenilamina ..................................... 1,5%
. Sulfato de potssio (adicionado)...... 1,0%
. Grafite .............................................. 0,2%

Obtencin de la nitrocelulosa
H OH

H ONO2
H

O
O

HO
H
H

OH

HNO3
H2SO4

CELULOSA

Grado de nitracin adecuada

Lacas, pinturas, etc

O
O

O2NO

H
ONO2
H

NITROCELULOSA

ONO2

ONO2
O2NO

NITROGLICERINA

Aditivos: Estabilizantes, refrigerantes, lubricantes.

O2N

NO2

2,6-DINITROTOLUENO
(SUPRESOR DE LLAMA)

N
H

DIFENILAMINA
(ESTABILIZANTE)

Solido cristalino blanco

PRIMER

Mezcla iniciadora del fulminante:

1.) Antes de 1950 (corrosiva)

. Fulminato de mercrio
. Clorato de potasio
. Trisulfuro de antimonio.

2.) Durante las dcadas de los aos 50 a 70 (no corrosiva)

. Fulminato de mercrio
. Nitrato de brio
. Perxido de plomo
. Silicato de calcio
3.) Dcada de los 70 hasta la actualidad
. Estifnato de plomo
. Nitrato de bario
. Trisulfuro de antimnio
. Tetrazeno
. Alumnio en polvo

Pb

O
O2N

NO2

O
NO2

Cpsulas iniciadoras ( primer) : Sustancias

iniciadoras encargada de comenzar la ignicin.

cuatro componentes qumicos bsicos :

Al ser golpeada (percutida), esta explosin
provoca una llamarada que comunica el fuego a
la carga de plvora iniciando una reaccin
qumica.

LEAD STYPHNATE

Uno de los primeros iniciadores, fue el fulminato de mercurio

-- La intensidad de llama era insuficientes
-- efecto corrosivo

Ba(NO3)2
O

-O

Ba ++
-O

Nitrato de bario
Oxidante (proporciona el oxigeno)
Aumenta el calor para la ignicin

Perxido de bario,

nitrato de plomo,

perxido de plomo

Combustible

Sb2S3
Sulfuro de antimonio III
Anaranjado
Polvo de aluminio , magnesio, zirconio, etc..

Sensibilizantes: ayuda en la iniciacin y propagacin del

explosivo.
O 2N

NO2

O 2N

RESUMEN

PROYECTIL
(NUCLEO DE PLOMO, ENCAMISADO DE COBRE)

VAINILLA

PROPELENTE

PRIMER!!!!!!!!!!!!
CAPSULA INICIADORA

PRIMER

PROPELENTE

PROCESO DE DISPARO

La primera detonacin es producida en el

primer El calor generado en el primer sobre
2000C genera la Ignicin del propelente
(liberacin de vapor, gases y calor en gran
cantidad).
La alta presin de los gases fuerza al proyectil a
salir desde el cartucho, can y boca del arma de
fuego.

PROCESO DE DISPARO

Cuando un arma es disparada ,una gran variedad de vapores, gases y material

particulado son expelidos en un rea alrededor del arma
RESIDUOS DE DISPAROS
Gunshot Residue Analysis : A Review. J.Forensic Sciences 1997

RESIDUOS DE DISPAROS

QU ES UN RESIDUOS DE DISPAROS (GSR) ?

CARTUCHO:

Material
particulado

FULMINATE

POLVORA

ARMA

Proyectil

PROYECTIL
Son residuos (GSR) provienen de diferentes partes del proceso de disparo ; generando
ORGANICOS
residuos INORGANICOS Y
que son vaporizados para formar
una mezcla gaseosa y material particulado , los que son expulsados alrededor del arma.

GSR INORGANICOS DE INTERES FORENSE

PROVENIENTES DEL FULMINATE (PRIMER)

Formacin de GSR inorgnicos

La Ignicin del primer, genera residuos inorgnicos metlicos de

Pb (plomo) , Sb (antimonio), Ba (bario) y otras metales, debido a
que las temperaturas alcanzadas (2500c) y presin los componentes
metlicos son vaporizados y posteriormente condensados rpidamente
en forma de partculas esfricas y esferoidales de m de diametro .
*Fuente: Wolten, G. M.; Nesbitt, R. S. On the mechanism of gunshot residue particle formation. J.Forensic Sci. 25[3], 533-545. 1980.

La
combustin
del
material
orgnico,
proveniente del propelente es incompleta.

Producto de la descomposicin de la nitrocelulosa

y aditivos se generan gases como dixido de
carbono (CO2), monxido de nitrgeno (NO) y
dixido de nitrgeno (NO2), slidos como el
carbono, Nitrocelulosa degrada y vapor de agua, As
como sales carbonatadas y nitradas (nitrato y nitrito
( NO2-).

GSR ORGANICOS DE INTERES FORENSE

PROVENIENTES DEL PROPELENTE (POLVORA)

RESIDUOS NITRADOS (NITRITOS)

INFORMACION:
ESPECIFICIDAD

SOLO DISTANCIA DE DISPARO, DEBIDO LA POCA

A MENOR DISTANCIA MAYOR

DISTRIBUCION DE NITRITOS

DISPERSION DE GSR: FORMA CONICA

EN VICTIMAS
(ROPAS)

GSR PROVENIENTES DEL FULMINATE (PRIMER)

Formacin de GSR inorgnicos

La Ignicin del primer,

genera residuos
inorgnicos metlicos
Pb (plomo) , Sb
(antimonio),
Ba (bario)
provenientes del
fulminante.

COMPUESTOS ORGANICOS EN LOS RESIDUO DE

DISPAROS

PROPELENTE

NITROCELULOSA

La
combustin
del
material
orgnico,
proveniente del propelente es incompleta.

(nitrato y nitrito ( NO2-).

METODOS PARA LA IDENTIFICACION DE

RESIDUOS DE DISPAROS
METODOS COLORIMETRICOS
NITRATO (NO3-) : TEST DE LA PARAFINA (1933), Polica Mexicana.
Reaccin entre Nitrato y N,N- difenilbencidina en acido sulfurico).

COLORACION AZUL==POSITIVA
OBSOLETA
Altamente soluble en agua.
Encontrados en muchas fuentes.
Oxidantes dan Falsos Positivos

METODOS PARA LA IDENTIFICACION DE

RESIDUOS DE DISPAROS
METODOS COLORIMETRICOS
NITRITO (NO2-) : Reactivo de
modificado (prueba de Walker, 1940).

GRIESS

Deteccin en forma indirecta del ion nitrito

(proveniente
de la combustin de las plvoras
piroxiladas).

NH2
+

O3S

N=N

O3S

N N

NH2

AZOCOMPUESTO COLOREADO

REACCION DE GRIESS
El reactivo de Griess consiste de cido
sulfanilico y -naftilamina en
solucin
acuosa de cido actico.
Formar un azocompuesto de color rojoanaranjado.

La presencia del ion nitrito es de carcter

meramente orientativo y no concluyente para
inferir fehacientemente que la identificacin de
ste, es proveniente de un proceso de disparo.
Cuestionamiento de la tcnica
Nitrito encontrar en alguna fuentes
tales como blanqueadores textiles, neumticos
usados, alimentos, cigarrillos en ignicin, saliva,
etc.
Un resultado NEGATIVO no significa que UN
DISPARO NO HAYA SIDO EFECTUADO.

METODOS PARA LA IDENTIFICACION DE

RESIDUOS DE DISPAROS
METODOS COLORIMETRICOS
FULMINANTE

PARA

RESIDUOS

DEL

Basan de la deteccin Pb y Ba (1959) .

Plomo , Rodizonato de sodio : COLORACION ROJA

Ba, : Rodizonato /HCl
.COLORACION ROJA

TODOS LOS TEST COLORIMETRICOS

ORIENTATIVOS.
No presentan sensibilidad para detectar
Antimonio.

Se hace necesario implementar tcnicas

mas sensibles y no cuestionables.

DISTANCIA DE DISPARO SOBRE PRENDAS DE VESTIR

Persistencia de GSR en manos

Persistencia de GSR

CARACTERIZACION QUIMICA DE
RESIDUOS DE DISPAROS

Instrumentacin actual

Determinacin de Bario, Plomo y

Antimonio en residuos de disparo por
Espectroscopia de Absorcin Atmica con
Horno de Grafito (GF-AAS) y Plasma
Inductivamente acoplado a Espectrmetro
de Masas (ICP-MS).

Determinacin de residuos de disparo por

Microscopa Electrnica de Barrido, con
anlisis por energa dispersiva de rayos X
(SEM/EDX)

TECNICAS INSTRUMNETALES
En la dcadas de los 70
El anlisis por activacin de neutrones (NAA), el cual posee
buena sensibilidad
pero el hecho de no detectar plomo y la
necesidad de un reactor nuclear limit su uso en los laboratorios
forenses.

La espectroscopa de absorcin atmica con horno de grafito

(GF-AAS) Una de las tcnicas ms adecuadas para la
determinacin de residuos de disparo, buena sensibilidad, lmite
de deteccin del orden de los ppb , bajo volumen de muestra .
RECIENTEMENTE 1995

La tcnica de espectrometra de masas con fuente de

plasma inducido (ICP-MS) se ha destacado como la nueva
herramienta de la ciencia forense.
DESVENTAJA
Tcnicas mencionadas carecen de la especificidad para la
deteccin de residuos , pues slo muestran que los elementos
estn presentes en ciertas cantidades sobre una superficie, pero no
identifican su procedencia o fuente de origen.

Fuentes de elementos de GSR

Plomo encontrado en la fontanera de materiales, en

placas de batera, en soldaduras y en pinturas.
Antimonio es encontrado en varias aleaciones, a
menudo con el plomo
Bario es encontrado en pinturas, en grasa de
automvil y en el papel,

Dcada de los 80.

Microscopia Electrnica de Barrido con

Detector de Energa Dispersiva de Rayos X.

SEM-EDX
COMPOSICION FULMINATE

NORMA ASTM

ACEPTADA INTERNACIONALMENTE

A parte de los varios gases generados en el proceso de disparo, cuatro tipos de de

particulas han sido detectadas en residuos de descarga de armas de fuego (fiream
discharge residue, FDR):
1. Partculas esfricas.
2. Partculas irregulares
3. Partculas Clusters
4. Fragmentos de polvora.

-Ms del 70% de las partculas son esfricas. Pueden ser perfectamente esfricas o
distorcionada.
-La redondez tridimensional es la base para esta clasificacin.
-La superficie de las partculas pueden ser lisa, rizado, escamoso, o tienen esferas
ms pequeas en su superficie.
-Pueden presentar perforaciones, rotas.
- Dimetros de menos de 5 m (0.5 m a 32 m) (100 m)

Partculas GSR

Aceptada clasificacin

Partculas nicas o caractersticas

1.Plomo, antimonio, bario.

2. Bario, calcio, silicio con trazas de azufre.
3. antimonio, bario
Las siguientes composiciones de 5 partculas, no se
consideran nica.
1. Plomo, antimonio
2. Plomo, bario
3. Plomo
4. Bario, si el azufre esta ausence o en trazas.
5. Antimonio (raro)

Metodologa de anlisis

porta-muestras de aluminio que

en su parte superior posee un

adhesivo de carbn

Proceso de disparo

DETERMINACION DE RESIDUOS MEDIANTE (SEM/EDX)

ANALISIS POR SEM

Resumen Partcula caracterstica (nicas)

Puede contener uno o varios de los siguiente elementos silicio, calcio, aluminio,
cobre, hierro, azufre, fosforo (raro), zinc (solo si cobre > zinc), niquel (raro, solo
con cobre, zinc), potasio, cloro.

ESTUDIO DE MATERIALES CON CARACTERISTICAS SIMILARES A GSR

Industria automotriz

Pastillas de frenos (plomo sulfuro de antimonio y sulfato de bario)

airbag.
Partculas semejantes en composicin a GSR
Partculas morfolgicamente heterogneas

PASTILLAS DE FRENO

Partculas que contienen elementos de GSR

Baja cantidad de GSR

Altas cantidad de Circonio, cobre/cobalto partculas de airbag
Observacin de analista experimentado

COMPUESTOS INORGANICOS EN RESIDUO DE

DISPAROS

Clean range

MUNICIONES CLEAN RANGE

Primer
Vidrio (xidos de silicio)
Aluminio en polvo
Nitrato de potasio
Antraceno
Sales de estroncio

Clean range

GSR CLASICO

RESIDUOS ORGANICOS
PROPELENTE

FULMINATE

GC-MS

CE- UV-vis

CL-MS-MS

Anlisis de GSR Orgnicos

PELO

Utilizacin de SPME

ISOTOPOS DE PLOMO
El plomo en la naturaleza es una mezcla de 4 istopos estables.
Tres de estos istopos son productos finales de tres series de
decaimiento radiactivo natural (206, 207, 208).
El istopo de masa atmica 204 un istopo natural.
Una variacin en la composicin de los istopos en la naturaleza.
Excelente para la discriminacin del origen de plomo en
municiones.
Determinacin de razones isotpicas de plomo utilizando:
Thermal Ionization Mass Spectrometry (TIMS).
Sector Field-ICP/MS (SF-ICP/MS).
Secondary ionization mass spectrometry.

Caracterizacin de zona geogrfica.

PREGUNTAS ?
DISTANCIA DE DISPARO ?
A QUE MARCA CORRESPONDE?
QUE ARMA ESTUVO INVOLUCRADA?

SE ENCONTARON GSR?
TIEMPO DE DISPARO ?