CAPTULO 3

Microprocesos para la Produccin

de Biodiesel

Captulo 3. Microprocesos para la Produccin de Biodiesel

3.1 Produccin de Biodiesel en Microreactores: Invencin del Dr. Goran Jovanovic

3.1.1.
3.1.1.1.
3.1.1.2.
3.1.1.3.
3.1.1.4.
3.1.1.5.
3.1.2.
3.1.3.
3.1.4.
3.1.5.
3.1.6.
3.2.

Produccin de Biodiesel en Microreactores: Invencin de Anthony J. Garwood

3.2.1.
3.2.1.1.
3.2.1.2.
3.2.1.3.
3.2.2.
3.2.3.
3.3.
3.3.1.
3.3.2.
3.3.3.
3.3.4.

Condiciones de operacin
Caractersticas del aceite
Presin y temperatura
Catalizador
Tipo de Alcohol
Relacin molar Triglicrido:Alcohol
Descripcin general del microproceso
Caractersticas y funcionamiento del microreactor
Alternativas para el uso del microreactor
Efecto de la profundidad del microcanal y el tiempo medio de residencia en la produccin de
Biodiesel
Simulacin

Condiciones de operacin
Materias primas
Presin y temperatura
Catalizador
Descripcin general del microproceso
Caractersticas y funcionamiento del microreactor

Produccin de Biodiesel en Reactores de Canal Ranurado: Investigacin hecha por los Sandia
National Laboratories
Produccin de Biodiesel a partir de Aceites Vegetales empleando un Reactor de Canal Ranurado
Empleo del Reactor de Canal Ranurado en un microproceso para obtener Biodiesel
Conversin
Efecto de la profundidad del canal en la conversin fraccional

Captulo 3. Microprocesos para la

produccin de Biodiesel

El la actualidad es bien conocido el mtodo industrial para la produccin de biodiesel, el cual se

describe en el captulo uno del presente proyecto de investigacin, sin embargo, existe el uso de los
sistemas miniaturizados para llevar a cabo dicho proceso. El empleo de esta nueva tecnologa mejora
ciertos aspectos en comparacin con l mtodo comn, como lo son el grado de conversin, el tiempo
en que se lleva a cabo la reaccin, la pureza de los productos, entre otros puntos a los que se har
mencin mas adelante.
A pesar de que los microsistemas han sido ampliamente usados desde ya hace bastante tiempo, su
aplicacin para la obtencin de biodiesel a partir de aceite es relativamente reciente, para darnos una
idea de lo actual que es este tema, podemos citar la invencin ms difundida que es la de Goran
Jovanovic, doctor de la universidad del estado de regon, dicha invencin fue patentada en el ao
2005, una mejora de dicho proyecto fue hecha por el investigador Anthony J. Garwood y patentada en
el ao 2007, a partir de estos avances tecnolgicos se han realizado diversas investigaciones en otras
instituciones para determinar beneficios y mejoras de dichas invenciones. La mayor parte de las
investigaciones han sido realizadas a partir del aceite de soya, sin embargo tambin existen trabajos a
partir del sebo animal, no olvidando que se puede utilizar una gran variedad de aceites vegetales y de
sebos animales con el fin de producir biodiesel, considerando claro est, las propiedades de dichas
materias primas para definir si requieren un pretratamiento o no; dichas consideraciones fueron
descritas en el captulo del presente proyecto.
Este proyecto est fundamentado en las dos investigaciones mencionadas anteriormente, por lo cul
se describirn los detalles de las condiciones de operacin de cada una de ellas, para as lograr realizar
un comparativo entre ambas y posteriormente con el mtodo industrial para la produccin de
biodiesel.

3.1. Produccin de Biodiesel en Microreactores:

Invencin del Dr. Goran Jovanovic
3.1.1. Condiciones de operacin
3.1.1.1. Caractersticas de aceite
El aceite que se utiliz en la presente invencin, fue el aceite de soya, el cul cumple con lo requerido
por un aceite, descrito en el captulo 1, para que se pueda llevar a cabo la transesterificacin. El aceite
utilizado en el microreactor fue de soya (Crisco Brand), el cual fue refinado, blanqueado, desodorizado
y obtenido de JM Smucker Company (Orrville, OH). Normas de referencia, como linolenato de metilo,
estearato de metilo, metil palmitato, y oleato de metilo, con una pureza mnima del 99%, fueron
adquiridos de Sigma-Aldrich Company (Saint Louis, MO).
3.1.1.2. Presin y temperatura
Aunque el uso de microreactores implica ciertas diferencias en comparacin con el proceso industrial
ste se sigue llevando a cabo mediante la misma reaccin qumica, la transesterificacin, la cual fue
descrita a detalle en el captulo uno del presente proyecto. Sin embargo sta puede llevarse a cabo en
condiciones de operacin distintas al proceso industrial debido a sus caractersticas de tamao, lo cual
implica mayor control de la reaccin.
La transesterificacin puede producirse a diferentes temperaturas, dependiendo del aceite;
normalmente el aumento de las temperaturas aumenta la velocidad de reaccin y el rendimiento de
los steres. Por lo tanto, la temperatura a la que la reaccin de transesterificacin se lleva a cabo
puede variar de por lo menos tan bajo como la temperatura ambiente (alrededor de 25 C) o tan alta
como la temperatura de degradacin de reactivos y/o productos, por lo general, menos de unos 400F,
normalmente es aproximadamente menor de 350 F, y an ms comn, aproximadamente menor de
250 F, y cualquier temperatura dentro de este rango.

Algunas investigaciones han demostrado que el proceso tambin puede ser realizado en condiciones
supercrticas en relacin con el componente de alcohol. Esto quiere decir que por ejemplo, la
transesterificacin puede llevarse a cabo utilizando metanol supercrtico a una temperatura de
alrededor de 350 C. Una persona que posea conocimientos bsicos en el tema apreciar que la
presin tambin influye en las condiciones supercrticas, y, adems, que existe una relacin entre la
temperatura y la presin si un fluido es supercrtico. En cuanto a la presin del metanol esta puede
ser al menos tan alta como 45 MPa. Una persona que posea conocimientos bsicos en la materia
notar que las condiciones resultantes en fluidos supercrticos dependen en s mismo del lquido. Por lo
tanto, si un alcohol como el metanol se utiliza como fluido supercrtico en una transesterificacin, las
condiciones supercrticas sern distintas de otro estado en el que se encuentre metanol. Las
condiciones supercrticas se pueden determinar a travs de una consulta de un diagrama de fases para
el lquido en particular.
La presente invencin est basada en condiciones simples de operacin, ya que se realiza a una
temperatura de 25C, es decir, a temperatura ambiente, y en una presin atmosfrica; se desconoce
la presin del microsistema.
3.1.1.3. Catalizador
Puede ser utilizado un catalizador para mejorar la velocidad de reaccin y el rendimiento. Cualquier
catalizador adecuado se puede utilizar, un catalizador seleccionado para este caso podra ser un
compuesto perteneciente al grupo de los xidos de metales, hidrxidos de metales, carbonatos de
metal, alcxidos, cidos minerales, enzimas, o combinaciones de los mismos. En la actualidad el
catalizador ms usado es el NaOH, el cul tambin es empleado en el microreactor aqu descrito. El
catalizador usado en el microequipo cumpli con ciertas caractersticas especificas, ya que fue
Hidrxido de sodio granulado, 99% puro, el cul se adquiri en Mallinckrodt Baker, Inc. (Pars,
Kentucky).
La cantidad de NaOH utilizado para la transesterificacin representa el 1,0% en peso del aceite de
soya utilizado para la reaccin de transesterificacin. La cantidad de hidrxido de sodio que se utiliz
se calcul de acuerdo con la siguiente frmula:
NaOH cantidad (g) = 1% volumen de aceite de soya en la jeringa de 60 mL sp gr.
= 0,01 0,885 34 mililitros
= 0.3 g que se disuelve en cada 10 mililitros de metanol
El NaOH es previamente sometido a un tratamiento de secado a 106C, para posteriormente ser
mezclado con el metanol. Para la reaccin de transesterificacin, una jeringa de 10 mililitros se llen
con una solucin madre de NaOH metanlica.
3.1.1.4. Tipo de alcohol
Para la produccin de biodiesel en el microreactor la eleccin del alcohol es libre, cualquiera funciona
de igual manera, aunque el metanol y el etanol se utilizan con ms frecuencia. El etanol es un alcohol
til, al menos en parte, porque se obtiene a partir de productos agrcolas, es renovable y menos
objetable al medio ambiente que otros alcoholes de uso comn. Sin embargo, el metanol se utiliza
principalmente debido a su bajo costo y sus caractersticas fsicas y qumicas ventajas (polares y
alcohol de cadena corta). El metanol reacciona rpidamente con los triglicridos, as como con los
catalizadores ms comunes, como los hidrxidos de metal, los cuales son fcilmente solubles en
metanol que en otros alcoholes.
3.1.1.5. Relacin molar Triglicrido:Alcohol
En teora, para completar la estequiometra de una reaccin de transesterificacin, es necesaria una
relacin molar 3:1 de alcohol y triglicridos. En la prctica, esta relacin debe ser superior para lograr
desplazar el equilibrio al lado de productos y as lograr proporcionar el mximo rendimiento del ster.
La relacin molar del aceite de soya/metanol se calcul utilizando los siguientes datos:

Peso molecular del aceite de soya=872.4

Densidad del aceite de soya=0.885 g/mililitro
Peso de 1 mol de aceite de soya= 1872.4 =872.4
Volumen de 1 mol de aceite de soya = 872.4 g/0.885 g/mL =985.76 mililitros.
La relacin de volmenes de aceite y alcohol empleada fue de 3.4, ya que la jeringa de 10 mL fue
llenada con 10 mL de solucin metanlica de NaOH y la de 60 mL se lleno con 34 mililitros de aceite
de soya. Este valor se utiliz para calcular la relacin molar de aceite de soya-metanol que se emple:
Volumen de metanol= 985.76/3.4 =290 mililitros
Peso de metanol= (290) (0.792) =229.7 g
Moles de metanol =229.7/32 =7.2 moles
Como resultado se obtiene que la proporcin molar de aceite de soya:metanol, mediante el uso de una
jeringa de 60 mL y una de 10 mL, es de 1:7.2.

3.1.2. Descripcin general del microproceso

Una jeringa es llenada con una solucin preparada con hidrxido de sodio seco en metanol. Para ello
debe calcularse la cantidad de NaOH requerida y despus disolverse en metanol. Para ello el NaOH se
seca a una temperatura de 106C por algunas horas, una vez seco se disuelve en metanol. La solucin
se filtra para remover pequeas partculas que puedan obstruir el flujo en el microreactor. Despus
otra jeringa es llenada con aceite de soya. Ambas jeringas se instalan en la jeringa de bombeo, la cual
entrega las dos soluciones al microreactor en un flujo constante.
Los fluidos de ambas jeringas se bombean al microreactor por un microcanal, donde se forman dos
capas con diferentes espesores de la aceite de soya y metanol en el interior del microreactor. El canal
de reaccin del microreactor de dimensiones son 2,33 cm. de longitud, 1,05 cm. de ancho, y 100 o
200 micras de altura, dependiendo del espacio del espesor utilizado.
El producto fluye fuera del microreactor como una fase de dos flujos y se recoge en una trampa fra
(0C), principalmente para poner fin a cualquier otra reaccin secundaria. Las dos fases son separadas
por medio de centrifugacin. Se separan ambas fases y se almacenan.

3.1.3. Caractersticas y funcionamiento del microreactor

En la figura 3.1., se ilustra el sistema de microreaccin 110 usado para producir biodiesel. El Sistema
110 incluye un sistema de entrega de fluido 112 y un microreactor 114. Algunas incorporaciones de la
presente invencin utilizan una doble bomba de jeringa 116 para la entrega del fluido al microreactor
114, como la bomba mecnica de jeringa modelo 975 de Harverd Aparatos Company. Esta bomba
tiene una caja de engranaje mecnica de 30 velocidades con un mecanismo de bloqueo. La bomba de
jeringa titular puede contener una o dos jeringas de cualquier tamao a partir de 5 mililitros a 100
mililitros.
El sistema 110 ha sido usado para conferir el alcohol y el aceite de soya al sistema microreactor 114.
Para estas incorporaciones, una primera jeringa 118, normalmente una jeringa de 10 mililitros, se
utilizan para entregar el alcohol, y una segunda jeringa 120, normalmente una jeringa de 60 mililitros,
se utilizan para entregar el aceite de soya. El alcohol fue introducido por jeringa 118 al sistema
microreactor 114 por un conducto fluido 122 en lnea con la vlvula de retencin 124. Asimismo el
aceite de soya fue entregado por la jeringuilla 120 al sistema microreactor 114 por un conducto fluido
126 en lnea con la vlvula de retencin 128.
La ilustracin del microreactor 110 tiene tres canales en una seccin transversal rectangular, uno de
100 mm de ancho por 0.8 mm de profundidad, otro de 100 mm de ancho por 1.7 mm de profundidad,
y el tercero de 135 mm de ancho por 135 mm de profundidad. El alcohol y el aceite de soya fueron
mezclados en el microreactor para diferentes tiempos de residencia. La transesterificacin produce
biodiesel y glicerol, recogido en la trampa fra 132, lo que permite la separacin efectiva de las dos
fases.

Figura 3.1. Sistema de Microreaccin

La figura 3.2., hace notar una representacin de un microreactor 210 utilizado por esta invencin para
la fabricacin de biodiesel, la figura 3.2, tambin muestra que normalmente el ensamblado del
microreactor se hace utilizando varias lminas, que debidamente montadas, en conjunto determina el
trabajo del microreactor. Ciertos componentes utilizados para hacer el microreactor 210 se compraron
en los Laboratorios Internacionales Cristal.
El microreactor 210 incluye una placa frontal 212 y una placa posterior 214. Se trabajaron
incorporaciones de placas de 212 y 214 fueron ampliadas clulas lquidas (modelo SL-3) con dos 304
planchas de acero inoxidable (212 placa frontal y trasera placa 214). Las placas 212 y 214 permiten la
visible adaptacin exacta de la otra clula (microreactor) componente. Cada placa 212, 214 tiene una
entrada 216a (216b entrada de placa de 214, no es mostrada) y una salida 218a y 218b con
conectores de tipo seuelo.
El Microreactor 210 tambin incluye dos juntas 40 y 42. Un trabajo de incorporacin del microreactor
210 incluye dos juntas Viton 220, 222, cada una 38,5 x 19,5 x 4 mm. Las juntas 220 y 222
amortiguan y forma sellos con metal y componentes pticos. El microreactor 210 tambin incluye dos
ventanas pticas 224 y 226. Un trabajo de mejoramiento al microreactor 210 incluy dos cristales
pticos pulidos (CAF2), cada uno de 38.5 x 19,5 x 4 mm, que sirven como ventanas.
El Microreactor 210 tambin cuenta con separadores 228 y 230. En el presente diseo se incluyeron
dos separadores de tefln, cada uno de 38,5 x 19,5 mm. Cada espaciador 228, 230 tienen diferentes
espesores (50 m o 100 m cada una). Los separadores 228, 230 crean espacio entre las ventanas
226, 224 del microreactor 210 para el reactivo y lquidos para permitir el montaje del microreactor
210 con perfecta precisin.

Figura 3.2. Ensamblado del microreactor

La figuras 3.3., es una imagen que ilustra los microcanales formados en cada lmina. Por ejemplo, la
figura 3.3., es una perspectiva final de una sola lmina 300 teniendo varios microcanales 302
extendidos axialmente a lo largo de la longitud axial de la lmina. Mltiples puertos fluidos 304
tambin son ilustrados, con cada microcanal 302 teniendo un orificio por el cual el fluido, como un
alcohol o un aceite, fluye para la reaccin en el microreactor 300.

Figura 3.3. Lmina de un microreactor

Figura 3.4. Microreactor

La figura 3.4., es una imagen digital que ilustra una perspectiva discreta de un microreactor 400
comprendido por mltiples lminas 402, cada uno de los cuales contiene microcanales de fluido 404 y
varios orificios 406 para repartir el fluido a los microcanales, tal como se describe para la nica lmina
ilustrada por la figura 3.3.
La figura 3.4., tambin indica lo que ya se haba mencionado anteriormente, que numerosas lminas
pueden ser usadas, cada una con las mismas caractersticas, de modo que el aumento de rendimiento
lquido y, por ende, el aumento de la produccin de biodiesel, se realiza por un criterio de numeracin,
en contraposicin a un enfoque en funcin del tamao. La figura 3.4., tambin ilustra dos placas
terminales 408, 410 con posicin adyacente a la lmina de mltiples microcanales 402. Las dos placas
408, 410 tambin incluyen una diversa parte 412 formado para distribuir el flujo del fluido al
microcanal individual 404.
La figura 3.5., es un esquema visto en perspectiva que ilustra el posicionamiento de mltiples lminas,
cada una definiendo microcanales, para definir colectivamente una representacin de un microreactor
510 para la produccin de biodiesel como con la incorporacin de la figura 3.4. El microreactor 510
incluye placas 512 y 514, y numerosas lminas 516, 518, 520, 522 y 524, cada una definiendo
mltiples microcanales.
El microreactor 510 tambin incluye colectores, tal como los 526 y 528 para los extremos de la placa
512, y colectores 530 y 532 en placa final 514. Los fluidos entran y salen de los colectores de lquidos
a travs de los orificios o puertos. Por ejemplo, los fluidos pueden entrar o salir a travs de colectores
532 y orificio de fluido 534.

Figura 3.5. Ensamblado de mltiples lminas

Figura 3.6. Instalacin del equipo

usado para el microproceso de
obtencin de Biodiesel

3.1.4. Alternativas para el uso del microreactor

Los microreactores convenientes para la sntesis de biodiesel pueden funcionar con y sin catalizadores
slidos. Adems, las condiciones de reaccin pueden ser manejadas bajo condiciones de
funcionamiento subcrticas o supercrticas. La reaccin tambin puede lograrse mediante cosolventes.
Por ejemplo, se puede utilizar los microreactores que operan en condiciones supercrticas con la
adicin de un cosolvente. Un ejemplo, sin restriccin, de un cosolvente conveniente para condiciones
supercrticas es CO2. El CO2 es aadido como el cosolvente para mediar la temperatura y/o la presin
de la mezcla de reaccin, mientras que las condiciones supercrticas de otra manera son determinadas
por el componente de alcohol usado en la mezcla de reaccin.
La figura 3.7., ilustra un primer microcanal 700 y un segundo microcanal 702 con una nica fase de
mezcla de reaccin 704, en condiciones subcrticas o supercrticas, en l. El microcanal 700 no incluye
un catalizador. Como una alternativa el microcanal 702 incluye un catalizador 705 que se coloca de
manera eficaz para catalizar la produccin de biodiesel. El microcanal 702 incluye el catalizador 705
asociado con ambas paredes. Por ejemplo, el catalizador 705 puede ser depositado en las paredes del
reactor para el empleo en condiciones de funcionamiento subcrticas o supercrticas. Adems, la

representacin ilustrada del microcanal 702 tiene el catalizador distribuido uniformemente a lo largo
de las paredes 706, 708. En ocasiones tal vez no sea necesario disponer de catalizador asociado con
ambas paredes de un microcanal, ni que el catalizador se distribuya de manera uniforme en una pared
o paredes.

Figura 3.7. Microcanales sin y con catalizador

El aceite y el alcohol son hidrfobos e hidrfilos respectivamente y son inmiscibles para todos los
objetivos prcticos. Una forma de controlar la interfase entre el aceite y alcohol en una mezcla de
reaccin es usar inserciones que tienen un tamao relativamente pequeo, como de unos 20 m a 60
m de espesor aproximadamente y con aperturas de tamao de micrmetros. El material de la
interfase puede ser hecho de una variedad de materiales, como polmeros, metal, y combinaciones de
estos. Tambin se pueden emplear tejidos o fibras con este propsito. Sin limitarse a una teora de
operacin tales materiales de la interfase usan efectos de tensin superficiales para crear una
interfase estable.
La figura 3.8., es un dibujo esquemtico de un microcanal 800. El microcanal 800 tiene una primera
fase de aceite 802 y una segunda fase de alcohol 804 que fluye a travs de l. El microcanal 800
tambin incluye un material de interfase de apoyo 806. La malla de interfase 806 tambin puede
servir como un sustrato slido de catalizador. El material de la malla o red puede ser cubierto de
catalizador slido que permita apoyar la sntesis de biodiesel. Estos materiales se utilizan
normalmente en forma de pequeas partculas de escala nanomtrica, incluso el material de la malla
puede tener nanopartculas incorporadas en su estructura.

Figura 3.8. Microcanal con material de interfase

3.1.5. Efecto de la profundidad del microcanal y el tiempo medio de residencia

en la produccin de Biodiesel
Para poder determinar el efecto que tiene la profundidad del microcanal se realizaron pruebas en el
microreactor, una para una profundidad de 100 m y la otra para una de 200 m.
La ejecucin de dichas pruebas se llev a cabo en las mismas condiciones de funcionamiento: relacin
molar metanol: aceite de 7.2:1; 1,0% en peso (con respecto al aceite) de catalizador NaOH,
temperatura ambiente (25C), presin atmosfrica y considerando el mismo tiempo mnimo de
residencia en el microreactor (MRT).
A continuacin se muestra la tabla 3.1 y la tabla 3.2 que resumen los resultados de las pruebas
realizadas para diversas profundidades y tiempos de residencia:
Tabla 3.1. Variacin de la conversin con respecto al tiempo medio de residencia en un
microreactor con 100 m de espesor.
Tiempo medio de residencia (min.)
0.41
0.79
1.69
3
5.3
10

Conversin (%)
12.33
36.98
66.56
84.48
74.96
91.1

Tabla 3.2. Variacin de la conversin con respecto al tiempo medio de residencia en un

microreactor con 200 m de espesor.
Tiempo medio de residencia (min.)
0.43
0.82
1.58
3.37
6.05
10.63

Conversin (%)
4.75
19.41
54.85
74.07
82.47
86.36

Como puede apreciarse en las tablas anteriores, el uso de un microcanal menos profundo, mejora el
grado de conversin de la reaccin en el proceso, se puede observar que con un tiempo de residencia
de 0.4 minutos se logra una conversin de 12.33% y 4.75% para 100 m y 200 m respectivamente;
y para un tiempo de residencia de 10 minutos se logra una conversin del 91.1% y 86.36%. Por lo
que se logra una mayor conversin a Biodiesel empleando un microreactor con cales poco profundos y
cuando el tiempo de residencia sea mayor.
En las siguientes grficas de la figura 3.9. y figura 3.10., se observa con mayor claridad el efecto que
tiene la diferencia de profundidad de un microcanal.

Figura 3.9. Este

grafico muestra la
conversin
del
aceite de soya en
Biodiesel en un
canal de 100 m

Figura 3.10. Este

grafico muestra la
conversin
del
aceite de soya en
Biodiesel en un
canal de 200 m

3.1.6. Simulacin
La figura 3.11., ilustra el perfil de la velocidad de los dos reactivos no miscibles, el metanol y aceite de
soya, en un microcanal. Como resultado de las diferentes propiedades fsicas de estos reactivos, el
espesor de cada capa de fluido depende de la proporcin volumtrica y la relacin de viscosidades de
las dos sustancias. El espesor de la capa de aceite puede ser importante para modelar y para
determinar el tipo de proceso.

Figura 3.11. Perfil de velocidades de

los reactivos no miscibles en un
microcanal

Varias hiptesis se hicieron para construir el modelo, en particular, el sistema est en condiciones de
estado estacionario, la velocidad en la direccin z (U z) y la direccin y (Uy) son iguales a 0, la
velocidad en la direccin (Ux) no es 0, y es slo una funcin de y, de la gravedad (g) en las direcciones
x y z es igual a cero (g x = gz = 0,0), y la cada de presin a lo largo de la direccin x es constante
[P=P (x-L)-P (x=0)]. Utilizando estos supuestos, las siguientes ecuaciones se derivan.

Donde
A partir de estas ecuaciones para aceite de soya / metanol, el perfil de velocidad laminar y la
definicin de la razn volumtrica son:

Despus, dividiendo la ecuacin (6) entre la ecuacin (7) se obtiene,

El espesor de la proporcin de capa "a" y los valores adecuados de "b" en la ecuacin (8). Dado que la
ecuacin es no lineal e implcita, un ensayo de prueba y error fue el mtodo utilizado para determinar
"b", que darn lugar a la correcta proporcin de:

Aceite de soya
Metanol

Donde

Tabla 3.3. Relacin de espesor de fases Aceite de soya / Metanol.

Relacin de espesor de capa b
QA / Q B
1
0.062
2
0.349
3
0.933
4
1.797
5
2.883

5.43

3.402

La relacin de obtenida para el espesor de la capa es b = 5.43

Para un microcanal de un espesor de 100 m:
Ba = 84.4 x 10-6 m (84.4 m) y Bb = 15.6 x 10-6 m (15.6 m)
Para un microcanal de espesor de 200 m:
Ba = 168.75 x 10-6 m (168.75 m) y Bb = 31.25 x 10-6 m (31.25 m)

3.2. Produccin de Biodiesel en Microreactores:

Invencin de Anthony J. Garwood
3.2.1. Condiciones de operacin
3.2.1.1. Materias primas
La tabla siguiente es una lista de propiedades de las sustancias que intervienen en el microproceso.

Tabla 3.4. Propiedades de las sustancias que intervienen en el microproceso de Garwood

Artculo

Materia (abreviadas y
marca identificativa)

1
2
3

Glicerol
Metanol
Dixido de Carbono
Lquido (CO2-L)
Agua (H2O)
Biodiesel
Aceite de soya

4
5
6

Rango de
temperatura para el
Proceso
>29 - 90 F.
>29 - 90 F.
>29 - 90 F.

Punto de fusin
aproximado

Densidad
lb/ft3

18 C.
-65 C.
-57 C.

Slido o
lquido
(a 31 F)
Slido
Liquido
Liquido

>29 - 90 F.
>29 - 90 F.
>29 - 90 F

0 C.
20 C.
5 C.

Slido
Slido
liquido

62
58
55

78
49
58

El proceso empieza desde la recoleccin de la materia vegetal (soya), esta entra a la alimentacin de
un molino del cual se obtiene una corriente de materia vegetal, en pedazos muy pequeos, para
despus ser pulverizados y as desarrollar el filtrado para separar el aceite de los slidos (cscara).
3.2.1.2. Presin y temperatura
Las condiciones de operacin de ste proceso se refieren esencialmente a condiciones supercrticas.
Las condiciones de entrada de la mezcla L-CO 2-metanol se mantienen a una presin adecuada tales
como 1100-1500 psig y una temperatura de 250C o ms (para garantizar el lquido L-CO 2 en fase
critica), y mientras la entrada de aceite de soya se transfiere bajo control a una presin de alrededor
de 500-600 psig y una temperatura de 35C o ms.
3.2.1.3. Catalizador
Este proceso requiere la utilizacin del L-CO2 (dixido de carbono en fase lquida) como catalizador,
con el fin de reducir el tiempo de reaccin y de facilitar una reaccin ms completa de los triglicridos
con el metanol, generando un biodiesel limpio. Para este proceso se utiliza el aceite de soya y el

metanol como materias primas, las cuales son bombeadas bajo control de presin hacia colectores (o
puertos) y de ah se alimentan a microconductos (o tubos de reaccin). Este proceso reduce el tiempo
de reaccin debido a la proximidad de los reactivos en los conductos, los cuales permiten que se
produzcan reacciones con mayor rapidez y que se produzcan cantidades controladas de productos
(biodiesel y glicerol esencialmente), ms rpidamente que en los sistemas convencionales hasta hoy
conocidos (principalmente los que utilizan hidrxido de sodio o hidrxido de potasio en su proceso).
Adems el microreactor utilizado en este proceso cuenta con un catalizador solid como lo es el slice
el cual esta fijado en las paredes de los microconductos.
Una justificacin de el porque utilizar L-CO2 en condiciones supercrticas, como catalizador en lugar de
otro catalizador bsico (NaOH y KOH), es que el uso de un catalizador bsico en un sistema
convencional para la produccin de biodiesel el cual es muy comn, genera detergentes (jabones), los
cuales son perjudiciales a las reas expuestas de metal de un motor de combustin interna, ya que
producen corrosin y disminuye su vida til. Sin embargo, la mayor parte de dichos detergentes son
eliminados mediante un proceso de lavado el cual utiliza gran cantidad de agua, por lo tanto afn de
eliminar dicha operacin de lavado y dems desventajas, ser utilizado al L-CO 2 para hacer mas
eficiente el proceso.
Refirindose de nuevo al proceso, al termino de la reaccin de tranesterificacion, se desarrolla un pH
bajo (entre 4-3), debido al L-CO2 presente, sin embargo el pH se neutraliza cuando la presin a la cual
esta sometido el microreactor es eliminada bajo control hasta alcanzar la presin atmosfrica, ya que
L-CO2 es evaporado sin dejar mas que biodiesel y glicerol presente. Un segundo aspecto del
microproceso se dirige a la mejora de la operacin de separacin; la separacin de biodiesel y glicerol
se puede lograr por spray-congelacin y despus solo requiere de una centrifuga para completar la
separacin por el simple hecho de tener un biodiesel limpio.

3.2.2. Descripcin general del microproceso

Se tiene una corriente de aceite de soya pretratada y precalentada a 35C la cual es filtrada (para
eliminar slidos suspendidos) y bombeada (a una temperatura de 35 C y una presin de 600 psi)
hacia un grupo de microreactores como se muestra en la figura 3.13. Al mismo tiempo el metanol y el
L-CO2 es mezclado en cantidades proporcionales de metanol y una cantidad proporcional de L-CO 2 en
condiciones supercrticas (250 C y 1250 psi), esto es desarrollado en una licuadora (mezclador
esttico) la cual proporciona tres flujos del lquido mezclado. Es conveniente aclarar, que afn de
maximizar la eficiencia del proceso es requerido que el material mezclado sea controlado con
precisin, en un flujo continuo. La temperatura y presin deben mantenerse en los valores ptimos a
fin de lograr la ms eficiente tasa de produccin disponible.
El flujo de salida de los microreactores est compuesto de glicerol y una mezcla de steres grasos
(biodiesel). Sin embargo con el fin de lograr la mxima eficiencia, la fase supercrtica metanol y la fase
supercrtica L-CO2 son convenientes durante el proceso de reaccin. El flujo de salida es controlado
bajo presin por la bomba 210-3 de tal manera, que sea continuamente transferido a un tanque a
travs de un orificio con un tamao variable. El rea de la seccin transversal de dicha abertura se
encuentra controlada y configurada de tal forma que la presin y una sustancial cada de temperatura
se produzcan, causando que ciertos fluidos cristalicen. Por ejemplo, la cada de presin controlada se
puede organizar de tal manera que el glicerol se cristalice; con la solidificacin de los lquidos se
permite que el CO2 sea convertido en gas y as poder extraerlo del tanque a una tasa de flujo de masa
controlada tal que permita su extraccin mediante un control preciso de la presin dentro de dicho
tanque. A si el CO2 extrado es comprimido y transferido a travs de un intercambiador de calor de tal
forma que L-CO2 se pueda transferir directamente a un tanque de almacenamiento para su posterior
reciclado. El resto de los lquidos son bombeados hacia una centrifuga la cual utiliza la diferencia de
densidades entre el biodiesel y el glicerol para desarrollar su separacin.
El glicerol obtenido en este proceso tienen una alta pureza ya que est desprovisto de contaminantes
tales como hidrxido de sodio, el cual no se puede eliminar totalmente cuando se fabrica por la forma
de uso comn o convencional, de igual forma, el biodiesel producido de esta manera, es tambin de la
mas pura clase y el lavado con agua no es necesaria puesto que no hay contaminacin residual como
hidrxido de sodio. El biodiesel es transferido a un tanque de almacenamiento adecuado.
Se obtendra un flujo de produccin resultante de 6 a 7 mL/min. Haciendo un comparativo con las
siete horas que tarda el proceso convencional se tiene que cada reactor produce durante siete horas

un flujo de 3 L tomando en cuenta una eficiencia mxima del reactor. A continuacin se muestra los
pasos de la configuracin de la organizacin para la obtencin del aceite de soya refinado, utilizando
materia vegetal como fuente de triglicridos para producir biodiesel.

Figura 3.12. Diagrama de bloques para el proceso de obtencin del aceite de soya
refinado empleado en el microproceso de Garwood.

Figura 3.13. Diagrama de flujo para el microproceso de Anthony Garwood

3.2.3. Caractersticas y funcionamiento del microreactor.

En la figura 3.14., se muestra las microestructuras que conforman al micro reactor incluyendo la
entrada y salida de fluidos.
Las placas que conforman al microreactor (vase figura 3.14.) estn construidas de acero inoxidable
las cuales estn diseadas para soportar alta presin y adems se encuentran moldeadas por
inyeccin de polmetros adecuados (caractersticas de diseo aptas para el proceso). Y los conductos
son mecanizados de tal manera, que cuando las placas son apiladas
se forma una red de
microconductos que atraviesan todos los platos (vase figura 3.14.) y as permitir la transferencia de
microcantidades de material de alimentacin y que de esta forma se vaya desarrollando la reaccin de
transesterificacion.
Despus de ser completada la reaccin, los materiales recin formados (biodiesel y glicerina) son
trasferidos a travs de una serie de conductos formados entre las placas, los cuales estn conectados
a los colectores que atraviesan las placas apiladas en forma similar a las previstas para el material de
alimentacin.
En la figura 3.14., se muestra el microreactor en tres dimensiones con los detalles de los colectores y
de los conductos de suministro. El rea comprendida de una placa es de 1 X y el espesor es del
orden de 1/16. El dimetro del colector de entrada (entrada alcohol-L-CO 2) es de aproximadamente
1/8 cada uno mientras que el colector de entrada (entrada aceite de soya) es de 1/6.

PUERTO DE
ENTRADA (ACEITE
VEGETAL)
D=1/7

PUERTO DE
ENTRADA
(ALCOHOL + L-CO2)
D=1/8

1/16

Figura 3.14. Disposicin de las

placas
que
conforman
el
microreactor.

PUERTOS DE
SALIDA
(BIODIESEL +
GLICERINA)
D=2/9 c/u

El tiempo durante el cual la reaccin, de transesterificacion se lleve acabo en un macroreactor es el

orden de 4 a 7 horas, mientras que el tiempo de reaccin para el presente microreactor es de 20
segundos. El sistema comprende el apilamiento de varias secciones planas (platos o placas), en el que
cada seccin es plana y mecanizada para proporcionar canales, los barcos y los conductos de tal
manera que puedan comunicarse directamente con las secciones planas adyacentes. La entrada y
salida de cada seccin plana se encuentran en posiciones comunes de tal manera que cuando se
apilan juntos, la salida de un puerto de la primera seccin plana se pueda comunicar directamente con
el puerto de entrada del segundo plano de la seccin adyacente, estas estn conectadas entre si de tal
manera que su entrada y salida de los puertos estn conectados por una serie de canales y cmaras
de reaccin. (Vase figura 3.15.).
De esta manera las secciones planas estn conectadas entre si a travs de la salida y entrada de los
puertos y por la entrada y salida de cada seccin plana, la cual posee una serie de canales y cmaras
diseadas especficamente para facilitar la transesterificacin. El apilado se forma a partir de laminas
planas (con ranuras, perforaciones, rebajes canales y vasos), las cuales se organizan cuidadosamente
para proporcionar una serie de conductos de recirculacin. El mezclado se garantiza dentro de los
microcanales y en las cmaras de reaccin gracias a su estructura y a las condiciones supercrticas en
las que se encuentra el microreactor.

CMARA
S DE
REACCI
N

4 PLACAS

Figura 3.15. Vista tridimensional de una coleccin de cuatro lminas dispuestas a proporcionar una serie
de conductos conectados dentro de los cuales se desarrolla la reaccin.
Refirindose de nuevo a la figura 3.14., una vista tridimensional del microreactor compuesto por una
serie de placas organizadas en grupos simtricos de 4 laminas y una lamina superior y una lamina
inferior. El microreactor esta comprendido por 5 grupos de cuatro laminas cada uno que al estar en
posicin cerrada se garantiza que todas las lminas entran en estrecho contacto con la lmina
adyacente de tal manera que unas abrazaderas adecuadas ejercen una presin suficiente para impedir
cualquier filtracin de fluido que pudiera ser transferido a travs de los puertos; en general, ofrece un
sistema totalmente cerrado, excepto la entrada y salida de los puertos, los cuales estarn conectados
a los correspondientes tubos de alimentacin o recoleccin de material.
En la figura 3.16., se muestra un complejo perfil de flujo, que se desarrolla dentro del microreactor.
Dicha figura comprende una agrupacin de cuatro lminas y una serie de puertos de entrada (tambin
conocidos como colectores). En la figura se muestra en forma tridimensional el proceso de mezclado
(sndwich) y la etapa de reaccin.
Las condiciones de entrada de la mezcla L-CO 2-metanol se mantienen a una presin adecuada tales
como 1100-1500 psig y una temperatura de 90F (aproximadamente 32 C) o ms (para garantizar el
L-CO2 en fase critica); mientras que la entrada de aceite de soya se transfiere a bajo control de
presin alrededor de 500-600 psig y una temperatura de 90F o ms.
En la figura 3.17., se muestra una seccin transversal a travs de una seccin de 4 lminas, que
proporciona una vista lateral ejemplar de las mltiples lminas de los grupos que se muestran en la
figura 9. Esta seccin pasa a travs de la lateral y vertical de los conductos, teniendo una distribucin
de flujo tal como se muestra.
En la figura 3.17., se puede observar que la anchura de los conductos de reaccin va sustancialmente
aumentando, mientras que la profundidad se reduce importantemente. Esto provoca que los tres flujos
transferidos presenten los perfiles mostrados en la figura 3.18.

Figura 3.16. Muestra el esquema de conductos cuando se apilan un

grupo de 4 lminas.

Figura
3.17. Las
ilustraciones
muestran la seccin transversal de los
conductos y espacios cerrados dentro
de las cuatro placas correspondientes.

Figura 3.18. Se observa como se modifica el contacto entre las diferentes capas de los
reactivos conforme cambia la seccin transversal del microcanal.

B y
se
SECCIN A-A

de

Refirindose a hora a las secciones BC-C de la figura 3.18. En primer lugar

puede ver que en la seccin C-C, el
triglicrido liquido es penetrado por
bolas ovales (el perfil es debido a la
inmiscibilidad
del
alcohol-aceite),
mientras que en la seccin B-B el perfil
los triglicridos y el metanol se ha

dividido para permitir la mxima exposicin de contacto y de esta forma asegurar que la reaccin se
lleve al mximo.
Hasta el momento el objetivo de este proceso es claro, el cual es proporcionar un servicio eficaz y
eficiente para la fabricacin de biodiesel y glicerol con un equipo reducido en dimensiones; en donde
hay una diferencia notoria de las dimensiones fsicas del microequipo del microproceso en
comparacin con las del equipo de una planta convencional para la produccin de biodiesel.
La extraccin del liquido resultante (biodiesel, glicerol, metanol, impurezas y L-CO 2), despus de que
la reaccin se lleva acabo, se realiza en los recolectores de salida y as el fluido es mandado a la etapa
de separacin. Y por ultimo es aislado en recipientes de almacenamiento separados.

3.3. Produccin de Biodiesel en Reactores de Canal Ranurado:

Investigacin hecha por los Sandia National Laboratories
La produccin de biocombustibles ha generado gran inters en todo el mundo, en especfico el
biodiesel, al grado de que varias instituciones se han dedicado al estudio de una produccin ms eficaz
de ste. La generacin de biodiesel a travs de microreactores no slo ha sido investigada por
cientficos en particular, sino tambin por instituciones cientficas, tal es el caso del Laboratorio
Naciones de Sanda.
Los Laboratorios Nacionales Sandia (del ingls Sandia National Laboratories) es una entidad
administrada y operada por la Corporacin Sandia (una filial de la Lockheed Martin Corporation) y el
Departamento de Energa de los Estados Unidos. Su principal misin es el desarrollo de ingeniera, y el
estudio de temas nucleares. Sandia es un laboratorio de Administracin Nacional de Seguridad
Nuclear.
La misin de los laboratorios Sandia es mantener la fiabilidad y la garanta de los sistemas de armas
nucleares, llevar a cabo una investigacin y desarrollo en el control de armamento y la no proliferacin
de tecnologas, e investigar los mtodos para la eliminacin de residuos radiactivos del programa de
armas nucleares de los Estados Unidos. Otras misiones incluyen la investigacin y el desarrollo de
programas de energa y del cuidado del medio ambiente, as como la garanta fundamental de las
infraestructuras nacionales.

3.3.1. Produccin de Biodiesel a partir de Aceites Vegetales empleando un

Reactor de Canal Ranurado
En el ltimo trimestre del ao dos mil siete, fue terminado un proyecto destinado a la produccin de
biodiesel pero en un reactor basado en un canal que por sus pequeas dimensiones permite una
reaccin instantnea, similar a la que se realizara en un microreactor pero tratando de minimizar
ciertas dificultades de estos microdispositivos, principalmente los costos y la produccin.
Un inconveniente en la utilizacin de microreactores para la conversin de aceites vegetales en
biodiesel, es que aunque la eficacia de la conversin es elevada y en poco tiempo, el rendimiento de
produccin es bajo ya que la longitud y la anchura de un microreactor se limitan a unos pocos
centmetros o menos (debido a la limitaciones de la microfabricacin de la tecnologa utilizada para la
fabricacin del microcanal). En consecuencia, las superficies de reaccin, que son los sitios donde se
lleva a cabo la transesterificacin, son muy pequeas.
Otro inconveniente, y el ms importante, con los microreactores es que, debido a que son realizados
con microtecnologa, el costo de fabricacin es elevado. Por ello, para superar estos dos
inconvenientes, el Laboratorio Nacional Sandia opt por el empleo de un reactor de canal rasurado en
lugar de los microreactores; un reactor de canal ranurado puede hacerse por un simple mecanizado,
de tal forma que su longitud y anchura son limitadas slo por la resistencia mecnica del material
utilizado y as la limitante ya no lo es la tecnologa. Por lo tanto, la superficie total disponible para la
realizacin de la reaccin de transesterificacin en un reactor de canal ranurado puede ser de varios
rdenes de magnitud superior que en un microreactor; de lo anterior se observa que la ventaja ms

importante al usar un reactor de canal ranurado es que su costo de fabricacin es significativamente

menor que el de un microreactor.
Cabe sealar, sin embargo, que el canal ranurado es ms profundo que el de un microreactor debido a
las limitaciones con las que se construy; esto significa que para el mismo tiempo de residencia, la
eficiencia de conversin al utilizar los sistemas propuestos por estos laboratorios ser inferior a la que
se logra con un microreactor.
Se tiene previsto que en los reactores de canal ranurado, sea posible el uso de catalizadores slidos
depositados como recubrimientos sobre las superficies del canal a fin de eliminar la necesidad de
neutralizar el catalizador o de emplear operaciones de recuperacin. Uno de los catalizadores que
promete tener mejores resultados en la produccin de Biodiesel es el CaO.
La investigacin del Laboratorio Sandia consisti en construir cuatro reactores de canal ranurado con
diferentes profundidades en el canal, en los cuales se estudiaron los efectos de la profundidad del
canal en la conversin del aceite de soya en biodiesel y la eficacia de seis catalizadores slidos para la
reaccin de transesterificacin.

3.3.2. Empleo del Reactor de Canal Ranurado en un microproceso para

obtener Biodiesel
Se fabricaron 4 reactores de canal ranurado, el canal de cada reactor tena una profundidad de 1 mm,
2 mm, 5 mm y 10 mm, respectivamente. Los cuatro canales de cada reactor tienen una anchura de
canal de 2 mm y una longitud de 15.24 cm. La parte inferior del bloque de los cuatro reactores se hizo
de nylon y la parte superior del bloque con policarbonato transparente, que hizo posible visualizar los
flujos del aceite de soya y los de la solucin de metanol / NaOH a travs de los canales. Como se
muestra en las figuras 3.19 y 3.20, el aceite de soya se introduce por el puerto de la parte inferior de
nylon y la solucin de metanol con NaOH se introduce a travs del puerto que est en la parte
superior de placas de policarbonato. El producto obtenido de la transeterificacin sale por un puerto de
la placa inferior. Como se muestra en la figura 3.19, una junta de neopreno se utiliza para separar y, al
mismo tiempo sirve para sellar los dos bloques paralelos que forman la ranura del reactor.
Una imagen representativa de la instalacin usada para la produccin de biodiesel se muestra en la
figura 3.21. En donde la solucin de metanol con NaOH y el aceite son suministradas al sistema
mediante dos bombas de precisin Pulsatron (E-Plus Series) fabricadas por Pulsafeeder (Punta Gorda,
FL). El reactor es sometido a un calentamiento de 55C empleando un bao de calentamiento VWR
Shaker Bath (Modelo 1217) fabricados por VMR Internacional.

Figura 3.19. Diseo de un

reactor de canal ranurado

Figura 3.20. Ensamblado de un

reactor de canal ranurado

Figura 3.21. Instalacin para

producir Biodiesel con un
reactor de canal ranurado

3.3.3. Conversin
A fin de demostrar el rendimiento superior de los reactores de canal ranurado sobre los reactores de
lote, se realiz un anlisis comparativo en el que se contrast la conversin fraccional en biodiesel, a
diferentes intervalos de tiempo, que tena lugar en un reactor de canal y en un reactor batch. En la
figura 3.22, se aprecia dicho comparativo. Cabe sealar que el rendimiento (en trminos de la fraccin
de conversin) del reactor de canal ranurado depende de la profundidad del canal en s. Sin embargo,
en trminos generales, se aprecia que en un reactor de pequeas dimensiones se logra una mayor
conversin en menores tiempos de residencia.

Figura 3.22. Comparativa entre la

conversin fraccional alcanzada en un
canal y en reactor Batch dependiendo del
tiempo de residencia.

3.3.4. Efecto de la profundidad del canal en la conversin fraccional

El canal afecta a fondo el modo en el que interaccionan las especies reaccionantes y con ello la
reaccin y por consiguiente la conversin. Se acepta que a una mayor relacin superficie-volumen, la
difusin se lleva a cabo en distancias cortas, la disipacin de calor se lleva a cabo de forma ms rpida
y eficiente, lo cual permite que en los procesos qumicos miniaturizados la transferencia de masa se de
ms fcilmente que en los procesos convencionales. En la figura 3.23, se analiza como vara la
fraccin de conversin con la profundidad del canal. Como era de esperar, en el canal de 1 mm se
logran las conversiones ms altas, sin embargo, los datos experimentales para los canales de 10 mm
y 5 mm de profundidad, no se ajustan a la tendencia esperada lo cual puede atribuirse a varias
fuentes de error experimentales. La importancia de los datos se muestra cuando se comparan el canal
de 1 mm y el de 2 mm de profundidad. Estos datos apoyan la tesis de que la disminucin en la
profundidad del canal conduce a mejoras en la eficiencia de conversin.

Figura 3.23. Conversin

fraccional
alcanzada
en
diferentes profundidades de
canal.