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I.

RESUMEN

En esta prctica se estudi la variacin de la solubilidad con la temperatura. El


objetivo de esta experiencia es determinar el efecto de la temperatura sobre la
solubilidad del cido benzoico ligeramente soluble en agua y calcular el calor
diferencial de la solucin de cido benzoico cuando est saturada.
La prctica se realiz bajo las condiciones de laboratorio de P=760mmHg, T
=24C y un porcentaje de humedad relativa (%HR) = 96.
Para determinar el efecto de la temperatura sobre la solubilidad del cido
benzoico en agua ,se procedi a preparar el sistema comprendido de 0.75g de
cido benzoico con 150 ml de agua destilada ,el cual se verifica que no es
totalmente soluble en agua .Luego se procedi a calentar dicho sistema, por el
cual se observa que a medida que se aumentaba la temperatura ,el cido
benzoico empezaba a disolverse en el agua ,llegando a una disolucin
completa.
Para determinar el calor diferencial de solucin de cido benzoico, primero se
midi 25ml de la solucin preparada anteriormente y se coloc en el equipo
experimental adecuado para esta experiencia. Luego se condicion a la
muestra a una temperatura de 25C para despus extraer dos muestras de 10
ml y sean titulados con la solucin de NaOH previamente valorada con biftalato
de potasio. Este procedimiento tambin se realiz llevando a la muestra a la
temperatura de 10,15,20C.Entonces mediante los clculos apropiados se
obtuvo las molalidades del cido benzoico para 10,15,20 y 25C.Teniendo la
molalidades a una cierta temperatura y mediante la grafica log(m) vs 1/T ,se
pudo obtener el calor diferencial de solucin experimental .Por lo tanto ,el calor
diferencial experimental ( H DS .(exp .) )
fue de 21678.394 j/mol, al comparar
con el con el calor diferencial de solucin terico (

H DS(teorico)

= 23016.779

j/mol) se obtuvo un porcentaje de error de 5.76% .Este error puede ser debido
a la variacin de temperaturas que sufrieron las muestras para la titulacin ,lo
cual pudo producir la precipitacin del acido benzoico ,titulando as con
pequeas partculas de acido benzoico .
Se concluye que la solubilidad es directamente proporcional con la
temperatura .Por ltimo, se recomienda llevar las muestras a las temperaturas

indicadas en esta prctica


precipitado.

y evitar titular una solucin que contenga

II.

INTRODUCCION

El anlisis de la solubilidad de una sustancia en un solvente determinado y a


una temperatura y presin dadas es muy importante a nivel industrial. Es as
que el conocimiento de la solubilidad de una sustancia se utiliza para llevar a
cabo procesos industriales a temperaturas por debajo de las cuales no seran
posibles o se obtendran rendimientos muy bajos y baja calidad del producto.
Adems de ello este concepto se utiliza en sectores tales como el de la
investigacin cientfica en el que, por ejemplo, hay sntesis que se deben llevar
a cabo con ciertos solventes y a determinadas temperaturas de tal manera que
todos los reactantes permanezcan en solucin. Como puede verse el
aprendizaje y comprensin de la variacin de la solubilidad con la temperatura
constituye una gran herramienta para todo qumico que se desempee en el
sector industrial o cientfico.

III.

OBJETIVOS

Esta prctica tiene por objetivo determinar el efecto de la temperatura sobre la


solubilidad de un soluto ligeramente soluble, y calcular el calor diferencial de la
solucin cuando est saturada. En este caso el soluto es el cido benzoico que
ligeramente soluble en agua.

IV. PRINCIPIOS TERICOS


SOLUBILIDAD
Solubilidad es una medida de la
capacidad de disolverse de una
determinada sustancia (soluto) en
un determinado medio (solvente).
Implcitamente se corresponde con
la mxima cantidad de soluto que se
puede disolver en una cantidad
determinada de solvente a una
temperatura fija. Puede expresarse
en unidades de concentracin:
molaridad, fraccin molar, etc.
Pueden presentarse dos situaciones
en particular para la solubilidad:
Si dos solutos son solubles en un mismo solvente, dependiendo de las
cantidades (pequeas) pueden disolverse ambos sin ninguna dificultad, pero en
general la sustancia de mayor solubilidad desplaza de la solucin a la de menor
solubilidad, ejemplo: al agregar azcar o sal a una bebida, inmediatamente se
produce el escape del gas disuelto en ella.
Si un soluto es soluble en dos solventes inmiscibles (no se mezclan) entre s, el
soluto se disuelve en ambos solventes distribuyndose proporcionalmente de
acuerdo a sus solubilidades en ambos solventes.
Tipos de soluciones con respecto a la solubilidad.
Solucin Insaturada: Es aquella en que la cantidad de soluto disuelto es
inferior a la que indica su solubilidad esta solucin se reconoce
experimentalmente agregndole una pequea cantidad de soluto y esta se
disolver.
Solucin Saturada: Es aquella en que la cantidad de soluto disuelto es igual a
la que indica su solubilidad. Este tipo de solucin se reconoce
experimentalmente agregndole una pequea cantidad de soluto y no se
disolver.

Solucin Sobresaturada: Es aquella en que la cantidad de soluto disuelto es


mayor a la que indica su solubilidad. Este tipo de solucin se reconoce
experimentalmente por su gran inestabilidad ya que al agitarla o al agregar un
pequeo cristal de soluto (cristal de siembra o semilla de cristal) se provoca la
cristalizacin del exceso de soluto disuelto.

FACTORES QUE AFECTAN LA SOLUBILIDAD


La solubilidad de un compuesto en un determinado solvente depende de la
naturaleza qumica del soluto y solvente, la temperatura y la presin.
La naturaleza del soluto y del disolvente. La solubilidad aumenta entre
sustancias cuyas molculas son anlogas en sus propiedades elctricas y
estructuralmente. Cuando existe una similitud en las propiedades elctricas del
soluto y solvente, se incrementan las fuerzas intermoleculares, favoreciendo la
disolucin de del soluto en el solvente.
Efecto de la temperatura en la solubilidad. La temperatura de la solucin
afecta la solubilidad de la mayora de las sustancias. La figura 3 muestra la
dependencia entre la solubilidad en agua de algunos compuestos inicos y la
temperatura. Generalmente, la solubilidad de la sustancia slida se incrementa
con la temperatura.

SOLUCIN SATURADA

Uno de los ms simples casos de equilibrio es el de una solucin saturada en


contacto con un exceso de soluto; las molculas dejan el solido y pasan a la
solucin a la misma velocidad con la que las molculas de la solucin son
depositadas en el solido. El termino Id solubilidad se refiere a la medida, en
alguna escala arbitrariamente elegida, de la concentracin del soluto en la
solucin saturada. Aqu se usa la escala de concentracin molal y la solubilidad
se vuelve igual a la molalidad m s del soluto en la solucin. El proceso
mencionado se puede expresar como:
AB(S )

AB(ac)

En el cual la constante de equilibrio est dada por:


K=

a2

a2

Aqu a2 representa la actividad del soluto en la solucin saturada y a 2* la


actividad del soluto solido puro. La eleccin convencional de un estado estndar
para el ultimo es el propio soluto puro a la temperatura y presin involucradas,
por lo que a2* es igual a la unidad. La actividad a 2 esta relacionada con la
molalidad m del soluto a travs del coeficiente , una funcin de T, P y la
composicin la cual se aproxima a la unidad a medida que m se aproxima a
cero. Luego
K=[ a2 ] m= s ms
Donde el subndice indica que la relacin se aplica a la solucin saturada. El
a2
smbolo [a2]m=ms denota el valor de la actividad
para la solucin saturada.
La variacin de K con la temperatura a presin constante se refleja en un
s
cambio en ms, y adems en
, que es afectado por las variaciones de
temperatura y concentracin de la solucin. La ecuacin de Vant Hoff requiere
que

lnK
H
=
(1)
T P R T 2

Donde

es la entalpia estndar para el proceso de solucin. Esta

cantidad no debera ser confundida con ningn calor real de solucin


experimentalmente medible.; este puede ser determinado indirectamente, sin
embargo, teniendo en cuntalos efectos de la temperatura y la concentracin en
s
, hay resultados para presin constante

1+

Aqu

ln
ln m

T , P , m=ms

[ H DS ]m=m

d ln ms [ H DS ]m=m
=
( 2)
dT
R T2

es el calor diferencial de solucin a saturacin a la presin y

temperatura dadas. Para los casos en los que el coeficiente de actividad para
el soluto solo cambia ligeramente con la concentracin en las cercanas de la
saturacin, el trmino entre corchetes a la izquierda de la ecuacin se convierte
en la unidad y
d lnm s [ H DS ]m=m
=
(3)
dT
RT2
s

En esta aproximacin, entonces, el calor diferencial de solucin a la saturacin


puede ser calculado a una temperatura T. Integrando la ecuacin (3) en forma
indefinida, y considerando despreciable la variacin de la entalpa de disolucin
con la temperatura , una suposicin que en general es mejor para solutos no
electrolticos que para los electrolticos, se obtiene
ln ms=

[ H DS ]m=m
RT

+C (4)

Mientras que la integral evaluada entre dos temperaturas conduce a

( s(T 2)/ ms (T ) )=
1

m
[ H DS ]m=m
R
ln

1
1

(4.1)
T2 T1

El calor de solucin que interesa aqu es el calor absorbido cuando 1 mol de


solido se disuelve en una solucin que ya est prcticamente saturada. Este se
diferencia del calor de solucin a dilucin infinita, que es el calor de solucin
frecuentemente dado en tablas.

V. DETALLES EXPERIMENTALES
MATERIALES Y REACTIVOS:
MATERIALES:
6 erlemeyers de 125 ml, 1 erlemeyer de 250ml, 1 tubo de prueba mediano, 1
tubo de dimetro grande(chaqueta), 1 agitador metlico, 1 termmetro , 1
bureta, pipetas aforadas de 10 ml, pequeos tubos de jebe, algodn, probeta de
25 ml.
REACTIVOS:
Acido benzoico, agua destilada, solucin de NaOH= 0,1N, indicador
fenolftalena.
PROCEDIMIENTO:
a) Lave y seque en la estufa todo el material de vidrio.
b) Estandarizar la solucin de NaOH con biftalato de potasio.

c) En el Erlenmeyer de 250 ml limpio, coloque 0.75 g de acido benzoico y


adicione =150 ml de agua destilada.

d) Caliente el sistema preparado en b) con agitacin constante hasta


disolucin completa. Evite sobrecalentamiento.
e) De la solucin preparada en c) (solucin sobresaturada), mida 25 ml y
coloque en el tubo de prueba.

f)

Arme el
equipo e
introdusca
en un bao de temperatura inferior en unos
2-3C a la temperatura a la cual va a medir la
solubilidad de la muestra (25C).

g) Mantenga la muestra en agitacin constante por espacio de 2 a 3


minutos a la temperatura a la cual se esta trabajando, manteniendo el
equipo en el bao adecuado. Luego saque con la pipeta 2 muestras
sucesivas de 10 ml y viertalas dentro de los erlenmeyers limpios y secos,
previamente pesados.
Pese nuevamente.

h) Valore las muestras de los erlenmeyers con la solucin de NaOH


previamente valorada con biftalato de potasio , usando fenolftalena
como indicador.

10

i) Repita todo el procedimiento desde d) para las temperaturas 20,15,


10C.

VI.

TABLA DE DATOS

1) DATOS EXPERIMENTALES

TABLA A.1: CONDICIONES AMBIENTALES

11

TEMPERATURA (C)

PRESIN ATMOSFRICA
(mmHg)

HUMEDAD RELATIVA (%)

24

756

96

TABLA 1.2: DATOS DE LA VALORACIN DEL NaOH


Temperatura (C)

WELERMEYER
(g)

(g)

25

89.6510
100.8720
89.6484
100.8664
59.3610
99.5631
59.3643
99.5063

99.5406
110.5035
99.5247
109.8998
69.34
109.4010
69.3486
109.4614

20
15
10

Masa(g) del biftalato de potasio


Volumen(ml) gastado de NaOH

WELERMEYER + SOLUCIN

Volumen gastado
de NaOH (ml)
2.3
2.4
2.0
2.1
1.9
1.9
1.5
1.5

0.1229
5.1

TABLA 1.3 : DATOS PARA DETERMINAR EL CALOR DIFERENCIAL DE


LA SOLUCIN SATURADA DE CIDO BENZOICO

12

2) DATOS TEORICOS :

TABLA 2.1: MASA MOLECULAR( M

)DEL BIFTALATO DE POTASIO Y

ACIDO BENZOICO

del biftalato de potasio (g/mol)

204.22

del cido benzoico (g/mol)

122.12

TABLA 2.2 :CALOR DE DISOCIACION(

H DS

) DE LA SOLUCIN DE

CIDO BENZOICO
H DS (cal/mol)

6501

3) RESULTADOS EXPERIMENTALES

TABLA 3.1: MASA DE LA SOLUCION Y DE SUS COMPONENTES (CIDO


BENZOICO AGUA)
Temperatura (C)
25
20
15
10

13

WSOLUCION
(g)
9.8896
9.6315
9.8763
9.0334
9.979
9.8379
9.9843
9.9551

WCIDO BENZOICO
(g)
0.0 3314
0.03458
0.02882
0.03026
0.02738
0.02738
0.02162
0.02162

WAGUA
(g)

9.8565
9.5969
9.8475
9.0031
9.9516
9.8105
9.9627
9.9335

TABLA 3.2 : MOLALIDAD Y EQUIVALENTE GRAMO (#Equ-g) DEL CIDO


BENZOICO

Temperatura (C)
25
20
15
10

#Equ-g del cido


benzoico en la
solucin(m mol)
0.2714
0.2832
0.2360
0.2478
0.2242
0.2242
0.1770
0.1770

Molalidad (m) del acido


benzoico
(mol/kg H2O)
0.02754
0.02951
0.02397
0.02752
0.02253
0.02285
0.01777
0.01781

TABLA 3.3 : LOGARITMO DE LA MOLALIDAD E INVERSA DE LA


TEMPERATURA PARA CADA MUESTRA
Temperatura(T)
[C]

Molalidad (m)
[mol/kg H2O]

Log(m)

25

0.02754
0.02951
0.02397
0.02752
0.02253
0.02285
0.01777
0.01781

-1.5600
-1.5300
-1.6203
-1.5604
-1.6472
-1.6411
-1.7503
-1.7493

20
15
10

14

1/T
[K-1X103]
3.3540
3.3540
3.4112
3.4112
3.4704
3.4704
3.5317
3.5317

TABLA 3.4: LOGARITMO DE LA MOLALIDAD E INVERSA DE LA


TEMPERATURA PROMEDIO PARA LA GRAFICA 1/T VS Log(m)
1/T
[K-1]
0.003354
0.003411
0.003470
0.003532

Log(m)
-1.545
-1.590
-1.644
-1.750

5) PORCENTAJE DE ERROR
TABLA 5.1: PORCENTAJE DE ERROR DEL CALOR DIFERENCIAL DE LA
SOLUCIN DE CIDO BENZOICO
CALOR DIFERENCIAL DE SOLUCION
H DS
(
)
H DS (J/mol)

15

TERICO
6501

EXPERIMENTAL
5181.556

%ERROR

20.3%

VII.

CLCULOS

A) DETERMINACIN DE LA NORMALIDAD DEL NaOH


Reemplazando los datos de la tabla 1.2 Y 2.2 en la ecuacin (1 ) se obtiene
N NaOH
la normalidad del NaOH (
):
W biftalato
=N NaOH .V NaOH
bif . /
M

..(1)

0.1229
3
=N NaOH .( 5 x 10 )
204.22 /1
N NaOH =0.118 N

B)

DETERMINACIN DE LA MASA DE LA SOLUCIN Y DE SUS


COMPONENTES (CIDO BENZOICO -AGUA)

PARA LA MUESTRA A LA T=25C :


B.1) determinacin de la masa de solucin: de la tabla 1.3 se obtiene el
WELERMEYER =89.6510 g y WELERMEYER + SOLUCIN =99.5406 g ,por el cual mediante
la resta entre los dos datos se obtiene la masa de la solucin (W SOLUCIN ):
WSOLUCIN =WELERMEYER + SOLUCIN - WELERMEYER =99.5406g-89.6510g =9.8896 g

B.2) determinacin de la masa del cido benzoico: reemplazando la


N NaOH =0.118 N
y los datos de la tabla 1.3- 2.2 en la ecuacin (2) se obtiene
la masa del cido benzoico:

16

W ac .benzoico
=N NaOH . V NaOH
ac .benzoico . /
M

........(2)

W ac. benzoico
=0.118 (2.3 x 103 )
122.12/1
W ac .benzoico =0.03314 g
B.3)determinacin de la masa del agua: se obtiene mediante la diferencia
W ac .benzoico
entre el WSOLUCIN y
WAGUA = WSOLUCIN - WCIDO BENZOICO = 9.8896g -0.03314g =9.8565 g

C) DETERMINACIN DEL MOLALIDAD Y NMERO DE EQUIVALENTES


(#Equ-g) DEL CIDO BENZOICO
PARA LA MUESTRA A LA T=25C :
C.1) determinacin del nmero de equivalentes (#equ-g) : reemplazando el
V NaOH
N NaOH
de la tabla 1.3 y el
=0.118N en la ecuacin (3) se obtiene el
nmero de equivalentes del cido benzoico :
Equg(ac.benzoico )=N NaOH .V NaOH .(3)
Equg(ac .benzoico )=0.2714 mmol
Entonces se observa:
Equg(ac.benzoico )= moles( ac.benzoico )=0.2714 mmol

C.2 ) determinacin de la molalidad del cido benzoico :se obtiene


reemplazando las moles de acido benzoico obtenidos anteriormente y el
WAGUA=9.8565 g en la ecuacin (4)

17

Equg(ac.benzoico )=0.118 .(2.3 x 10 )

Molalidad=

moles (ac .benzoico )


..(4 )
w agua (kg)

Molalidad=

0.2714 mmol
=0.02754 mol/ kg
9.8565 mkg

D) DETERMINACIN DEL CALOR DIFERENCIAL

H DS
)

EXPERIMENTAL DE LA SOLUCIN DE CIDO BENZOICO


Se obtiene mediante la ecuacin (5) y realizando el mtodo de mnimos
cuadrados en la tabla 3.4
Sea la ecuacin (5):
H DS 1
log ( m )=
+C
2.303 R T

( )

Donde:

M=molalidad
T(K) =temperatura
R(J/mol)= constante universal

Por el mtodo de mnimos cuadrados se tiene la ecuacin y=Ax +B


Donde:

H DS
A = 2.303 R

, B =C , Y= log ( m )

1
, X= T

4 (0.02249 )( 0.01377 )(6.529 )


=1132.
2
=
2
4 ( 4.7400 x 105 )( 0.01377 )

18

( 4.7400 x 105 ) (6.529 )( 0.01377 )(0.02249 )


2
4 ( 4.7400 x 105 )( 0.01377 )

=2.2646
Entonces:
H DS
2.303 R =-1132.2, despejando:
H DS = ( 2.303 ) (1.987207 )( 1132.2 )=5181.556 cal/mol
Por lo tanto la ecuacin es

log ( m )=1132.8

( T1 )+2.266

E) PORCENTAJE DE ERROR DEL CALOR DIFERENCIAL DE SOLUCIN (


H DS
)

H DS ( terico ) H DS ( experimental )
x 100
%error =
H DS ( terico )

%error=

19

65015181.556
X 100 =20.3
6501

VIII.

DISCUSIN DE RESULTADOS

Durante la estandarizacin del NaOH, se determin la concentracin corregida


del NaOH que es 0.118 N. Este valor ayudo a obtener molalidades ms
precisos y exactos que llevaron a calcular un calor diferencial cercano al
terico
Cuando se prepara el sistema (acido benzoico con agua), al principio se
observa que el cido benzoico no se disuelve fcilmente en el agua, por lo que
se procedi a calentar dicho sistema preparado, el cual se observa que el acido
benzoico se empieza a disolver en el agua llegando a una disolucin completa.
Esto demuestra
que la solubilidad es directamente proporcional a la
temperatura. Tambin de la tabla 3.2 se observa que las molalidades del cido
benzoico aumentan cuando la temperatura va incrementndose, esto verifica la
relacin directa entre la solubilidad y la temperatura.
Con los datos experimentales se obtuvo la grfica log (m) vs 1/T
cuya
H DS /2.03 R
pendiente fue de
, por el cual se obtuvo el calor diferencial de
solucin experimental
H DS .(exp .)=21678.394
H DS(teo rico)

( H DS .(exp .) )

que fue de 21689.882 j/mol. Al comparar el

j/mol con el calor diferencial de solucin terico (

= 23016.779

j/mol)

se obtuvo un porcentaje de error de

5.76% . Este error puede ser debido a la variacin de temperaturas que


sufrieron las muestras para la titulacin, lo cual pudo producir la precipitacin
del cido benzoico, titulando as con pequeas partculas de cido benzoico.

20

IX.

CONCLUSIONES

La solubilidad del cido benzoico en agua es directamente proporcional a


la temperatura.
El calor diferencial de solucin de una sustancia se obtiene mediante el
anlisis de su solubilidad a diferentes temperaturas
El calor diferencial de disolucin se obtiene mediante la pendiente de la
grfica
log (m) vs 1/T
De los datos obtenidos de la prctica se concluye que el calor diferencial
de disolucin es de 21678.394 j/mol,el cual este valor tiene mucha
aproximacin al valor terico

X.

21

BIBLIOGRAFA

Atherton Seidell, Solubilities of inorganic and organic substances,2 da


edicin, D. Van Nostrand Company, Estados Unidos, 1919, pg. 133
Manual del ingeniero Qumico,Jhon Perry, tomo 1,3edicin,editorial Mc
Graw Hill
http://es.wikipedia.org/wiki/Solubilidad
http://olydan.iespana.es/quimsolucion.htm

XI.

GRFICOS
1/T
[K-1]
0.003354
0.003411
0.00347
0.003532

GRFICA LOG(m) VS 1/T -EXPERIMENTAL

-1.4
-1.45

-1.5
-1.55
LOG(m)

f(x) = - 1132.22x + 2.26

-1.6
-1.65
-1.7
-1.75
-1.8
1/T

XII.

22

Log(m)
-1.545
-1.59
-1.644
-1.75

APENDICE
CUESTIONARIO
1) Defina una solucin saturada
Es aquella solucin que contiene una cantidad mayor de soluto que el
disolvente pueda disolver, pero al aumentar la temperatura se puede aumentar
la solubilidad. Tambin es la solucin que contiene la mxima cantidad de
soluto que el solvente puede disolver a esa presin y esa temperatura. Si se le
agrega ms soluto no lo disuelve: si es un slido en un solvente lquido, el
exceso precipita; si es un lquido en solvente lquido, el exceso queda separado
del solvente por encima o por debajo segn su densidad relativa; si es un gas
en un solvente lquido, el exceso de soluto escapa en forma de burbujas. En
una solucin saturada de un slido en un lquido, el proceso de disolucin tiene
la misma velocidad que el proceso de precipitacin [3].
2) Explique brevemente de que factores depende la solubilidad de una
sustancia
La solubilidad de una sustancia en otra est determinada por el equilibrio de
fuerzas intermoleculares entre el disolvente y el soluto, y la variacin de
entropa que acompaa a la solvatacin. Factores como la temperatura y la
presin alteran tal equilibrio, cambiando as la solubilidad.
La solubilidad tambin depende en gran medida de la presencia de otras
especies disueltas en el disolvente, como por ejemplo, complejos metlicos en
los lquidos. La solubilidad se ve afectada por el efecto del ion comn. En menor
medida, la solubilidad depende de la fuerza inica de las soluciones. Los dos
ltimos efectos pueden cuantificarse utilizando la ecuacin de equilibrio de
solubilidad [2].
3) Indique y explique otros mtodos experimentales para la determinacin
del calor diferencial de solucin
Una de las tcnicas usadas para ese fin consiste en preparar soluciones de
concentracin conocida y determinar la temperatura a la cual la solucin se
hace concentrada. El procedimiento para ello seria el siguiente: Se pesa una
determinada cantidad de una sustancia y se la disuelve en una pequea
cantidad de agua. Como la solucin esta sobresaturada a temperatura
ambiente, el sistema se calienta hasta que se disuelva todo el soluto. Luego de
ello el sistema se enfra lentamente con agitacin constante hasta que se

23

observe la aparicin de cristales en la solucin. De esa manera al anotar la


temperatura a la cual ocurre ello se obtienen datos de la solubilidad de la
sustancia a temperaturas de terminadas. Con esos datos se puede elaborar la
grfica de Log m vs 1/T para determinar el calor diferencial de solucin.

24

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