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= [ ] + 2[32 ] + [3 ]
ECUACIN 1. ALCALINIDAD PARA COMPUESTOS DE CARBONATOS [2]
Para el clculo de alcalinidad total de la prctica, se construye un balance de masa para las
reacciones 1 y 2 (mencionadas ms adelante), que es el siguiente:
2 3 = 1 + 2
+ = 0 = + 1 22
3 = 0 = 3 1
32 = 0 = 32 2
Resolviendo el sistema de ecuaciones planteado se obtiene que:
1 = 3
2 = 32
+ = 3 + 232
Al dividir la expresin obtenida sobre el volumen de la muestra problema, se obtiene que:
(3 + 232 )
+
=
= [3 ] + 2[32 ]
=
+
=
= 2[32 ] + [3 ]
ECUACIN 2 ALCALINIDAD TOTAL PARA COMPUESTOS DE CARBONATOS [1]
misma cantidad de moles de mono y bicarbonatos (en conjunto), que de HCl utilizadas para titular
(ver reacciones 1 y 2).
3 + + 2 3
32 + 2 + 2 3
REACCIONES 1 Y 2. NEUTRALIZACIN DE COMPUESTOS DE CARBONATO MEDIANTE PROTONES H+ DE HCL [1].
IMAGEN 1. TITULACIN DE MONO Y BICARBONATO CON HCL MEDIANTE INDICADOR VERDE DE BROMOCRESOL.
Se realiz tres veces el mismo procedimiento por cada uno de los 11 grupos de laboratorio y se
registraron los resultados obtenidos.
Una vez se determin el exceso de NaOH (reaccin 5), se procedi a calcular la cantidad de este
que reaccion con 3 (reaccin 3) mediante la resta de las moles halladas con HCl y las moles
utilizadas inicialmente (en 25mL). Ya que la relacin 3 es 1:1, las moles que reaccionaron de NaOH
son las mismas para el bicarbonato.
= = . 5
1 3
= # 3
1
[3 ]() =
# 3
0,01
= = 2[32 ] + [3 ]
[32 ] () =
[3 ]
2
Finalmente se realizaron pruebas estadsticas y anlisis de medidas de tendencia central para poder
determinar qu tan precisos fueron los datos obtenidos en la prctica. Con base en lo anterior, se
calcul el wt% (% p (g) /p (g)) para cada uno de los analitos de la solucin inicial problema de la
siguiente forma:
[3 ] 0,5 = # 3
# 3
61,0168 3
= # 3
1 3
#
3
% 3 =
5
[32 ] 0,5 = # 32
2
60,01 3
2
2
# 3
= # 3
2
1 3
# 32
% 32 =
5
| |
;
= 2.79
V HCl mL
9,5
9,3
9,2
10
9,2
9,3
9,355
9,445
9,2
9,4
9,2
9,2
9,5
9,3
9,4
9,3
9,3
9,8
8,6
8,8
8,9
10,1
9,3
9,3
9,1
9,3
9,3
9,35
9,4
9,3
9,5
9,5
9,5
[HCL] M
ALCALINIDAD TOTAL
Moles totales HCl = Problema Alcalinidad Total [M] Error Absoluto Alk.
0,1
0,00095
0,095
0,0001
0,1
0,00093
0,093
0,0001
0,1
0,00092
0,092
0,0001
0,1
0,001
0,1
0,0001
0,1
0,00092
0,092
0,0001
0,1
0,00093
0,093
0,0001
0,1
0,0009355
0,09355
0,0001
0,1
0,0009445
0,09445
0,0001
0,1
0,00092
0,092
0,0001
0,1
0,00094
0,094
0,0001
0,1
0,00092
0,092
0,0001
0,1
0,00092
0,092
0,0001
0,1
0,00095
0,095
0,0001
0,1
0,00093
0,093
0,0001
0,1
0,00094
0,094
0,0001
0,1
0,00093
0,093
0,0001
0,1
0,00093
0,093
0,0001
0,1
0,00098
0,098
0,0001
0,1
0,00086
0,086
0,0001
0,1
0,00088
0,088
0,0001
0,1
0,00089
0,089
0,0001
0,1
0,00101
0,101
0,0001
0,1
0,00093
0,093
0,0001
0,1
0,00093
0,093
0,0001
0,1
0,00091
0,091
0,0001
0,1
0,00093
0,093
0,0001
0,1
0,00093
0,093
0,0001
0,1
0,000935
0,0935
0,0001
0,1
0,00094
0,094
0,0001
0,1
0,00093
0,093
0,0001
0,1
0,00095
0,095
0,0001
0,1
0,00095
0,095
0,0001
0,1
0,00095
0,095
0,0001
TABLA 1. CALCULO DE ALCALINIDAD TOTAL (DADA COMO CONCENTRACIN MOLAR DE MONO Y BICARBONATOS
SEGN RELACIONES ESTEQUIMTRICAS) PARA CADA TITULACIN DE MUESTRA PROBLEMA CON HCL 0,1 M.
TABLA 2. TEST DE GRUBBS PARA EL RECHAZO DE DATOS DE ALCALINIDAD PARA LA MUESTRA PROBLEMA, EN
DONDE EN LA COLUMNA DE RECHAZO: (0) EQUIVALE A LA ACEPTACION DEL DATO MUESTRAL.
Una vez se encontr que no se debe rechazar ningn dato de alcalinidad total, bajo una significancia
del 5%, se procede a calcular su valor promedio (el cual servir para calcular la concentracin de
carbonato de la muestra problema). Se encontr que la alcalinidad total promedio de la muestra es
de concentracin 0,0934 0,00057 M y que presenta una variabilidad de , M (clculos
detallados en el archivo anexo de Excel).
Ahora bien, para la determinacin de las concentraciones de mono y bicarbonato, se realiz primero
un tratamiento de datos al igual que con la alcalinidad total para el rechazo de datos mediante test
de Grubbs, de las cantidades volumtricas de HCl utilizadas en la titulacin de exceso de NaOH (con
una significancia del 5% y el mismo valor G crtico por tener el mismo nmero de datos, ver tabla 3):
TABLA 3. TRATAMIENTO DE DATOS DE VOLUMEN DE TITULACIN DE BLANCO (DE NAOH) MEDIANTE HCL. LA FILA
RESALTADA DE COLOR ROJO CORRESPONDE AL VALOR RECHAZADO MEDIANTE TEST DE GRUBBS.
Del tratamiento de datos para la titulacin de exceso de NaOH, se encontr que debe rechazarse
nicamente un dato que se encuentra sospechosamente alejado del comportamiento de tendencia
central para los resultados obtenidos (el cual se presenta de color rojo en la tabla 3).
[HCL] Moles NaOH(exc) = HCl Error absoluto NaOH exc. NaOH inicial (mL)
25
0,000001
0,00202
0,1
25
0,000001
0,00195
0,1
25
0,000001
0,00188
0,1
25
0,000001
0,00201
0,1
25
0,000001
0,00193
0,1
25
0,000001
0,00192
0,1
25
0,000001
0,001905
0,1
25
0,000001
0,00191
0,1
25
0,000001
0,00189
0,1
25
0,000001
0,00183
0,1
25
0,000001
0,00182
0,1
25
0,000001
0,00182
0,1
25
0,000001
0,00185
0,1
25
0,000001
0,0019
0,1
25
0,000001
0,00198
0,1
25
0,000001
0,00196
0,1
25
0,000001
0,00192
0,1
25
0,000001
0,0019
0,1
25
0,000001
0,00186
0,1
25
0,000001
0,00189
0,1
25
0,000001
0,0019
0,1
25
0,000001
0,00193
0,1
25
0,000001
0,00179
0,1
25
0,000001
0,00195
0,1
25
0,000001
0,002
0,1
25
0,000001
0,002
0,1
25
0,000001
0,00193
0,1
25
0,000001
0,00192
0,1
25
0,000001
0,00193
0,1
25
0,000001
0,002
0,1
25
0,000001
0,002
0,1
25
0,000001
0,002
0,1
TABLA 4. CALCULO CUANTITATIVO DE BICARBONATO EN MUESTRA PROBLEMA. EN BASE A TITULACIONES CON HCL, NAOH
(BLANCO) Y FORMACIN DE PRECIPITADO. (REACCIONES 3, 4 Y 5).
Todos los clculos se presentan en el anexo de Excel con el fin de ahorrar espacio y evitar el
excesivo sistema de ecuaciones que puede resultar confuso para el lector. Los resultados
estadsticos que describen de forma concisa los clculos presentados en las tablas 4 y 5 son:
Fuente
Valor promedio Error Absoluto
Varianza
wt%
Error absoluto (wt%)
[HCO3] inicial M 0,063578125
0,000189399 3,73647E-05 38,79333738
0,115565152
[CO3]inicial M
0,014900331
4,42747E-05 9,34117E-06 8,941688897
0,026569263
TABLA 6. RESULTADOS ESTADSTICOS: MEDIDAS PRINCIPALES DE TENDENCIA CENTRAL Y VARIABILIDAD PARA LAS
CONCENTRACIONES DE CARBONATO Y BICARBONATO EN LA MUESTRA PROBLEMA.
=X
ts
n
3. . [4]
No se realiz la comparacin directamente con las fracciones msicas de los analitos ya que
no se conoce un valor terico exacto de las masas utilizada especficamente con cada
analito (en el total de 5 g usados para la preparacin de la muestra problema se desconoce
la fraccin real de cada una).
t 0.05;30 = 2.042 [4]
Intervalo de confianza del 95%
= 0.241
(2.042)(0.071)
30
= 0.241 0.00265
Como 70/30 = 2.333 no se encuentra dentro del intervalo de confianza del 95%, se concluye
estadsticamente que el valor medio de los datos experimentales calculados (de la razpon
entre concentraciones) no es significativamente similar a 2.333 (valor terico de la relacin
70:30 para carbonato y bicarbonato en muestra problema respectivamente).
ANLISIS DE RESULTADOS:
Las incertidumbres de medicin para los volmenes de HCl y NaOH, utilizados como
titulantes en las reacciones 3 y 5, pueden haber constituido una fuente significativa de
error sistemtico ya que no fue posible obtener los valores reales de los grupos de
laboratorio y se asumi los trabajados por nuestro grupo nicamente.
El valor de alcalinidad promedio obtenido en la prctica presenta un error absoluto y
una varianza muestral menores al 1% de su magnitud media; lo cual indica un alto nivel
de precisin en los resultados obtenidos durante la prctica para dicho literal. No
obstante no se puede asegurar el mismo grado de exactitud, ya que al no conocer las
cantidades exactas de analitos usados en la solucin problema, no fue posible
determinar el valor terico de dicha alcalinidad total.
Las concentraciones molares tanto de bicarbonato como de carbonato en la muestra
problema presentaron una variabilidad muestral menor al 0,1% del valor o magnitud
promedio obtenidos. Lo cual indica un alto grado de precisin en los valores obtenido,
y que se ratifican con el tratamiento de datos realizado mediante test de Grubbs para
la eliminacin de datos errneos.
Al conocerse que exista una relacin 70:30 wt% entre el carbonato y el bicarbonato
en la muestra problema, se realiz una prueba estadstica para los valores de la razn
entre sus concentraciones; lo cual indico con un nivel de confiabilidad del 95% que los
resultados experimentales no son significativamente iguales al valor terico esperado
(ya que dicho valor esperado de 2.333 no se encuentra dentro del intervalo de
confianza estadstico construido a partir de la ecuacin 3). Lo anterior indica que los
valores calculados en el anlisis cuantitativo de la muestra carecen de exactitud a
pesar de que tengan un alto nivel de precisin de acuerdo a lo expresado en el punto
anterior.
De forma cualitativa se encontr que la titulacin del exceso de NaOH con HCl
utilizando el indicador fenolftalena, requiri un alto volumen de titulante para llegar
al punto de equivalencia. Lo anterior concuerda con lo hallado en relacin al wt% de
los analitos. El bicarbonato presenta una fraccin msica 4 veces mayor a la de
carbonato, sin embargo no es lo suficientemente grande en magnitud en comparacin
con la masa de NaOH aadido inicialmente, lo cual conlleva a una alta cantidad de
exceso de base.
Conclusiones:
Se realiz una titulacin por retroceso en la cual se determin y analizo cuantitativa y
cualitativamente la cantidad de carbonato y bicarbonato presentes en una muestra
desconocida mediante el uso de indicadores (verde de bromocresol y fenolftalena). Lo
anterior permiti establecer que la solucin presenta una alcalinidad total promedio de 0,0934
0,00057 M. Por otro lado, que el carbonato presente en la solucin tiene un wt% aproximado de
8.9420.0266, mientras que el bicarbonato un wt% de 38.79 0.116. No obstante en base a los
anlisis estadsticos realizados se concluye que no se obtuvo un nivel significativo de exactitud, a
pesar de obtener un alto grado de precisin debido a la baja variabilidad de los resultados; lo cual
indica que es necesario para prximas practicas tener una mayor nivel de rigurosidad
(especficamente en la preparacin de las muestras, la estimacin de errores de medicin y la
estandarizacin de las soluciones que sirven como titulantes).
Bibliografa
[1] D. C. Harris, de Experiments, to Accompany Quantitative Chemical Analysis 8th Edition (2010),
New York, W. FREEMAN, 2010, p. 40.
[2] D. C. Harris, Finding the End Point with a pH Electrode, de Quantitative Chemical Analysis,
New York, FREEMAN, 2008, p. 209.
[3] corpotarivo, Fundamentals of Statistics, 08 octubre 2012. [En lnea]. Available:
http://www.statistics4u.com/fundstat_eng/ee_grubbs_outliertest.html. [ltimo acceso: 15
septiembre 2015].
[4] D. C. Harris, Statistics, de Quantitative Chemical Analysis, New York, FREEMAN, 2008, pp.
60-61.