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- Cadena ramificada:
Son todos los hidrocarburos ismeros de los precedentes:
1 dobles enlace: isoolefinas
Nomenclatura: isoeno
Hidrocarburos cclicos
El ciclo, o ncleo, puede estar constituido por un nmero cualquiera de tomos de carbono. No
obstante es ms frecuente que contenga seis carbonos, por corresponder a los 109 del ngulo
normal de unin de los tomos de carbono.
A. Saturados: Naftenos de frmula general CnH2n
Son ismeros de los hidrocarburos olefnicos. Su denominacin es la misma de los
parafnicos, procedida del prefijo ciclo. Existen el ciclopropano, el ciclobutano, el
ciclopentano y el ciclohexano,d e frmula C6H12. La condensacin de dos ncleos
cualesquiera da un hidrocarburo complejo saturado y pesado.
B. No saturados
Teniendo en cuenta slo el ciclo de seis tomos de carbono, la instauracin puede
darse en tres formas: simple, doble o triple, ya que en este ncleo resulta imposible que
se den dos dobles enlaces consecutivos.
1 doble enlace: cicloolefnicos, como el ciclohexeno;
2 dobles enlaces: ciclodiolefnicos, como el ciclohexadieno;
3 dobles enlaces: bencnicos o aromticos.
Esta ltima estructura cclica no saturada responde a una forma estable de la molcula,
motivo por la que es mucho ms frecuente que las dos anteriores. Los hidrocarburos
bencnicos se encuentran en los petrleos crudos en proporciones variables; los crudos
de Borneo y Sumatra poseen una naturaleza aromtica muy pronunciada. Por otro lado,
ciertos catalizadores permiten obtener formas bencnicas atractivas por su propiedad
antidetonante.
Hidrocarburos mixtos
Las familias precedentes pueden calificarse de puras. Las reacciones de sustitucin admiten su
unin para dar lugar a una molcula hbrida que presenta caracteres comunes a las mismas.
Tanto los ciclos como las cadenas parafnicas pueden sustituirse unos con otros. Las
propiedades de la molcula mixta es funcin de la importancia relativa de los ncleos y de las
cadenas en la estructura.
La denominacin considera el elemento predominante de la molcula; en el caso del ciclo, se
antepone a su nombre, el del radical parafnico sustituido; en el de la cadena sustituida por un
solo ncleo bencnico, se precede de fenil.
Nombres de radicales usualmente utilizados:
- CH3: metilo
- CH2CH3: etilo
- CH2CH2CH3: propilo
- CH3- CH- CH3: isopropilo
- C4 H10: butilo
- CH = CH2: vinilo
- C6H5: fenilo.
La sustitucin de un hidrgeno por una cadena recta en un ncleo bencnico da un
hidrocarburo mixto que se llamado a veces, alquil-aril.
Las combinaciones por sustitucin permiten construir una infinidad de molculas mixtas,
relativamente complejas. Estas molculas son muy abundantes en los petrleos crudos;
asimismo podra afirmarse que ellas constituyen las fracciones pesadas: gasoil, fueloil y cortes
lubricantes; asegurando adems la continuidad de propiedades entre los ciclos y las cadenas.
Compuestos Sulfurados
Adems de su posibilidad de existencia en estado libre, el azufre interviene, formando
molculas relativamente complejas, en la composicin de los petrleos crudos. Por otro lado,
los diversos tratamientos de refinacin tambin pueden modificar la distribucin y la naturaleza
de los componentes sulfurados. En general, se reconocen cuatro grandes clases:
1- Compuestos cidos malolientes
El primero de la serie es el sulfuro de hidrgeno H2S. Luego vienen los mercaptanos, de
frmula general R-SH:
Metilmercaptano: CH3-S-H
Bencilmercaptano: C6H5-S-H
2- Sulfuros, disulfuros y polisulfuros
Son neutros pero inestables en caliente, se descomponen para volver a dar los compuestos del
primer grupo:
Sulfuro: R-S-R
Disulfuro: R-S-S-R
3- Sulfuros cclicos
Estos compuestos son neutros pero estables en caliente
4- Compuestos oxigenados
Tienen estructuras muy variables, dada la intervencin del azufre con una valencia superior a
dos. Es factible localizarlos en las fracciones pesadas del petrleo crudo, usualmente como
trazas; no obstante el tratamiento con cido sulfrico de ciertas fracciones medias transforma
los compuestos de los grupos anteriores en compuestos oxigenados complejos; siendo
eliminados en forma de alquitranes cidos:
El contenido en azufre de los crudos es muy variable. Los crudos argentinos tienen muy bajos
contenidos de azufre, lo que los convierte en crudos de excelente calidad.
En los crudos con alto contenido de azufre implica que aproximadamente la mitad de las
molculas del crudo estn combinadas con aquel.
Tambin algunos yacimientos de gas natural son muy ricos en azufre: 15 a 17%, pero la mayor
parte de ste se encuentra bajo forma de sulfuro de hidrgeno; el cual puede separarse con
bastante facilidad de la fraccin hidrocarburada propiamente dicha.
Propiedades de los Hidrocarburos
La mayor parte de los productos de origen petrolfero son mezclas ms o menos sencillas en el
caso de los gases, pero muy complejas al tratarse de fracciones lquidas. Adems, los
productos comerciales, los cuales deben responder a determinadas especificaciones, son
generalmente mezclas de fracciones complejas: naftas, carburantes para reactores, fueloils y
aceites.
Las principales caractersticas son:
A-Tensin de vapor de los hidrocarburos puros, de las fracciones del petrleo y
de sus mezclas.
B-Propiedades crticas. Temperatura y presin crticas.
C-Densidad
D-Propiedades trmicas: calor especfico; coeficiente de compresin adiabtica;
calor latente de vaporizacin; entalpa y conductividad trmica.
E-Viscosidad
F-Potencia calorfica o poder calorfico
G- Nmero de octano
H-Indice de cetano
I-Puntos de congelacin
J-Lmites de explosividad y punto de inflamacin
K-Tensin superficial
L-Solubilidad de los hidrocarburos y de los hidrocarburos en el agua.
M- Penetracin y reblandecimiento de los asfaltos
N-Curvas de destilacin
De acuerdo a esta clasificacin los crudos nacionales mayormente presentan valores de factor
Kuop que los ubican como mezclas de hidrocarburos con ciclos y cadenas equivalentes.
El siguiente cuadro resume los valores de factor Kuop para crudo considerado:
Tensin de vapor
La tensin de vapor mide la tendencia de las molculas a dispersarse de una fase lquida para
generar una fase vapor en equilibrio termodinmico. Es una funcin creciente de la temperatura
y especfica de cada cuerpo puro. Esta caracterstica es muy significativa ya que de una
manera indirecta indica el contenido en productos livianos que determinan la seguridad durante
el transporte; las prdidas en el almacenamiento, en el transporte y la volatilidad de las naftas.
Representa el factor clave en la emisin de compuestos Voltiles, COV.
Adems, los elementos voltiles benefician el arranque del motor en fro durante el invierno,
pero podran provocar la formacin de escarcha en el carburador como resultado de la
humedad atmosfrica, mientras el motor logra su temperatura de rgimen. Dicho inconveniente
se soluciona limitando la presin de vapor y adicionando aditivos antiescarcha a la nafta.
Igualmente, en verano, una exagerada proporcin de hidrocarburos livianos puede generar la
parada del motor por formacin de una bolsa de vapor o vapor lock
En pocas clidas y especficamente en la montaa, la elevacin de temperatura y la
disminucin de presin favorecen la vaporizacin de la nafta en el conducto de aspiracin
localizado entre la bomba y el depsito. Se ha registrado que el desprendimiento de gases
puede iniciarse en el depsito y llegar a ser muy importante junto a la bomba, que puede
descebarse. El motor se detiene y se debe esperar a que el enfriamiento sea suficiente para
volver a ponerlo en marcha.
Se considera la conveniencia de no sobrepasar los mximos siguientes: 900 g/cm 2 absolutos
para una temperatura ambiente de 15C, y 350 g/cm2 absolutos para 50C. Estas cifras
justifican los valores de la especificacin para el invierno y para el verano.
Las especificaciones de las naftas ubican la presin de vapor en un rango entre 800 g/cm 2
absolutos en invierno y 650 g/cm2 absolutos en verano.
En termodinmica, la ecuacin de Clapeyron aplicada a un gas perfecto se escribe:
Endonde:
P, es la presin del gassaturado o la tensin de calor del lquido;
r, el calor de vaporizacinmolecular;
R, la constante de los gasesperfectos;
T, la temperatura absolutaK
La integracin de estaecuacin diferencial conduce a:
Esta ecuacin seala la posibilidad de obtener una representacin lineal de la tensin de vapor
utilizando una escala logartmica de presin en ordenadas y una escala hiperblica de
temperatura en abscisas
Ha sido establecida esta representacin universal para los hidrocarburos parafnicos K=12
cuyas curvas de tensin de vapor se encuentran limitadas por los puntos crticos.
La frmula propuesta por Maxwell para hidrocarburos con Kuop diferente de 12 es:
Los coeficientes 141,5 y 131,5 de la frmula del grado A.P.I han sido introducidos para
compensar el error de calibrado de los primeros aremetros utilizados, que estaban graduados
en escala Baum.
La medida de la densidad a travs de un aremetro involucra la lectura simultnea de la
temperatura de la muestra. El valor obtenido se corrige por medio de tablas, frmulas o bacos
para alcanzar el valor de la densidad d20 4 o la de la sp.gr. 60/60
F. Las aduanas aceptan la siguiente frmula de correccin:
Cuanto ms ligero es un crudo, mayor es su nmero de API. Los valores del peso especfico
relativo en API para los crudos normales oscila entre 5 a 60 API. En general, los crudos
ligeros poseen un peso especfico elevado en API, pequea viscosidad, escasa tendencia
aditiva y alta tendencia a emulsificarse. Lo inverso ocurre para los crudos pesados.
Al agua (en donde se inicia la escala de valores de la densidad expresada en grados API), le
pertenece un valor de 10 API.
Los grados API se utilizan asimismo para determinar el precio de un crudo determinado, dado
que cuanto mayor sea el valor en API, mayor es la proporcin de crudo utilizable,
principalmente en fracciones ligeras (nafta, nafta ligera, etc).
Segn la densidad, los crudos pueden ser clasificados en:
Segn la clasificacin precedente, los crudos argentinos CENTENARIO, TIERRA DEL FUEGO,
CAMPO DURAN LIVIANO, CAMPO DURAN PESADO Y CERRO REDONDO, se ubican dentro
del rango de los denominados LIVIANOS (API>31,1), los restantes crudos usualmente
procesados, pueden clasificarse como MEDIOS (API 22,3-31,1). Si bien nuestro pas posee
yacimientos de crudos considerados pesados o extra pesados (Llancanelo en Mendoza), si son
alimentados a las refineras existentes, lo hacen como constituyentes de mezclas de diferentes
crudos que en la clasificacin sealada pueden ser definidos como de caractersticas medias.
Adems de esta magnitud es utilizada y determinada la densidad absoluta o masa de la
unidad de volumen crudo.
Nos brinda informacin diversa y resulta muy til para determinar la mayor o menor tendencia a
hundirse parte del crudo derramado que forma una marea negra. Su valor es variable respecto
de unos crudos a otros, dentro de un rango comprendido entre 0,804 kg/l para crudos del tipo
Ekofisk y Saharan Blend, y 0, 987 para crudos tipo Ta Juana Pesado.
Para los hidrocarburos, la densidad es funcin del peso molecular. Los crudos parafnicos
poseen una densidad menor, los aromticos una mayor densidad, mientras que los fagtnicos
poseen densidades intermedias.
Para los lquidos, excepto para clculos que requieran una gran precisin, podr ser utilizado
de forma indistinta, la specific gravity 60/60 o la densidad a 20 15 C.
Para los gases o vapores la masa especfica se expresa en kg/m 3, o la densidad relativa al
aire.
Dado que la masa especfica es muy sensible a la temperatura y a la presin, se ha elegido un
estado de referencia, determinado por t = 0 C y p = 1 atm, para el que todos los moleskilogramo ocupan sensiblemente el mismo volumen: 22,4 m 3. La masa especfica m s se calcula
por:
Los mtodos que se utilizan para el clculo de la variacin de la masa especfica gaseosa en
funcin de la presin y la temperatura son similares, sea que se trate de un hidrocarburo puro o
de una mezcla.
Todos requieren tener en cuenta la ecuacin de estado que relacione los tres parmetros:
presin, volumen y temperatura; de aqu la utilizacin de la expresin: ecuacin P.V.T.
Propiedades Trmicas
Calor especfico
Es la cantidad de calor que se requiere aplicar a la unidad de peso para aumentar su
temperatura en un grado. La unidad de calor especfico es la misma en los sistemas mtrico y
angosajn.
Industrialmente, se utiliza como unidad de peso el kilogramo, la tonelada o la libra. En estas
circunstancias, tenemos:
Excepto que se especifique lo contrario y con la finalidad de simplificacin, el trmino calora
significar siempre Kcal.
El calor especfico en estado lquido es una funcin prcticamente lineal de la temperatura,
excepto para los hidrocarburos ligeros (C 5-). Depende asimismo de la densidad y de la
naturaleza qumica de los hidrocarburos existentes en las fracciones, lo que se tiene presente
empleando una curva de correccin en funcin del factor de caracterizacin.
El calor especfico a presin constante en estado vapor es funcin de las mismas variables;
dependiendo adems de manera muy sensible, de la presin.
Coeficiente de compresin adiabtica
La compresin o la expansin adiabtica de los gases se efecta segn la ley:
Viscosidad
Es una magnitud fsica que mide la resistencia interna al flujo de un fluido, resistencia producto
del frotamiento de las molculas que se deslizan unas contra otras. La inversa de la viscosidad
es la fluidez.
La viscosidad es un parmetro que influye en la potencial emisin de contaminantes dado que
es una determinante en las condiciones de la combustin.
Adems resulta importante para definir las posibilidades de bombeo de los productos y el tipo
de rgimen de los caos.
En los fueloils es el parmetro que se sigue en la clasificacin de los productos pesados.
La viscosidad es una especificacin de primer orden en los aceites lubricantes, ya que
condiciona las cualidades requeridas para la lubricacin.
Existen tablas que reflejan la viscosidad de los distintos hidrocarburos puros, lquidos, vapor y
de fracciones del petrleo, estando en este ltimo caso en estrecha relacin con el peso
molecular y la estructura qumica.
La magnitud de la viscosidad depende de la conformacin qumica del crudo, de manera que a
mayor proporcin de fracciones ligeras, menor es la viscosidad. Este valor depende adems de
la temperatura ambiente, de forma que cuanto menor resulta sta, ms viscoso es un crudo.
Existen diversas unidades para definir la viscosidad, siendo las ms utilizadas las descriptas a
continuacin:
Viscosidad absoluta: Representa la viscosidad dinmica del lquido y es medida por el tiempo
en que tarda en fluir a travs de un tubo capilar a una determinada temperatura. Sus
unidades son el poise o centipoise (gr/SegCm), siendo muy utilizada a fines prcticos.
Viscosidad cinemtica: Representa la caracterstica propia del lquido desechando las fuerzas
que genera su movimiento, obtenindose a travs del cociente entre la viscosidad absoluta
y la densidad del producto en cuestin. Su unidad es el stoke o centistoke (cm 2/seg).
Nelson:
En mezclas, se utilizado el mtodo de los ndices de mezcla propuesto por Reid y Allen. Este
no se aplica ms que a las fracciones de destilacin directa. Generalmente, el punto de
congelacin de una mezcla es superior al que podra calcularse por una medida volumtrica.
No obstante, se pude observar una situacin inversa cuando has presentes trozos de
asfaltenos en uno de los destilados o cuando uno de los constituyentes es de naturaleza
naftnica.
Solubilidad
Los hidrocarburos son solubles entre s en todas las proporciones.
La separacin de los componentes puede llevarse a cabo con solventes polares, como el
dixido de azufre, furfural y otros. En stos, los aromticos se disuelven de manera ms fcil
que los parafnicos y naftnicos.
Por otro lado, los hidrocarburos de elevado peso molecular con los de inferior peso molecular
son miscibles en cierto grado; determinando que la solucin se sature provocando la
precpitacin del componente de mayor peso.
Acidez
Este parmetro clasifica los crudos en agrios y dulces en funcin del contenido de azufre.
Los crudos que poseen contenidos de azufre superiores al 1%, son llamados agrios (son
corrosivos), mientras que los que se encuentran por debajo de dicho valor, dulces.
El azufre debe ser eliminado de los productos destilados no slo por los problemas de
contaminacin atmosfrica que genera, sino porque el azufre es un veneno de los
catalizadores utilizados en la refinacin, disminuye la calidad de las naftas y se transforma en
anhdrido sulfuroso por combustin, que en presencia de agua produce cido sulfrico muy
diluido corroe fuertemente los tubos de escape y las chimeneas.
Punto de Inflamacin
Es la temperatura a partir de la cual un vapor se inflama al ser expuesto a una fuente de
ignicin.
El punto de inflamacin, que representa el contenido de productos ligeros de una fraccin,
condiciona los riesgos de explosin eventual si la fase gaseosa de los recipientes de
almacenaje contiene una concentracin en hidrocarburos comprendida entre los lmites de
explosividad. A temperatura ambiente, son los destilados intermedios del tipo de disolvente
pesado o keroseno, los que determinan el mayor peligro durante el almacenaje. Los productos
ligeros como las naftas alcanzan una concentracin en la fase vapor que excede el lmite
superior, mientras que los productos pesados no emiten suficientes vapores como para obtener
el lmite inferior de explosividad. La presin afecta parcialmente al vapor del lmite inferior; no
obstante, su aumento tiende a disminuir apreciablemente el lmite superior, es decir, a
incrementar la zona de las concentraciones explosivas.
Algunos lmites de explosividad y temperaturas de auto-inflamacin de los hidrocarburos puros
y de las fracciones comerciales:
Nmero de Octano
Es la caracterstica fundamental de las naftas o carburantes utilizados en los motores de
encendido por buja, denominados impropiamente, motores de explosin. Determina las
cualidades de combustin del carburante y sus condiciones ptimas de utilizacin, estando
ntimamente asociada a la idea de rendimiento. El rendimiento termodinmico del ciclo del
motor de automvil o de aviacin crece al incrementarse la relacin de compresin. No
obstante, existe un lmite superior de este aumento de la relacin de compresin , ms all del
cual decrece el rendimiento con aparicin de un ruido de golpeteo metlico denominado
detonacin o martilleo (Knock).
Las consecuencias de dichos golpeteos son de orden mecnico y trmico. La detonacin
determina esfuerzos anormales sobre las bielas del motor y picaduras en la cabeza del pistn.
Para un determinado motor, la detonacin es funcin de la composicin del carburante. Por
ello, se ha creado un mtodo que permite clasificar los carburantes en funcin de sus
cualidades antidetonantes en el motor de encendido por buja. El principio de todos los ensayos
de clasificacin de carburantes est basado en la comparacin, en un motor patrn, del
comportamiento de la muestra a ensayar con el de una mezcla de dos hidrocarburos puros
tomadas como referencia.
Puede suceder
carburantes.
Luego
no obstante,
de ensayar
queeldeterminados
pentacarbonilo
usuarios
de hierro,
de vehculos
cuya produccin
matriculados,
produce
en xidos
el
de
hierro abrasivos,
momento
de entrar
se en
obtuvo
vigencia
finalmente
esta normativa,
el plomomotivados
tetraetilo, Pb
por(C
la2diferencia
H5)4, que se
deadiciona
precio dea la nafta
en proporciones
sin
plomo respecto
de ahasta
la nafta
8/10.000
sper en
o por
volumen.
educacin medioambiental, deseen el uso de naftas
El plomo
sin
plomo,tetraetilo
sin la instalacin
(TEL) es simultnea
un lquido txico,
del catalizador.
de densidad 1.66, insoluble en el agua, con un
punto
El
plomo
de ebullicin
de las naftas
de lubrica
200C aproximadamente.
las vlvulas y esto Es
ha aadido
sido tenido
comenocuenta
una mezcla
al disear
cuyolos
monopolio
de produccin
motores,
eleccin
y distribucin
y tratamiento
pertenece
de los materiales
a la Sociedad
con Ethyl
los que
Fluid.
se construye;
Las caractersticas
de este modo,
principales
si las
de esta mezcla
vlvulas
no presentan
son: asientos endurecidos, la utilizacin de naftas sin plomo puede ocasionar
graves deterioros en el motor. En cualquier caso, ser necesario una modificacin de la
regulacin del encendido; el cual no siempre resulta posible, principalmente en motores muy
regulados y de gran compresin.
Respecto a la contaminacin, la utilizacin de la nafta sin plomo sin el uso simultneo del
catalizador, no produce ms emisiones de contaminantes que la nafta sin plomo debido a que,
aunque la primera fase de la disminucin del plomo en las naftas se realiz por el reformado
cataltico en el proceso de refinado, lo que incrementaba la proporcin de los aromticos, con
posibles efectos cancergenos, luego se traslad a otros mtodos para disminuir el plomo de
las naftas y mantener el NO, como es el del aditivo MTB (metil terbutil eter).
Se debe tener presente que el plomo no es el contaminante ms grave del uso de la nafta y
que el catalizador se orienta principalmente a la eliminacin de los xidos de nitrgeno y
La
adicin de
de carbono;
dicloruropero
y deeldibromuro
de etileno
admite la eliminacin del plomo en forma de
monxido
plomo inutiliza
el catalizador.
dicloruro
y
dibromuro
de
plomo
voltiles
con
los
gases
de escape,
pero se
una
pequea
Los xidos de nitrgeno constituyen un importante problema
ambiental
enforma
el Gran
Buenos
cantidad
de
xido
de
plomo,
no
voltil,
que
ocasiona
varios
inconvenientes,
tales
como
Aires. Las normas de la CE exigen no exceder de 200 microgramos por metro cbico, percentil
depsitos
en la cmara
de combustin, que puede inclusive ocasionar el autoencendido de la
98 de los valores
del ao.
mezcla
carburada,
depsito
en el escape,desobre
los vstagos
de las
vlvulas,
con riesgo
Estos xidos nitrosos son responsables
una gran
proporcin
de lluvias
cidas
y juntode
a los
bloqueo,
y
depsitos
en
las
cabezas
de
las
vlvulas
que,
al
desprenderse,
pueden
alojarsea la
hidrocarburos y los monxidos de carbono, tambin emitidos por los autos, contribuyen
entre
la vlvula
y suoxidantes
asiento generando
la destruccin
de aquella
por martilleo.
El constructor
creacin
de azono,
y cidos, generando
prdida
de productividad
vegetal,
daos
puede
solucionar
dichos
efectos
mediante
la
utilizacin
de
por
ejemplo,
vlvulas
con
irreparables en plantas y cultivos, daos en vas respiratorias y zonas mucosas degiratorias
las
mejor
refrigeracin
y
elaboradas
con
una
variedad
de
acero
de
mejor
comportamiento
en
personas, as como a los monumentos y patrimonio arquitectnico.
caliente.
La utilizacin del catalizador en el escape de los automviles es un medio eficaz para luchar
Por
otro
el punto deatmosfrica
ebullicin del
plomopor
tetraetilo
lo clasifica
entre las fracciones
ms
contra
lalado,
contaminacin
generada
la circulacin
de vehculos
en las grandes
pesadas
de
la
nafta,
junto
a
las
cuales
se
acumula.
ciudades, derivando en el uso de la nafta sin plomo.
El uso de la nafta sin plomo, sin la utilizacin de catalizador en el escape de los vehculos, no
brinda ms beneficios que la no emisin de plomo.
MTBE (Metil- terbutil-eter)
Al eliminar os compuestos de plomo de las naftas, se requiere utilizar otros aditivos quel
permitan alcanzar los octanajes descriptos en las especificaciones o incrementar la alquilacin
de las naftas.
Nmero
de Cetano
Ciertos compuestos oxigenados, fundamentalmente alcoholes y teres, poseen altas
caractersticas
antidetonantes
y un largo historial
dealuso
de Durante
la nafta. el primer
El ciclo del motor
diesel es completamente
distinto
delcomo
motoraditivos
de nafta.
El
metil-terbutil
se
cada
vez
ms
utilizado
como
componente
de
alto
octanaje
mezclar en
tiempo se aspira aire puro y no mezcla carburada, luego, el aire comprimido enpara
el transcurso
sustitucin
del
plomo
tetractilo.
del segundo tiempo incrementa su temperatura y presin con regularidad hasta el punto en que
El
empleo deprogresivamente
naftas sin plomoelescombustible.
impulsado por
la utilizacin
de catalizadores
en los
es inyectado
Cuando
se alcanzan
las condiciones
de
automviles,
con
la
finalidad
de
disminuir
las
emisiones
de
contaminantes
a
la
CO,
autoinflamabilidad, el gasoil arde regularmente, efectundose la expansin a loatmsfera:
largo del tercer
NO
X e HC, dado que el plomo envenena los catalizadores dejndolos inutilizables.
tiempo. El ltimo tiempo responde al escape de los gases de combustin.
Como
en la
otros
pases dedel
la Comunidad
Econmica
Europea,
Espaa a partir
del 1 de enero
Para que
combustin
gasoil sea buena,
se precisa
que elencombustible
finalmente
de
1993,
todos
los
autos
a
motor
de
encendido
por
chispa
llevan
catalizador
y
deben
pulverizado utilice todo el aire colocado a su disposicin en la cmara. La calidad deutilizar
la
nafta
sin plomo.
Dicha normativa
1990 para automviles con motor de
combustin
se encuentra
regulada ya
porera
losobligatoria
siguientes desde
factores:
ms
de 2.000 cm
; siendo
catalizador
elegido elinyectado
de tres vas,
dadoa que
se consideradems
-Transferencia
de 3calor
paraelllevar
el combustible
en fro
su temperatura
eficaz
al
controlar
regularmente
la
composicin
de
los
gases
de
escape,
brindando
esta
autoinflambilidad. El calentamiento ser ms rpido cuanto ms finas sean las gotitas,
informacin
a
la
inyeccin
para
corregirla
en
las
medidas
adecuadas.
determinando de este modo una superficie de cambio mxima.
El
catalizador de
de autoinflamabilidad
tres vas est conformado
por una
metlica que
un bloque
de ms
-Temperatura
que depende
decaja
la naturaleza
del posee
carburante.
Resulta
cermica
atravesado
por
una
multitud
de
canales
cuyas
paredes
se
encuentran
recubiertas
baja cuanto ms elevado es el peso molecular y menor es la relacin carbono/hidrgeno dedela
radio,
paladio y platino.
molcula.
El
paladio
y el del
platino
delinyeccin
catalizadordirecta;
oxidan,precmera
con el oxgeno
de los gases
de escape,
el
-Construccin
motor;
de combustin
y cmara
de aire.
monxido
de
carbono
(CO)
para
convertirlo
en
dixido
de
carbono
(CO2)
y
los
hidrocarburos
Se ha definido intervalo de encendido, para medir el tiempo transcurrido entre el momento de
sin
quemar
que de
se transforman
en CO2
y vapor
agua. El radio,
cambio,
realiza
apertura
de (HC),
la vlvula
inyector haciendo
ingresar
el de
combustible
en laen
cmara
y aquel
en una
reduccin
de
los
xidos
de
nitrgenos,
descomponindolos
en
nitrgeno
y
oxgeno.
que se inicia la combustin. El intervalo de encendido caracteriza las cualidades del
A
los vehculos
matriculados
no han
afectados
por esta
normativa y no
necesario
combustible,
poryaser
funcin de los
tres sido
parmetros
descritos
anteriormente.
Si ser
resulta
montar
un
catalizador
de
tres
vas
que,
por
otra
parte,
resultara
imposible
en
gran
cantidad
de
demasiado largo, las gotitas atraviesan la cmara sin inflamarse, chocan con las paredes
casos.
calientes y la pelcula formada se quema por haber perdido la ventaja de la pulverizacin. El
Produccin y Refinacin
La industria del petrleo posee cuatro grandes segmentos o etapas, que son:
1. Exploracin y Produccin
2. Transporte de materias primas (crudo, gas y productos)
3. Refinacin del crudo y Tratamiento del gas
4. Comercializacin
Estas etapas se agrupan en dos grandes reas: Upstream (Exploracin y Produccin) y
Downstream (transporte en sus diferentes modalidades, la refinacin del petrleo, el
tratamiento del gas y la distribucin y comercializacin de los productos).
Adems existe una quinta rea que pertenece a los numerosos procesos de fabricacin de la
industria petroqumica.
Si bien las operaciones en las diversas etapas estn interrelacionadas, cada segmento de la
industria del petleo y gas utiliza procedimientos especficos que cuentan con procesos y
equipamiento diferentes.
Las operaciones de la industria de los hidrocarburos se i ician con la exploracin para lan
localizacin denuevos yacimientos de crudo o gas natural. Al localizarse nuevas fuentes, se
perforan los pozos correspondientes con el objeto de confirmar la presencia de petrleo o gas y
determinar si las reservas justifican la explotacin.
En la fase de produccin, el crudo y/o el gas natural se extrae de los yacimientos a travs de
los pozos perforados y se acondicionan para el transporte desde los campos petrolferos hasta
las terminales de crudo o Refineras y Plantas de tratamiento de gas, mediante complejas
redes de oleoductos y buques petroleros.
El gas natural, previamente a ser distribudo a los diferentes consumidores a travs de los
caos, es procesado en las Plantas de gas para acondicionarlo de acuerdo con las
especificaciones correspondientes.
En las Refineras, los crudos de petrleo se tranforman en una amplia gama de productos,
tanto combustibles como bases para la industria petroqumica. La refinacin incluye
tratamientos fsicos de separacin de los componentes del crudo, procesos qumicos de
conversin, as como de tratamiento y acabado final, incluyendo las mezclas, para producir los
productos destilados que demanda el mercado.
Los productos generados e las Refineras son suministrados al mercado a travs de poliductos,
ferrocarril, camiones cisterna, tanques petroleros, barcazas, hasta parques o playas de
estacionamiento o bien directamente a los distribuidores (Estaciones de Servicio) o
consumidores (Centrales Trmicas, Industrias, Petroqumica).
La produccin de petrleo y gas, y por ende las tareas de exploracin y explotacin, puede
realizarse en tierra (on-shore) o en aguas marinas (off-shore), costa afuera.
Exploracin
El proceso de exploracin consiste usualmente en una etapa inicial de realizacin de mapas y
fotografas areas de la superficie de la tierra, seguidas por investigaciones especiales
ssmicas, gravimtricas y magnticas para determinar la estructura del suelo. Estas se pueden
realizar por medio de vehculos, barcos, aviones, por teledeteccin o inclusive a pi,
dependiendo de la zona y de la cantidad de informacin que se desee recabar.
Las investigaciones pueden llegar a la conclusin de la existencia de condiciones subterrneas
favorables a la acumulacin de depsitos de petrleo y gas; siendo necesario en este caso
realizar las perforaciones necesarias a fin de probar la existencia real de petrleo.
Sistemas de Perforacin
La mayora de los pozos perforados en la industria de extraccin de petrleo, se realizan para
lograr un acceso a los depsitos de petrleo o de gas. No obstante, un determinado nmero de
ellos, resulta perforado para obtener informacin de las formaciones geolgicas. Estos pueden
ser poco profundos con el objeto de obtener una informacin inicial, o profundos para detectar
la capacidad de los depsitos.
Los sistemas ms utilizados para la perforacin de pozos son rotativos. Bsicamente constan
de:
-Maquinaria para hacer girar la broca de perforacin, para aumentar la seccin de los tubos de
perforacin al profundizar el pozo, y para eliminar la tubera de perforacin y la broca del pozo.
-Un sistema para circular el fluido a travs de la tubera de perforacin.
Las funciones ms relevantes de este fluido son: refrigerar y lubricar la broca de perforacin;
controlar las presiones que pueda encontrar a su paso a travs de diferentes formaciones;
mantener la presin del pozo evitando la salida repentina al exterior de cualquier fludo
existente en el subsuelo; y transportar a la superficie los residuos y muestras procedentes de la
perforacin; estabilizando adems las paredes del pozo.
El sistema de fluido de perforacin se encuentra constituido por diferentes tanques para
mezclar los distintos componentes, almacenar y tratar los fluidos; bombas para mandarlo a
travs de las tuberas de perforacin y de retorno a la superficie; y maquinaria para eliminar los
cortes, trozos y el gas de los fluidos enviados a la superficie.
Un pozo se perfora en secciones, las cuales pueden requerir diferentes tipos de barro. El barro
de la seccin anterior puede ser eliminado o modificado para la siguiente seccin; y parte del
barro se deja en el pozo una vez terminado.
Los componentes bsicos del barro son: arcilla de bentonita para aumentar la viscosidad y
formar una gelatina; sulfato brico como agente para incrementar el peso, y soda custica para
aumentar el pH y controlar la viscosidad. Algunos barros poseen una base de agua, mientras
que otros tienen una base aceitosa, siendo stos ltimos utilizados en situaciones especiales y
presentando un mayor peligro contaminante.
La eliminacin de los finos y restos de cortes, es uno de los pasos en un proceso continuo de
tratamiento y acondicionamiento de los barros. Este puede ser aplicado para mantener las
caractersticas del barro constantes o cambiarlas de acuerdo a las condiciones de perforacin.
La perforacin de pozos profundos a mayores temperaturas, puede incrementar la utilizacin
de barro con base aceitosa. No obstante, la utilizacin de nuevos aditivos puede permitir el
empleo de barros de composicin basada en agua, en casos en que anteriormente habra que
utilizar lodos aceitosos. Estos presentan continuamente problemas de eliminacin.
Al finalizar la perforacin y acondicionamiento de los pozos, se inicia la produccin de crudo y/o
gas natural. El control de la produccin es efectuado, cuando el petrleo y el gas fluyen de
forma natural-produccin primaria-, a travs de un conjunto de vlvulas de alta presin y bridas,
conocido como rbol de Navidad.
A medida que se va agotando e crudo extrado de forma natural, se requiere ayudar lal
explotacin con bombeos y con inyeccin de agua y gas (recuperacin secundaria).
Sistemas de Produccin
El petrleo bruto, gas natural y lquidos voltiles se obtienen usualmente desde depsitos
geolgicos, sacndolos a la superficie de la tierra a travs de una perforacin profunda.
Generalmente, el fluido obtenido de los depsitos de petrleo, consiste en una mezcla de
petrleo, gas natural, agua salada o salmuera, conteniendo tanto slidos disueltos como en
suspensin. Los pozos de gas pueden producir gas hmedo o gas seco, pero adems en el
caso del gas seco, normalmente se obtienen cantidades variables de hidrocarburos lquidos
ligeros y agua salada. Esta agua tambin contiene slidos en suspensin y disueltos y se
encuentra contaminada por hidrocarburos.
Los slidos en suspensin suelen consistir en arenas, arcillas y finos del depsito. El petrleo
puede tener propiedades fsicas y qumicas muy variables, siendo la densidad y viscosidad las
ms importantes.
En los pozos de petrleo, la energa requerida para elevar los fluidos hasta la parte superior del
pozo, se puede obtener por la presin natural de la formacin o mediante una serie de
operaciones realizadas desde la superficie. Los mtodos ms comunes de suministrar energa
para extraer el petrleo son: inyectar fluidos (normalmente agua o gas) en el depsito para
mantener la presin que de otra manera bajara durante la extraccin; inyectar gas en la
corriente que sale del pozo para hacer ms ligera la columna de fluidos en el pozo; y utilizar
varios tipos de bombas en el mismo pozo.
Una vez en la superficie, los diferentes constituyentes de los fludos producidos desde los
pozos de petrleo y gas son separados: gas de los lquidos, aceites del agua y slidos de los
lquidos. Los constituyentes que se pueden vender, normalmente los gases y el petrleo, se
retiran de la zona de produccin y los residuos, generalmente salmuera y slidos, se eliminan
luego de un tratamiento. En esta etapa los gases an pueden contener cantidades importantes
de hidrocarburos lquidos, y suelen ser tratados para su separacin, en las Plantas de gas.
El gas, petrleo y agua se separan en varias etapas. El crudo proveniente de los separadores
agua-aceite, posee un contenido en agua y sedimentos los suficientemente bajo (inferior a un
2%) para su venta. La mezcla de agua-slidos producida, contiene una elevada cantidad de
aceites para ser vertida al terreno, a ros o al mar.
Las aguas provenientes de la ltima etapa del proceso de separacin poseen varios cientos e
incluso miles de ppm de aceite. Existen dos procedimientos para su eliminacin: tratamiento y
vertido a las aguas superficiales e inyeccin en una formacin del subsuelo adecuada.
Se suelen utilizar varios sistemas de inyeccin. Uno consiste en inyectar el agua en los
depsitos geolgicos para mantener la presin y estabilizar sus condiciones. Otro sistema,
conocido como inundacin, consiste en inyectar el agua en el depsito de manera tal que
desplace el crudo hacia los pozos de produccin. Este proceso es uno de los mtodos de
produccin secundaria. Sucesivas inundaciones aumentan la produccin del campo pero
adems incrementan la cantidad de agua a tratar. La inyeccin tambin se puede utilizar
exclusivamente como procedimiento de vertido o descarga.
Tecnologas de Produccin
En Argentina, existen unos 100 equipos perforadores, los cuales en la actualidad no estn
todos en actividad.
El lodo de perforacin ms utilizado es en base a ligno-sulfonatos; utilizndose adems
inyecciones con polmetros.
Las piletas de inyeccin son excavadas a cielo abierto y no estn impermeabilizadas,
quedando destapadas luego de la perforacin.
Terminacin: usualmente para estas tareas se utilizan equipos ms pequeos que tienen sus
propios tanques para petrleo, pero el agua de formacin en general es tirada a las piletas en
tierra que se usaron para la perforacin.
El 80% de los pozos producen por extraccin mecnica mayormente por bombeo mecnico; el
resto son surgentes.
Aguas Saladas
En produccin existe una primera etapa de separacin (separadores de petrleo, gas y agua).
El agua que proviene de los separadores circula por unos calentadores para facilitar la
separacin del agua, donde tambin se inyectan aditivos para ayudar la separacin.
El lquido se vierte a una pileta de separacin (pileta API), donde el agua es purgada y luego
contina a los tanques donde se realiza la segunda purga.
El agua remanente debera ser tratada con el objeto de no contaminar la tierra y/o los cursos
de agua; pero en la mayora de los casos esto no se realiza (se enva a tierra y/o cursos de
agua); constituyendo el mayor impacto ambiental que se produce en la etapa de exploracin y
explotacin.
Locaciones y Pozos Abandonados
Locaciones: Siguen la geografa del terreno. Se hacen movimientos de tierra para hacer un
terrapln consecuentemente elevado acorde a la magnitud del equipo.
Pozos abandonados: Decidido el abandono de un pozo por motivos tcnicos o comerciales, se
realizan informes para autorizar su abandono por las autoridades que ejercen el poder de
polica provincial (generalmente Direcciones de Minera).
El pozo se tapona con una tapa roscada y se sella.
Recuperacin
Secundaria
El
material inyectado
en el depsito se mueve a travs de l hacia los pozos de produccin; de
esta manera arrastra los restos de crudo que permanecan en los poros de las rocas o arenas.
Los
crudos,agua
el fluido
inyectado
agua son
extradostratada
del pozo
mediante
el sistema normal de
Se inyecta
a presin
(dulceyoelsalada
previamente
para
evitar corrosin).
produccin.
La salada puede proceder del agua de formacin separada del petrleo, de otras capas
acuferas del pozo y/o del mar.
En
nuestroAuxiliares
pas la inyeccin de agua es la ms utilizada (90%). Se emplea en todas las
Servicios
cuencas con xito muy dispar dadas las condiciones desfavorables de algunos yacimientos.
Se toma el agua, se trata en tanques de almacenamiento y se inyecta con bombas a la capa u
Existe una serie de servicios auxiliares en la industria productora de petrleo.
horizonte productivo, con el fin de crear un frente de barrido para empujar el petrleo a los
Los principales servicios se encuentran relacionados con la perforacin, puesta a punto,
pozos productivos.
trabajos de mantenimiento, acidificacin de pozos y fracturacin de pozos.
Adems en Argentina se utiliza inyeccin de gas y se est comenzando a experimentar con
Cuando una compaa decide que un pozo de petrleo o gas es explotable, se debe instalar el
gas CO2 (anhdrido carbnico).
equipo necesario para ponerlo en produccin; el cual suele consistir en varias vlvulas, bridas y
mecanismos de estanqueidad instalados sobre una o ms cadenas de tubos acoplados en el
pozo (rbol de Navidad). Si el pozo no produce el fluido suficiente de forma natural, hay que
Recuperacin Terciaria
instalar bombas de diferentes tipos o sistemas de bombeo neumtico. En el caso de
yacimientos submarinos, para la instalacin de estos equipos resulta necesario emplear una
En determinados
lugares
se llev
a cabo
xito la recuperacin
primaria
y
plataforma
que puede
ser donde
la misma
utilizada
en con
la perforacin
u otra especial
(generalmente
secundaria,
se est comenzando a realizar la recuperacin terciaria con polmeros, sulfactantes
ms
pequea).
y detergentes.
Una
vez transcurrido un tiempo en que el pozo ha permanecido en servicio, se deben realizar
En
ciertos
casos (Llancanello-Cuenca
con inyeccin
de vapor
algunas
reparaciones
para mantener la Neuquina)
produccinsea experiment
un nivel aceptable.
Por ejemplo,
las de
agua
a
130
sin
xito
debido
a
las
caractersticas
geolgicas
de
las
capas.
tuberas pueden estar obstruidas por depsitos de parafinas, siendo necesario sustituirlas para
Adems
utilizado gas lift, que consiste en inyectar gas con el objeto de autoestimular las
volverlasesa instalar.
capas
productivas.
La produccin de un pozo al cabo de un tiempo puede disminuir dada la impermeabilidad de
las formaciones geolgicas o debido al empeoramiento de las condiciones del pozo. Para
incrementar el caudal del pozo suelen utilizarse diferentes procedimientos consistentes en
Prospeccin-Desarrollo-Explotacin (Yacimientos Submarinos)
alterar la naturaleza fsica de las rocas o arenas de la formacin geolgica en las proximidades
del pozo.
Los principales mtodos utilizados para aumentar el caudal son la acidificacin y la
En
el caso deLa
yacimientos
submarinos,
se introducir
utilizan plataformas.
Las plataformas
perforacin
fracturacin.
acidificacin
consiste en
cido a presin,
a travs delde
pozo,
en la
pueden
ser
mviles
o
fijas.
Las
plataformas
mviles
se
utilizan
tanto
en
las
perforaciones
de
formacin geolgica. El cido reacciona con los materiales del depsito dando lugar a canales
exploracin
como
en
las
de
desarrollo,
mientras
que
las
plataformas
fijas
slo
son
empleadas
que permiten la entrada de un volumen mayor de fluidos en el pozo. Adems del cido se
para
perforaciones
un campo
ya aprobado.
En aguasy poco
aaden
inhibidores de
de desarrollo
corrosin, en
agentes
tenso-activos,
disolventes
otros profundas,
productos las
plataformas mviles se montan en barcos y se apoyan en el fondo. Para perforaciones en
qumicos.
aguas
profundasconsiste
(hasta 92
tambin se de
montan
en barco
elevndolas
por encima
de la
La
fracturacin
enmts),
la introduccin
un fluido
a presin
en el depsito,
lo que
superficie sobre
soportes
adecuados.
determina
fracturas,
grietas
y canales. Los fluidos de fracturacin pueden contener cidos,
Hay adems
otro tipoy de
plataformas
mviles
que se sitan en unidades flotantes para operar a
productos
qumicos
arena
o materiales
similares.
mayores
profundidades.
Cuando un
pozo nuevo se est poniendo en funcionamiento o cuando es necesario sacar las
En
las primeras
instalaciones
de alta
mar, la tendenciaelera
colocar
los pozos
estructuras
tuberas
para realizar
los trabajos
de mantenimiento,
pozo
se mata.
Esta en
operacin
consiste
individuales,
los
fluidos
eran
transportados
a
tierra
para
su
separacin
y
tratamiento.
Cuando
en introducir en el pozo una columna de lodos de perforacin, aceite, agua u otros fluidos
de la
industria
se
comenz
a
instalar
ms
lejos
de
la
costa,
los
pozos
se
localizaban
en
plataformas
peso suficiente para controlar las presiones en el fondo.
individuales
con unade
conexin
una plataforma
centralhan
para
separacin
tratamiento
y el
Cuando
los trabajos
puesta aapunto
o de reparacin
concluido,
se ydeben
eliminar
los
transporte
se realizaba
tubera
por barco.
lquidos
utilizados
parapor
matar
el opozo.
Si se emplean lodos, el caudal inicial de petrleo
Al trabajar
mayores
plataformas con veinte o ms pozos
extrado
delapozo
est profundidades
contaminado yse
esdesarrollaron
necesaria su separacin.
perforados
desde lade
misma
plataforma.
En
las operaciones
acidificacin
y fracturacin, los fluidos utilizados dan lugar a efluentes.
Todos los tipos de recuperacin primaria y secundaria, as como la separacin y el tratamiento
se realizan en las plataformas, las cuales pueden incluir estaciones de compresin para los
pozos de produccin por presin con gas y sistemas de tratamiento para el agua de
inundacin.
Una tcnica de produccin capaz de significar una fuente de contaminacin en el futuro, es la
llamada recuperacin terciaria, que consiste en inyectar una sustancia en el depsito
geolgico para liberar el crudo no recuperado por la recuperacin primaria y secundaria.
La recuperacin terciaria se clasifica de acuerdo a las sustancias inyectadas en el depsito que
suelen ser:
-Hidrocarburos miscibles
-Dixido de carbono
-Alcoholes, aceites solubles y soluciones micelares
-Gas, gas-agua, gas inerte
-Polmeros
-Espumas, emulsiones, precipitados