UNIVERSIDAD AUTNOMA DE SAN LUIS POTOS

FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS

CINTICA
Profesora: Dra. Mara Guadalupe Crdenas Galindo.
Equipo:
Arriaga Olvera Paola.
Daz Arriaga Brenda del Carmen.
Gallegos Rodrguez Claudia.
Gutirrez Martnez Diego.
Palos Gmez Jorge.
Hora clase: 10:00 11:00
Fecha de Entrega: 21 / 09 / 15

MTODOS PARA ANALIZAR DATOS CINTICOS (REACCIONES SIMPLES)

La velocidad de una reaccion nos indica con que rapidez se consume cierta cantidad de
moles de una especie quimica para formar otra. El termino especie quimica se refiere a
cualquier compuesto o elemento quimico con una identidad dada. La identidad de una
especie quimica la determinan el tipo, el numero y la configuracion de los atomos de esa
especie. Aunque dos compuestos quimicos tengan exactamente el mismo numero de
atomos de cada elemento, podrian ser especies distintas, por tener configuraciones
diferentes.
Es conveniente abordar el concepto de velocidad de reaccin considerando un sistema
cerrado, isotrmico, a presin constante de composicin uniforme en donde una sola
reaccin toma parte. Se define su velocidad de reaccin () :
1
=

Dnde:
= Volumen del sistema.
= Extensin de reaccin.
= Tiempo.
Factores que debemos considerar:
La velocidad de reaccin se considera una variable intensiva. Ntese que el
recproco del volumen est fuera del diferencial, esto es en casos de volumen
variable.
Es necesario usar la derivada del tiempo para expresar la velocidad de reaccin
instantnea.
La extensin de reaccin se expresa en trminos de moles, por lo que la velocidad de
reaccin tiene las unidades de moles transformadas por unidad de tiempo por unidad de
volumen. Cambiando el nmero de moles , en varias especies involucradas en una
reaccin que estn relacionadas con su extensin de reaccin:
=

Sustituyendo en la ecuacin anterior:

1 1

En el anlisis de sistemas ingenieriles, es frecuente encontrar sistemas en los que sus
propiedades varan de un punto a otro dentro de este.
En sistemas a volumen constante es conveniente emplear la extensin de reaccin por
unidad de volumen ( ):

La velocidad de reaccin quedara expresada:

=

1
=

En trminos de concentracin molar, = /:

=

1 ,
=

Por lo tanto, la velocidad de reaccin a volumen constate es proporcional a la derivada de

la concentracin por el tiempo. Se debe enfatizar que en general, la velocidad de reaccin
no es igual a la derivada de la concentracin por el tiempo.
En cintica se mide, en forma directa o indirecta, la concentracin a distintos tiempos. El
problema est en poder expresar la velocidad de reaccin de un sistema en forma de una
ecuacin que relacione la velocidad con la concentracin de los reactivos o en ocasiones
de los productos y otras sustancias presentes como catalizadores.
Si la reaccin es de un orden sencillo, hay que determinar el orden y tambin la constante
de velocidad. En caso contrario, se debe determinar la forma de la ecuacin cintica, junto
con las magnitudes de las constantes. Existen dos mtodos: el mtodo de integracin y el
mtodo diferencial.
En el mtodo de integracin, se parte de una ecuacin cintica que uno supone que se
puede aplicar y que representara el proceso.
El mtodo diferencial, emplea la ecuacin cintica en su forma diferencial, sin integrar.
Los valores de / se obtienen representando frente a , trazando las pendientes y
comparando estas directamente con la ecuacin cintica.

Tarea No. 3
1. Dat, Butt y Bliss (1989) estudiaron la hidrocloracin de 1-octanol (A) con HCl (B)

CH 3 (CH 2 ) 6 CH 2 OH HCl H 2 O CH 3 (CH 2 ) 6 CH 2 Cl

Los siguientes datos se obtuvieron a 100.5 C en un reactor batch cargado inicialmente
con HCl con 1.3 kmoles/m3 y octanol con 5.7 kmoles/m3:
Tiempo (min.)
0
25
75
100
150
200
250

Concentracin HCl
(kmoles/m3)
1.3
1.042
0.686
0.562
0.381
0.262
0.182

a) Estima el orden de la reaccin por medio del mtodo de vida media.

b) Determine el orden de la reaccin y la constante de velocidad de reaccin por
medio del mtodo diferencial suponiendo una cintica de la forma
r = kCA
donde A es el octanol. Use:
i. Regresin polinomial
ii. Clculo de C/t a partir de datos consecutivos
iii. Uso de diferencias finitas
iv. Uso de EEs, Origin, Polymath o Matlab para estimacin de derivadas
c) Determine por medio del mtodo diferencial de las dos expresiones siguientes cul
es la ms apropiada:
r = kCA
r = kCACB
d) Determine por medio del mtodo integral el orden de reaccin y la constante de
reaccin k con la expresin obtenida en c).
e) Elija de las dos expresiones siguientes cul es la ms apropiada utilizando el
mtodo integral:
r = kCA
r = kCACB

Respuestas:
Mtodo Diferencial
Tiempo
(t)
[min]
0
25
75
100
150
200
250

Concentracin
(CHCl)
CHCl (nueva)
[mol/L]
1.3
1.2953
1.042
1.0493625
0.686
0.6849875
0.562
0.5553
0.381
0.3728
0.262
0.2553
0.182
0.1578

/ =

Ln CHCl (nueva)

Ln

0.0108
0.0089125
0.0058125
0.0046
0.00285
0.002
0.00205

0.25874233
0.04818284
-0.37835469
-0.58824677
-0.9867132
-1.36531596
-1.84642687

-4.52820915
-4.72030049
-5.14774451
-5.38169898
-5.86043629
-6.2146081
-6.18991549

Concentracin de HCl vs. Tiempo

1.4

Concentracin HCl (kmol/m3)

1.2

y = -6E-08x3 + 4E-05x2 - 0.0108x + 1.2953

R = 0.9999

1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0

50

100

150
tiempo (min)

200

250

300

Regresin polinomial
Ln CHCl (nueva)
0.25874233
0.04818284
-0.3783547
-0.5882468
-0.9867132
-1.365316

Estimacin
Lineal:

ln
-4.5282091
-4.7203005
-5.1477445
-5.381699
-5.8604363
-6.2146081

1.05772491 4.77790694
+- (error) 0.02137803 0.01608367
r
0.99836867 0.0293465
m

b
+- (error)
+- (error)

Ln r vs. Ln Concentracin
-4
-1.6

-1.4

-1.2

-1

-0.8

-0.6

-0.4

-0.2

-4.5

y = 1.0577x - 4.7779
R = 0.9984

Ln r

-5

-5.5

-6

Ln Concentracion

-6.5

0.2

0.4

Diferencias finitas
Tiempo (t)
[min]
0
25
75
100
150
200
250

Concentracin
(CHCl)
[mol/L]
1.3
1.042
0.686
0.562
0.381
0.262
0.182

Vel. Rxn. ()

CHCl (Prom)

[mol/L*min]
0.01032
0.00712
0.00496
0.00362
0.00238
0.0016
-0.000728

1.171
0.864
0.624
0.4715
0.3215
0.222
0.182

Ln CHCl (Prom)

Ln

0.262364264
0.041141943
-0.376877651
-0.576253429
-0.964955904
-1.339410775
-1.703748592

-4.573671519
-4.944847554
-5.306349538
-5.621281253
-6.040654791
-6.43775165
#NUM!

Estimacin Lineal:

0.039734216

4.923983036
0.029332508

+- (error)

0.995201381

0.053537329

+- (error)

1.14443729

+- (error)
r

Ln r vs. Ln Concentracin Promedio

-4
-1.6

-1.4

-1.2

-1

-0.8

-0.6

-0.4

-0.2

0
-4.5

-5

Ln r

y = 1.1444x - 4.924
R = 0.9952
-5.5

-6

-6.5

Ln Concentracion Promedio

-7

0.2

0.4

Mtodo Integral
t (min)
0
25
75
100
150
200
250

Ca
1.3
1.042
0.686
0.562
0.381
0.262
0.182

Ln Ca
0.262364264
0.041141943
-0.376877651
-0.576253429
-0.964955904
-1.339410775
-1.703748592

Ln Ca vs. Tiempo
0.5

0
0

50

100

150

Ln Ca

-0.5

-1

-1.5
y = -0.0079x + 0.2318
R = 0.999
-2

tiempo (min)

200

250

300

t (min)
0
25
75
100
150
200
250

Cb
1.3
1.042
0.686
0.562
0.381
0.262
0.182

1/Cb
0.769230769
0.959692898
1.457725948
1.779359431
2.624671916
3.816793893
5.494505495

1/Cb vs. Tiempo

6

1/Cb

2
y = 0.0183x + 0.3265
R = 0.9429
1

0
0

50

100

150
Tiempo (min)

200

250

300