UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO DE JANEIRO

Joo Paulo Resende Queiroz

Determinao de nitrato em guas pelo mtodo direto pelo

ultravioleta: comparao com outros mtodos e influncias do
pH, concentrao de cloreto e nitrito

Rio de Janeiro
2015
0

Joo Paulo Resende Queiroz

Determinao de nitrato em guas pelo mtodo direto pelo

ultravioleta: comparao com outros mtodos e influncias do pH,
concentrao de cloreto e nitrito.

Trabalho final de curso apresentado

ao

Instituto

de

Qumica

da

Universidade Federal do Rio de

Janeiro, como parte dos requesitos
necessrios a obteno de grau de
bacharel

em

Qumica

com

Atribuies Tecnolgicas.

Rio de Janeiro
2015
1

AGRADECIMENTOS
Aos meus pais, Carlos Augusto do Rosrio Queiroz e Maria Luiza Resende Queiroz,
por todo o incentivo educacional, moral e financeiro, dando todo o suporte nessa longa
jornada que foi minha formao superior.
Aos professores Joo Alfredo Medeiros e Maria Lucia Couto Correa, por todo o
empenho, conhecimento passado e por tornarem possvel meu progresso e os trabalhos aqui
apresentados, que foram realizados no Laboratrio de Anlises Ambientais e Minerais, sob
sua tutela.
Aos meus amigos e familiares, que sempre me deram o suporte necessrio na vida
cotidiana, que ouviram minhas reclamaes e dividiram bons e maus momentos comigo.
A minha companheira Lidiane Cavalcante de Castro, pelo incentivo na reta final, pelo
carinho, dedicao e at pelos anos de amizade antes mesmo de nossa relao conjugal.
Aos docentes do Instituto de Qumica da UFRJ, pela pacincia e por todo o
conhecimento passado que constituiu a minha formao.

RESUMO
Queiroz, Joo Paulo Resende. Determinao de nitrato em guas pelo mtodo direto
pelo ultravioleta: comparao com outros mtodos e influncias do pH, concentrao de
cloreto e nitrito. Rio de Janeiro, 2015. Trabalho de concluso de curso. Instituto de Qumica,
Universidade Federal do Rio de Janeiro.

O on nitrato um componente comum em diversas fontes de guas, sejam

superficiais ou no. Este on extremamente importante na determinao da qualidade de
guas, tanto para consumo humano, quanto para fatores ambientais. Para a quantificao de
nitratos, os mtodos mais comuns so os espectrofotomtricos. Alguns dos mtodos, como o
do cido cromotrpico, envolvem a reao do nitrato com molculas orgnicas em meio de
cido sulfrico. Outro mtodo comum envolve a reduo de nitrato a nitrito e anlise do
nitrito formado. Por fim, os prprios ons nitrato absorvem no ultravioleta, podendo ser
quantificados de maneira direta. O presente trabalho visa determinar o grau de interferncia
dos ons nitrito, cloreto e do pH neste tipo de determinao direta pelo ultravioleta e tambm
compara-lo com a dois outros mtodos comuns: o mtodo de Griess(com reduo) e a
determinao utilizando cido cromotrpico; e utilizando estas metodologias analticas em
amostras reais salinas.

Palavras-chave: Nitrato. Nitrito. Cloreto. pH. Espectroscopia ultravioleta. Meio de

cultivo. Metodologia analtica.

ABSTRACT

Queiroz, Joo Paulo Resende. Determination of nitrate in water using the direct
ultraviolet method: comparison with other methods and the influences of pH, concentration
of nitrite and chloride. Rio de Janeiro, 2015. Trabalho de concluso de curso. Instituto de
Qumica, Universidade Federal do Rio de Janeiro.
The nitrate ion is a common component in many water sources. This ion is extremely
important in determining water quality, both for human consumption as well as for
environmental factors. To quantify nitrates the most common methods uses
spectrophotometry. Some methods, such as the chromotropic acid, involve reaction with
organic molecules, in sulfuric acid medium. Another common method involves the reduction
of nitrate to nitrite and analysis of the formed nitrite. Finally, the nitrate ions themselves
absorb ultraviolet, can be quantified directly. This study aims to determine the degree of
interference of nitrite ions, chloride and pH in this type of direct determination by ultraviolet
and also compares it with two other common methods: the Griess method (reducing) and the
determination using chromotropic acid; and uses these analytical methodologies in saline
samples.
Keywords: Nitrate. Nitrite. Chloride. pH. Ultraviolet Spectroscopy. Cultivation
medium. Analytical methodology

SUMRIO

1.Introduo........................................................................................................................6
2. Apresentao do problema e Objetivos........................................................................7
3.Metodologias....................................................................................................................9
3.1.Mtodo do cido cromotrpico.......................................................................................9
3.2.Mtodo do Ultravioleta.................................................................................................10
3.3.Mtodo de Griess..........................................................................................................12
4.Procedimentos Experimentais......................................................................................13
4.1.Determinao de nitrato utilizando cido cromotrpico..............................................13
4.2.Determinao de nitrato pelo ultravioleta sem interferentes........................................16
4.3.Influncia de cloreto e pH, isolados e concomitantemente, na determinao
de nitrato pelo ultravioleta..................................................................................................20
4.4.Interferncia do nitrito na determinao no ultravioleta em 220 e 230 nm..................45
4.5.Determinao de nitrito pelo mtodo de Griess...........................................................49
4.6.Reduo de nitrato a nitrito em coluna de Cadmio.......................................................52
5.Discusso sobre as metodologias..................................................................................56
6.Determinao de nitrato e nitrito em amostras de gua salina.................................57
7.Discusso dos resultados e Concluso..........................................................................61
8.Referncias Bibliogrficas.............................................................................................63

1. Introduo
O on nitrato um componente mineral comum em diversas fontes de guas, sejam
superficiais ou no. Este on extremamente importante na determinao da qualidade de
guas, tanto para consumo humano, quanto para fatores ambientais. Segundo a resoluo n o
20/1986 do Conselho Nacional do Meio Ambiente (1986), o limite mximo de nitrato 10
partes de nitrognio por milho, tanto para guas doces, de consumo humano, quanto para
guas salinas e salobras e para efluentes em geral.
Nos ltimos anos muitos estudos tentam relacionar alto consumo de nitrato a riscos
sade. Nitrato conhecido por causar a sndrome do beb azul, a Metahemoglobinemia,
em bebs e crianas pequenas (FERNCOLA, 1989). Porm, Znekt et al. (1999) em seu
trabalho demonstrou nenhuma relao direta entre as altas concentraes de nitrato, nitrito e
a incidncia de cncer no trato gastro-intestinal, encontrando apenas alta relao da
incidncia do cncer com elevada ingesto de nitrosaminas.
Para questes ambientais, o on nitrato um dos conhecidos agentes eutrofizantes:
organismos heterotrficos utilizam-se deste composto para a sntese de seus aminocidos
(RESENDE, 2002). Por este mesmo fato, utiliza-se nitrato como fonte de nitrognio em
culturas de microalgas; sendo, desta forma, a determinao simplificada - e em tempo hbil
da concentrao deste nutriente- de suma necessidade para o controle fisiqumico de meios
de cultivos, visto que pode limitar ou acelerar a reproduo celular destes organismos (CHU,
1942).
Babko e Pilipenko (1976) descrevem uma srie de mtodos de determinao de
nitrato. A maioria destes so mtodos colorimtricos; envolvem a reao do nitrato com um
reagente, geralmente orgnico, apresentando assim a soluo, aps reao, uma colorao
que pode ser analisada por espectrofotometria numa dada faixa de comprimento de onda.
Porm, pouqussimos mtodos de quantificao dos ons nitrato so seletivos (em relao ao
on nitrito) e possuem, ao mesmo tempo, sensibilidade desejada. Dentre os descritos, pode-se
citar como exemplo o caso da metodologia que utiliza o cido cromotrpico (cido 1,8diidroxinaftaleno-3,6-dissulfnico), que sofre interferncia dos ons nitrito, e ons cloretos
dentre outros.
6

Desta forma, pelas dificuldades envoltas em determinar o on nitrato sem

interferncia de nitrito com sensibilidade suficiente, o mtodo mais utilizado na determinao
de nitrato envolve inicialmente determinar o on nitrito pela formao do azocomposto
(Mtodo de Griess) utilizando cido sulfanlico e alfa-nafitilamina (e similares) e, aps isto,
quantificar o nitrato reduzindo-o a nitrito utilizando coluna de cadmio contendo sulfato de
cobre- e obtendo assim o valor da soma das concentraes dos ons nitrato e nitrito. A
concentrao do on nitrato obtida pela diferena. O mtodo de griess seletivo para nitrito,
e no interferido por altas concentraes de ons nitrato (AMERICAN PUBLIC HEALTH
ASSOCIATION et al., 1992)
APHA et al. (1992) cita ainda um mtodo baseado na prpria natureza qumica dos
ons nitrato: envolve analisar a absoro de uma faixa do espectro do ultravioleta por ons
nitrato em soluo. Nitrato absorve uma banda extensa centrada aproximadamente em 200
nm, com faixa indo a valores inferior de 190 nm e superiores ( dependendo da concentrao)
a 240 nm. Utiliza-se para tal o valor da absoro da soluo de nitrato a ser analisada no
comprimento de onda igual a 220 nanmetros em um espectrofotmetro ultravioleta,
utilizando de cubeta de quartzo. O valor de absorbncia comparado a absortividade molar
obtida em curva-padro de nitrato, em um mesmo caminho tico, e assim a concentrao
obtida, seguindo a lei de Lambert-Beer.

2. Apresentao do problema e Objetivos

Na determinao direta pelo ultravioleta, interferentes comuns so os ons nitrito,
cloreto, oxocloretos e a matria orgnica solvel. ons nitrito tambm possuem banda
centrada em 200 nm, com absortividade molar aproximadamente de 5,8 x 10 3 M-1 cm-1 em
210 nm, absorvendo menos que o nitrato em 220 nm (BABKO; PILIPENKO, 1976).
ons cloreto interferem, de forma a aumentar absorbncia de uma soluo de nitrato
quando a est adicionado, no absorvendo em 220 nm quando analisado isoladamente. Esta
interferncia s ocorre em pH cido pela reao entre os ons cloreto e nitrato formando a
molcula de cloreto de nitrosilo ( NOCl), que possui o mximo de absoro em torno de 230
nm ( ARMSTRONG, 1963).
7

Muitos componentes orgnicos em soluo absorvem na regio do ultravioleta em

duas bandas observveis: prximo a 220 nm e outra centrada em 275 nm, mais intensa e fina
que a primeira. APHA et al. (1992) prope a leitura da absorbncia nestes dois comprimentos
de onda e, em seguida, realizar um clculo para remover as possveis interferncias de
matria orgnica. Oxocloretos, como o hipoclorito, clorito, cloratos e percloratos absorvem
na regio de 220 nm, porm estas substncias so mais raras em guas em geral.
Uma das formas de remover a interferncia de ons nitrito, matria orgnica ou
oxocloretos utilizar-se da adio de cido clordrico concentrado a amostra. Por se tratar de
um on mais reativo que o nitrato por fatores cinticos- a adio de cido pode reduzir a
concentrao de nitrito do meio, pela reao de reduo desta espcie que dependente do
pH cido -

com algum outro composto presente, como a prpria matria orgnica.

Oxocloretos em meio cido contendo excesso de cloretos reagem, dando diferentes produtos
(JOLLY, 1966). Como deve ser lembrado, adicionar cido clordrico para remover
interferentes pode causar outra interferncia: pela adio de cloreto.

O presente trabalho visa determinar o grau de interferncia dos ons nitrito, cloreto e
do pH neste tipo de determinao direta pelo ultravioleta, e tambm compara-lo com a dois
outros mtodos comuns: o mtodo de Griess ( com reduo) e a determinao utilizando
cido cromotrpico; e utilizando estas metodologias analticas em amostras reais salinas.

3. Metodologias
As trs diferentes metodologias a seguir foram adotadas em condies controladas,
com o uso conhecido de reagentes padres. Amostras reais salinas de meio de cultivo de
microalgas e de gua do mar da bacia de angra foram analisadas por cada um destes, de
forma a poder compara-los.

3.1. Mtodo do cido cromotrpico

Sal dissdico de cido cromotrpico reage, em meio de cido sulfrico, com nitrato
para formar um composto colorido com absoro mxima em torno de 440 nm. Por se tratar
de um processo de nitrao do anel dissulfnico, depende, alm das concentraes de
reagente e nitrato, tambm da concentrao de cido sulfrico, que tima em concentrao
final igual 70%, isto devido formao do on NO2+:

H2SO4 + HNO3

H2O + NO2+ + HSO4-

Os produtos de nitrao obtidos foram ento analisados em espectrofotmetro CAMSPEC

M550 de feixe simples no comprimento de onda igual a 440 nm e com auxlio de cubetas de
vidro de caminho tico de 1 cm. Os limites de quantificao para o mtodo tradicional vo de
2 a 20 ppm para caminho tico de 1 cm.
Nitrito reage similarmente e, portanto, interfere na determinao. Esta interferncia
pode ser removida sabendo-se a concentrao de nitrito (como, por exemplo, determinado
pelo mtodo de Griess) e fazendo-se a seguinte relao:

[NO3-] = [NOx-] [NO2-]

Onde, [NO3-] a concentrao de nitrato na amostra, [NOx-] o resultado obtido para

nitrato + nitrito por este mtodo e [NO2-] a concentrao de nitrito ( medido por outro
mtodo) na amostra.
Outros oxidantes (como Cl2, Cr2O72- e etc tambm interferem). Em presena de
cloreto, a nitrao se procede com rendimento maior aumenta o valor da absortividade
molar do produto- isto verificado pela colorao mais intensa obtida. Muito possivelmente se
deva a formao do on NO2+ ou da substncia conhecida como cloreto de nitrosilo, segundo
a reao:
H2SO4 + HNO3 + HCl

H2O + NO2Cl + H2SO4

Esse fenmeno pode ser usado para aumentar a sensibilidade do mtodo, mas deve-se
ter em mente que as curvas-padro necessitam conter as mesmas concentraes de cloreto
existentes na amostra. Outra sada remover o cloreto da amostra e, portanto, acabar com a
necessidade de curvas-padro contendo cloreto. Para tal, pode-se utilizar de colunas de resina
trocadora de nions.
Cobalto, Titnio e Boro interferem nesta determinao. Suas concentraes no
podem exceder a de nitrato. Determinao de 5 ppm de nitrato no afetado 50 vezes este
valor ( 250 ppm) em concentrao de Zn2+ , Ni2+, Mn2+, Fe2+, V(IV) e Mo(VI) . No afetado
em concentraes 20 vezes maior (100ppm) de Cu2+. Fe3+ interfere em concentraes a partir
de 5 vezes o valor ( 25 ppm).

3.2.Mtodo do ultravioleta
Medidas diretas de solues-padro contendo diferentes solues conhecidas de
nitrato, nitrito, cloreto e cido sulfrico foram analizadas em espectrofotmetro CAMSPEC
M550 no comprimento de onda de 220 nm por intermdio de cubetas de quartzo de 1 cm . As
varreduras individuais da soluo de cada um dos reagentes utilizados foram tambm obtidas
pelo mesmo aparelho.
10

Nitrato possui uma banda centrada em 200 nm, mas que se extende a comprimentos
de ondas maiores que 240 nm , dependendo da concentrao. Nitrito tambm possui banda
centrada em 200 nm, porm mais fina e menos intensa. Cloreto absorve tambm neste
mesmo valor, porm no absorve em 220 nm. cido sulfrico isento de cido ntrico e
dixido de enxofre (interferentes removveis pelo aquecimento) no absorve apreciavelmente
nesta regio do espectro eletromagntico (ISHIBASHI et al., 1958).
Vale ressaltar importante observao: cido sulfrico produzido pelo antigo mtodo
de cmara de chumbo utiliza anidrido do cido ntrico, pentxido de dinitrognio (N 2O5),
como catalisador na converso de SO2 em SO3. O trixido de enxofre quando captado em
soluo de cido sulfrico pode estar contaminado pelo pentxido de dinitrognio, o que
configura, aps trmino do processo, em contaminao por baixas concentraes de cido
ntrico, mas suficientes para interferir na quantificao.

S8 + 8O2 8 SO2
2 SO2 + 2 N2O5 2 SO3 + 4 NO2
4 NO2 + O2 2 N2O5
SO3 + H2SO4 H2S2O7
N2O5 + 2 H2SO4 2NO2+ + 2 HSO4- + H2O

Desta forma, necessrio o uso de cido sulfrico isento de nitrato. Pode-se tambm
purificar o cido pelo aquecimento a subebulio em torno de 150o C. O ponto de ebulio do
cido ntrico em soluo em torno de 120 o C e a do cido sulfrico em torno de 340 o C
( iniciando decomposio gradual acima de 300o C).

3.3.Mtodo de Griess
11

Trata-se de um mtodo de determinao de nitrito, no de nitrato. Pode ser utilizado

na quantificao de nitrato quando se realiza a reduo deste nitrito em coluna de Cdmio.
Grande parte dos mtodos de determinao de nitrito envolve a sntese de azocorantes
(BABKO; PHILIPENKO, 1976). Nitrito reage com aminas aromticas primrias para formar
o sal de diaznio. Este posteriormente acoplado a um composto orgnico aromtico
contendo grupos amina ou fenol. A colorao dos produtos analisada por
espectrofotometria na regio de mxima absoro do produto colorido formado. O teste de
Griess tradicional envolve a formao do sal de diaznio na reao entre nitrito e cido
sulfanlico , com azo-acoplamento em seguida utilizando 1-nafitilamina.
A diazotizao deve ser procedida na presena de quantidades suficientes de cido
clordrico ou actico a temperatura ambiente. Alm disto, o azo-acoplamento s deve ser
realizado somente depois de completado o processo de diazotizao, e a acidez nesta etapa
deve ser a menor possvel. A absoro do composto colorido formado mxima em
comprimento de onda igual a 520 nm. Os limites de quantificao usuais vo de 100ppb a 1
ppm. Possiveis interferentes so:

1- Oxidantes, que podem converter nitrito a nitrato;

2- Redutores, que podem converter nitrito a monxido de nitrognio, a nitrognio
molecular ou at a amnia
3- Demais compostos coloridos que absorvam significativamente na regio prxima a
520 nm, e que produzam colorao avermelhada em presena dos reagentes colorimtricos,
como no caso do NCl3 .
4- Os seguintes ons podem tambm interferir, por precipitarem nas condies de
reao: Sb3+, Au3+ , Bi3+ , Fe3+ , Pb2+ , Ag+ , [Pt(Cl6)]2- e VO32- .

Mtodos mais modernos utilizam para o acoplamento nafitiletilenodiamina no lugar

da 1-nafitilamina, ou at mesmo 1-naftol, visto que a 1-nafitilamina um potente
cancergeno (APHA et al., 1992).
12

As medidas so realizadas no mximo de absoro tambm neste caso, que est em

543 nm. Este mtodo alterado possui limites de quantificao entre 60 ppb e 600 ppb de
nitrito em caminho tico de 1 cm.
Para quantificar nitrato por este mtodo utiliza-se de um processo de reduo. Para tal
prepara-se uma coluna de vidro contendo Cadmio tratado com sulfato de cobre. O processo
quase quantitativo e tem poucos interferentes. Altas concentraes de ferro, cobre ou outros
metais, da ordem de algumas dezenas de ppm, reduzem a eficincia da coluna. EDTA
adicionado as amostras e aos padres remove essa interferncia por completo. Cloro residual
tambm interfere na eficincia da coluna por oxidar o cadmio metlico presente. Adicionar
soluo de tiossulfato de sdio capaz de lidar com este interferente.

4. Procedimentos experimentais
4.1.Determinao de nitrato utilizando cido cromotrpico
4.1.1. Reagentes
1- Soluo estoque de nitrato (0,1000 M) : Pesou-se 10,1110 g de nitrato de potssio
P.A em balana analtica. Aps solubilizao em gua destilada, a soluo foi levada a 1L em
balo volumtrico, e em seguida estocada em frasco mbar.
2- Soluo de trabalho de nitrato (1x 10-3 M): 10 mL da soluo estoque de nitrato
de potssio(0,1000 M) foi diluda a 1L em balo volumtrico utilizando gua
destilada.
3- Reagente colorimtrico estoque (reagente A): 100 mg de cido cromotrpico
dissdico foram dissolvidos em 100mL de cido sulfrico concentrado isento de cido
ntrico. Caso a soluo apresente uma cor amarela nesta etapa significa que o cido sufrico
est contaminado com acido ntrico, pois essa colorao indica nitrao do anel dissulfnico.
Obs.: Para purificar o cido sulfrico, aquecer sob agitao a aproximadamente 150 C por
tempo suficiente para expulsar o cido ntrico dixido de enxofre presente.

13

4- Reagente colorimtrico de trabalho: 10 mL do reagente A so adicionados a 7 mL

de cido clordrico concentrado, e a soluo diluda a 100 mL em cido sulfrico isento de
cido ntrico. Esta soluo dura por aproximadamente 4 dias, se corretamente estocada
vedada e em frasco mbar.

4.1.2. Curva-padro
As curvas foram realizadas em solues padres isentas de substncias interferentes.
A soluo de trabalho de nitrato, contendo 1,0 x 10 -3 M, foi diluda, segundo a seguinte
tabela(Tabela 1):
Tabela 1
Alquota de soluo de

Volume Final (mL)

Concentrao final (M)

50
50
50
50
50

4,0 x 10-5
8,0 x 10-5
1,6 x 10-4
3,0 x 10-4
4,0 x 10-4

trabalho - 1,0 x 10-3M

(mL)
2
4
8
15
20

Uma alquota de 3 mL da soluo-padro foi vertida em um bquer de 50 mL. A

seguir, 7 mL do reagente B foi adicionado, o contedo do bquer foi homogeneizado por
agitao leve, e deixou-se reagir, por 30 minutos, temperatura ambiente. Aps este tempo,
as medidas foram realizadas em espectrofotmetro Camspec M550, ajustado no
comprimento de onda igual a 440 nm. Utilizou-se cubetas de vidro de caminho tico de 1 cm.
Os resultados so apresentados na tabela 2 e no grfico 1.
Tabela 2
Concentrao de nitrato (M) soluo

Absorbncia em 440 nm

padro
4,0 x 10-5
8,0 x 10-5
1,6 x 10-4
3,0 x 10-4

0,108
0,194
0,389
0,724
14

4,0 x 10-4

0,982

Y=A+B*X

1,0

Absorbncia

B = 2429
R = 0,9998

0,8

0,6

0,4

0,2

0,0
0,0

-5

-4

-4

-4

-4

-4

-4

-4

5,0x10 1,0x10 1,5x10 2,0x10 2,5x10 3,0x10 3,5x10 4,0x10 4,5x10

-4

Concentrao NO3 (M)

Grfico 1: Ajuste da reta aos pontos obtidos pela determinaes das solues-padro. A
absortividade molar para este produto pode ser obtida pelo coeficiente angular da reta obtida
no ajuste linear da curva-padro. Este valor corresponde a 2429 M-1cm-1.

4.2 Determinao de nitrato pelo ultravioleta sem interferentes

As soluo foram analisadas em espectrofotmetro Camspec M550, utilizando-se
cubeta de quartzo de caminho tico de 1 cm, e em dois comprimentos de onda distintos, 220
nm e 230 nm. A transmitncia mxima (branco) foi obtida com soluo de gua destilada.
Partindo da soluo de trabalho de nitrato de concentrao 1,000 x 10-3 M ( ver tem 4.1.1
Reagentes) produziu-se as seguintes diluies ( tabela 3):
15

Alquota de soluo de

Tabela 3
Volume Final (mL)

Concentrao final (M)

50
50
50
50
50

4,0 x 10-5
8,0 x 10-5
1,2 x 10-4
2,0 x 10-4
3,0 x 10-4

trabalho - 1,0 x 10-3 M

(mL)
2
4
6
10
15

As solues-padro foram analisadas por intermdio do espectrofotmetro UV-visvel

Camspec M550, no comprimento de onda igual a 220 nm, utilizando de uma cubeta de
quartzo de caminho tico igual a 1cm. Os resultados so apresentados na tabela 4 e no
grfico 2.
Tabela 4
Concentrao de nitrato (M) soluo

Absorbncia em 220 nm

padro
4,0 x 10-5
8,0 x 10-5
1,2 x 10-4
2,0 x 10-4
3,0 x 10-4

0,141
0,288
0,422
0,728
1,063

16

1,2

Y=A+B*X
B = 3563
R = 0,9997

Absorbncia

1,0

0,8

0,6

0,4

0,2

0,0
0,0

-5

5,0x10

1,0x10

-4

1,5x10

-4

-4

2,0x10

2,5x10

-4

3,0x10

-4

-4

3,5x10

Concentrao NO3 (M)

Grfico 2: Ajuste da reta aos pontos obtidos pelas determinao no comprimento de onda
igual a 220 nm para as solues-padro. A absortividade molar para este produto pode ser
obtida pelo coeficiente angular da reta obtida no ajuste linear da curva-padro. Este valor
corresponde a 3563 M-1cm-1.
Absortividade em 230 nm
Com objetivo de avaliar a absortividade molar do on nitrato em soluo no
comprimento de onda de 230 nm e partindo da soluo de trabalho de nitrato de concentrao
1,000 x 10-3 M ( ver tem 4.1.2 Reagentes) produziu-se as seguintes diluies (tabela 5):

17

Alquota de soluo de

Tabela 5
Volume Final (mL)

Concentrao final (M)

50
50
50
50
50

3,0 x 10-4
4,0 x 10-4
6,0 x 10-4
8,0 x 10-4
1,0 x 10-3

trabalho de nitrato de
potssio 1 x 10-3M ( mL)
15
20
30
40
50

As solues-padro foram analisadas por intermdio do espectrofotmetro UV-visvel

Camspec M550, no comprimento de onda igual a 230 nm, utilizando de uma cubeta de
quartzo de caminho tico igual a 1cm. Os resultados so apresentados na tabela 6 e no
grfico 3.
Tabela 6
Concentrao de nitrato (M) soluo

Absorbncia em 230 nm

padro
3,0 x 10-4
4,0 x 10-4
6,0 x 10-4
8,0 x 10-4
1,0 x 10-3

0,138
0,202
0,299
0,413
0,521

18

Absorbncia (230 nm)

0,6

Y=A+B*X

0,5

B = 541,9
R = 0,9996

0,4

0,3

0,2

0,1

0,0
0,0

2,0x10

-4

4,0x10

-4

6,0x10

-4

8,0x10

-4

1,0x10

-3

Concentrao NO3 (M)

Grfico 3: Ajuste da reta aos pontos obtidos pelas determinao no comprimento de

onda igual a 230 nm para as solues-padro A absortividade molar deste mtodo para o
nitrato corresponde a 541,9 M-1cm-1

4.3 Influncia de cloreto e pH, isolados e concomitantemente, na determinao

de nitrato pelo ultravioleta
Investigou-se, por metodologia similar a do tem anterior, a influncia da
concentrao de cloreto nas determinaes de nitrato no comprimento de onda de 220 nm.

4.3.1 Reagentes
1- Soluo de trabalho de nitrato (1,000 x 10-3 M ): Ver tem 4.1.1 Reagentes
2- Soluo de NaCl 3M: 175,30 g de NaCl P.A. foi pesado em balana analtica e
levado a 1,000L com gua destilada em balo volumtrico.
19

3- Soluo de cido sulfrico 2M: Em um pesa-filtro, 20,022 g de cido sulfrico

concentrado (98%) isento de cido ntrico foi pesado em balana analtica. Esta
massa foi transferida, com auxlio de gua destilada, para balo volumtrico de
1,000 L, e a soluo aferida at a marca.

4.3.2 Absoro em 220 nm de solues de nitrato em diferentes concentraes

de cido sulfrico, sem concentraes apreciveis de cloreto.
Utilizando as solues de nitrato de potssio e cido sulfrico, prepararam-se as 12
solues que so apresentadas nas tabelas 7, 8, 9 e 10 a seguir. s solues apresentados na
tabela 7 (BS1, BS2 e BS3) no foram adicionados soluo de nitrato de potssio, sendo estas
as solues-branco. As solues apresentadas na tabela 8 (S1, S2 e S3) tiveram, cada, a
adio de 4,00 mL de soluo-padro de nitrato de potssio (1,0 x 10 -3 M), produzindo uma
concentrao final de nitrato igual a 4 x 10 -5 M. J as solues apresentadas na tabela 9 (S4,
S5 e S6) tiveram, cada, a adio de 12,0 mL de soluo-padro de nitrato de potssio ( 1,0 x
10-3 M), produzindo uma concentrao final de nitrato igual a 1,2 x 10 -4 M. Por fim, solues
apresentadas na tabela 9 (S7, S8 e S9) tiveram, cada, a adio de 30,0 mL de soluo-padro
de nitrato de potssio ( 1,0 x 10-3 M), produzindo uma concentrao final de nitrato igual a
3,0 x 10-4 M.
Tabela 7
Nome da soluo

Volume de cido

Volume final

Concentrao final de

sulfrico 2M (mL)

(mL)

cido sulfrico (M)

BS1

5,00

100,0

0,1

BS2

0,50

100,0

0,01

BS3

0,050

100,0

0,001

Solues-branco, sem adio de nitrato de potssio

20

Tabela 8
Nome da soluo

Volume de cido

Volume final

Concentrao final de

sulfrico 2 M ( mL)

( mL)

cido sulfrico (M)

S1

5,00

100,0

0,1

S2

0,50

100,0

0,01

S3

0,050

100,0

0,001

Concentrao final de nitrato igual a 4 x 10-5 M; Volume de soluo de nitrato de potssio 1 x 10-3 M
adicionado: 4,00 mL

Tabela 9
Nome da soluo

Volume de cido

Volume final

Concentrao final de

sulfrico 2 M (mL)

(mL)

cido sulfrico (M)

S4

5,00

100,0

0,1

S5

0,50

100,0

0,01

S6

0,050

100,0

0,001

Concentrao de nitrato igual a 1,2 x 10-4 M; Volume de soluo de nitrato de potssio 1 x 10-3 M adicionado:
12,00 mL

21

Tabela 10
Nome da soluo

Volume de cido

Volume final

Concentrao final de

sulfrico 2M (mL)

(mL)

cido sulfrico (M)

S7

5,00

100,0

0,1

S8

0,50

100,0

0,01

S9

0,050

100,0

0,001

Concentrao final de nitrato igual a 3,0 x 10-4 M; Volume de soluo de nitrato de potssio 1 x 10-3 M
adicionado: 30,0 mL

O pH de cada uma dessas solues (S1, S2, S3, S4, S5, S7, S8, S9, BS1, BS2 e BS3)
foi aferido utilizando eletrodo de vidro calibrado conectado a um potencimetro. Sendo os
valores obtidos apresentados na seguinte tabela (tabela 11), junto aos valores de absorbncia,
medidos no comprimento de onda de 220 nm com auxlio de cubeta de quartzo, em
espectrofotmetro. Os dados so apresentados na seguinte tabela ( Tabela 11).
Tabela 11
Nome da soluo

pH medido

Absorbncia em 220 nm

BS1

0,84

0,002

BS2

1,72

0,002

BS3

2,73

0,003

S1

0,84

0,142

S2

1,73

0,140

S3

2,74

0,142

S4

0,82

0,421

S5

1,71

0,422
22

S6

2,76

0,422

S7

0,83

1,058

S8

1,73

1,058

S9

2,74

1,061

O seguinte grfico (Grfico 3) foi produzido utilizando-se valores aproximados para

cada pH ( 0,8 , 1,7 e 2,7). Os valores de absorbncia de cada uma das solues foram
subtradas de suas respectivas solues-branco.

1,2

Absorbncia

1,0

0,8

0,6

pH = 0,8
pH = 1,7
pH = 2,7

0,4

0,2

0,0
0,0

5,0x10

-5

1,0x10

-4

1,5x10

-4

2,0x10

-4

2,5x10

-4

3,0x10

-4

-4

3,5x10

Concentrao de NO3

Grfico 3: A variao da absorbncia de uma soluo de nitrato em funo do pH. Os

quadrados negros representam os pontos referentes s solues com valor de pH
aproximadamente igual a 0,8. Os crculos vermelhos representam os pontos referentes s
solues com valor de pH aproximadamente igual a 0,8. Os tringulos verdes representam os
pontos referentes s solues valor de pH aproximadamente igual a 2,7. Os pontos e a reta
23

ajustada entre eles se sobrepem, desta forma, possvel observar praticamente nenhuma
variao na absorbncia em funo do pH na ausncia de ons cloreto.

4.3.3 Absoro em 220 nm de solues de nitrato contendo diferentes

concentraes de cloreto em pH neutro
Utilizando as solues de nitrato de potssio e cloreto de sdio, anteriormente citadas,
produziu-se as seguintes solues salinas(tabelas 12, 13, 14 e 15), em pH neutro. s solues
apresentados na tabela 12 (BA1, BA2 e BA3) no foram adicionados soluo de nitrato de
potssio (1,0 x 10-3M), sendo estas as solues-branco. s solues apresentadas na tabela 13
(A1, A2 e A3) realizou-se, cada, adio de 4,00 mL de soluo-padro de nitrato de potssio
(1,0 x 10-3 M), produzindo uma concentrao final de nitrato igual a 4 x 10-5 M. J as
solues apresentadas na tabela 14 (A4, A5 e A6) tiveram, cada, a adio de 12,0 mL de
soluo-padro de nitrato de potssio ( 1,0 x 10 -3 M), produzindo uma concentrao final de
nitrato igual a 1,2 x 10-4 M. Por fim, solues apresentadas na tabela 15 (A7, A8 e A9)
tiveram, cada, a adio de 30,0 mL de soluo-padro de nitrato de potssio ( 1,0 x 10 -3 M),
produzindo uma concentrao final de nitrato igual a 3,0 x 10-4 M.

Tabela 12
Nome da soluo

Volume de cloreto de

Volume final

sdio 3M

Concentrao final de
Cloreto

BA1

1,00mL

100,0 mL

0,03 M

BA2

3,30mL

100,0 mL

0,1 M

BA3

10,00 mL

100,0 mL

0,3 M

Solues em branco; sem adio da soluo de nitrato.

24

Tabela 13
Nome da soluo

Volume de cloreto de

Volume final

Concentrao final de

sdio 3M adicionado

(mL)

Cloreto (M)

(mL)
A1

1,00

100,0

0,03

A2

3,30

100,0

0,1

A3

10,00

100,0

0,3

Concentrao de nitrato igual a 4,0 x 10-5 M; Volume de soluo de nitrato de potssio 1,0 x 10-3 M adicionado:
4,00 mL

Tabela 14
Nome da soluo

Volume de cloreto de

Volume final

Concentrao final de

sdio 3M (mL)

(mL)

Cloreto (M)

A4

1,00

100,0

0,03

A5

3,30

100,0

0,1

A6

10,0

100,0

0,3

Concentrao de nitrato igual a 1,2 x 10-4 M; Volume de soluo de nitrato de potssio 1,0 x 10-3 M adicionado:
12,0 mL

Tabela 15
Nome da soluo

Volume de cloreto de Volume final

Concentrao final de

sdio 3M

Cloreto

25

A7

1,00mL

100,0 mL

0,03 M

A8

3,30mL

100,0 mL

0,1 M

A9

10,0 mL

100,0 mL

0,3 M

Concentrao de nitrato igual a 3,0 x 10-4 M; Volume de soluo de nitrato de potssio 1,0 x 10-3 M adicionado:
30,0 mL

As absorbncias para as solues anteriores( BA1, BA2, BA3, A1, A2, A3, A4, A5,
A6, A7, A8 e A9) valores obtidos apresentados na seguinte tabela (tabela 16), medidos, em
espectrofotmetro, no comprimento de onda de 220 nm com auxlio de cubeta de quartzo.

Tabela 16
Nome da soluo

Absorbncia em 220 nm

BA1

0,004

BA2

0,003

BA3

0,003

A1

0,142

A2

0,141

A3

0,142

A4

0,420

A5

0,422

A6

0,423

A7

1,063

A8

1,054
26

A9

1,055

O seguinte grfico ( Grfico 4) foi realizado utilizando-se os valores de absorbncia

de cada uma das solues subtradas de suas respectivas solues-branco.

1,2

Absorbncia

1,0

0,8

0,6
-

[Cl ] = 0,03M
[Cl ] = 0,10M
[Cl ] = 0,30M

0,4

0,2

0,0
0,0

5,0x10

-5

1,0x10

-4

1,5x10

-4

2,0x10

-4

2,5x10

-4

3,0x10

-4

-4

3,5x10

Concentrao NO3 (M)

Grfico 4: Os quadrados negros representam os pontos referentes s solues com

concentrao de cloreto igual a 0,03M. Os crculos vermelhos representam os pontos
referentes s solues com concentrao de cloreto igual a 0,10M. Os tringulos verdes
representam os pontos referentes s solues com concentrao de cloreto igual a 0,10M. os
pontos e a reta ajustada entre eles se sobrepem, desta forma, possvel observar
praticamente nenhuma variao na absorbncia em funo da concentrao de cloreto em pH
neutro.

27

4.3.5 Solues contendo nitrato, cloreto e cido sulfrico

4.3.5.1 Interferncia do cloreto em pH igual a 0.
Utilizando os 3 reagentes citados anteriormente nitrato de potssio, cloreto de sdio
e cido sulfrico- preparou-se as seguintes solues ( tabela 17). s solues apresentadas na
tabela 16, realizou-se adio de 50mL de cido sulfrico 2M, cada, de forma a produzir uma
concentrao final de cido sulfrico igual 1M.

Tabela 17
Nome da

Volume de

Volume de

soluo

soluo

soluo NaCl

KNO3 1,0 x

3 M (mL)

Volume Final Concentrao Concentrao

(mL)

final de NO3-

final de Cl-

(M)

(M)

10-3 M (mL)
BC1*

1,00

100,0

0,03

BC2*

3,30

100,0

0,1

BC3*

10,0

100,0

0,3

C11

3,00

1,00

100,0

3,0 x 10-5

0,03

C12

7,00

3,30

100,0

7,0 x 10-5

0,1

C13

15,0

10,0

100,0

1,5 x 10-4

0,3

C21

3,00

1,00

100,0

3,0 x 10-5

0,03

C22

7,00

3,30

100,0

7,0 x 10-5

0,1
28

C23

15,0

10,0

100,0

1,5 x 10-4

0,3

C31

3,00

1,00

100,0

3, 0 x 10-5

0,03

C32

7,00

3,30

100,0

7,0 x 10-5

0,1

C33

15,0

10,0

100,0

1,5 x 10-4

0,3

Volume de cido sulfrico 2 M adicionado a cada uma das solues: 50,00 mL. Concentrao final de cido
sulfrico: 1M.

Os valores de pH das solues finais foram aferidos utilizando-se eletrodo de vidro

calibrado em relao a soluo de cido clordrico padronizado 1 M ( tendo pH exatamente
igual a 0 ). As absorbncias( no comprimento de onda de 220 nm) das solues apresentadas
na tabela 17 foram medidas em espectrofotmetro mediante uso de cubetas de quartzo de
caminho tico de 1 cm. Ambos os resultados so apresentados na tabela a seguir ( tabela 18)
Tabela 18
Nome da soluo

pH medido

Absorbncia em 220 nm

BC1*

0,00

0,003

BC2*

0,01

0,004

BC3*

0,00

0,003

C11

0,02

0,138

C12

0,01

0,154

C13

0,01

0,163

C21

0,03

0,281

C22

0,04

0,309

C23

0,01

0,326

C31

0,00

0,633

C32

0,01

0,672
29

C33

0,00

0,698

O seguinte grfico (Grfico 5) foi feito utilizando as absorbncias em funo da

concentrao de nitrato para as solues C11, C12 e C13 (Concentrao final de cloreto igual
a 0,03M). As absorbncias apresentadas no grfico so a diferena da absorbncia
medida( apresentada na tabela 18) pela absorbncia das solues-branco ( BC1, BC2 e
BC3).

0,7

0,6

Absorbncia

0,5

Y=A+B*X

0,4

B = 4164
0,3

R = 0,9988

0,2

0,1
0,0
0,0

2,0x10

-5

4,0x10

-5

6,0x10

-5

8,0x10

-5

1,0x10

-4

1,2x10

-4

1,4x10

-4

1,6x10

-4

Concentrao NO3 (M)

Grfico 5: Absorbncia em 220 nm em funo da concentrao molar de nitrato.

Para concentrao de cloreto igual a 0,03M e pH aproximadamente 0 a absortividade molar
: 4164 M-1 cm-1, segundo o coeficiente angular da reta ajustada aos pontos.

O grfico 6, a seguir, foi feito utilizando as absorbncias em funo da concentrao

de nitrato para as solues C21, C22 e C23 (Concentrao final de cloreto igual a 0,1M). As
30

absorbncias apresentadas no grfico so a diferena da absorbncia medida(apresentadas na

tabela 18) pela absorbncia das solues-branco ( BC1, BC2 e BC3).

0,7
0,6

Absorbncia

0,5

Y=A+B*X

0,4

B = 4348
0,3

R = 0,9993

0,2
0,1
0,0
0,0

2,0x10

-5

4,0x10

-5

-5

6,0x10

8,0x10

-5

1,0x10

-4

1,2x10

-4

1,4x10

-4

1,6x10

-4

Concentrao NO3 (M)

Grfico 6: Absorbncia em funo da concentrao molar de nitrato. Para

concentrao de cloreto igual a 0,1M e pH aproximadamente 0 a absortividade molar : 4348
M-1 cm-1, segundo o coeficiente angular da reta ajustada aos pontos.

O grfico 7, por sua vez, foi feito utilizando as absorbncias em funo da

concentrao de nitrato para as solues C31, C32 e C33 (Concentrao final de cloreto igual
a 0,3M). As absorbncias apresentadas no grfico so a diferena da absorbncia
31

medida(apresentadas na tabela 18) pela absorbncia das solues-branco ( BC1, BC2 e

BC3).

0,7
0,6

Absorbncia

0,5

Y=A+B*X
B = 4467

0,4

R = 0,9995
0,3
0,2
0,1
0,0
0,0

2,0x10

-5

4,0x10

-5

-5

6,0x10

8,0x10

-5

1,0x10

-4

1,2x10

-4

1,4x10

-4

1,6x10

-4

Concentrao NO3 (M)

Grfico 7: Absorbncia em funo da concentrao molar de nitrato. Para

concentrao de cloreto igual a 0,3M e pH aproximadamente 0 a absortividade molar : 4467
M-1 cm-1.

32

Pode-se notar a influncia na absortividade molar do nitrato em 220 nm pela adio de

ons cloreto em pH cido. O grfico 8 demonstra essa diferena ao apresentar
simultaneamente as trs retas ajustadas aos pontos obtidos.

0,7
0,6

Absorbncia

0,5
0,4
-

[Cl ] = 0,3 M
[Cl ] = 0,10 M
[Cl ] = 0,03 M

0,3
0,2
0,1
0,0
0,0

2,0x10

-5

4,0x10

-5

-5

6,0x10

8,0x10

-5

1,0x10

-4

1,2x10

-4

1,4x10

-4

1,6x10

-4

Concentrao de NO 3

Grfico 8: A concentrao de cloreto interfere diretamente na anlise de nitratos pela

medida da absorbncia no ultravioleta ( 220 nm) se o pH for aproximadamente igual a 0.

4.3.5.2 Interferncia do cloreto em pH igual a 1

33

Utilizando os 3 reagentes citados anteriormente nitrato de potssio, cloreto de sdio

e cido sulfrico- preparou-se as seguintes solues ( tabela 19). A cada uma das solues
adicionou-se tambm 5mL de soluo de cido sulfrico 2M.

Tabela 19
Nome da

Volume de

Volume de

soluo

soluo

soluo NaCl

KNO3 1,0 x

3 M (mL)

Volume Final Concentrao Concentrao

(mL)

final de NO3-

final de Cl-

(M)

(M)

10-3 M (mL)
BD1*

1,00

100,0

0,03

BD2*

3,30

100,0

0,10

BD3*

10,0

100,0

0,30

D11

3,00

1,00

100,0

3,0 x 10-5

0,03

D12

7,00

3,30

100,0

7,0 x 10-5

0,10

D13

15,00

10,0

100,0

1,5 x 10-4

0,30

D21

3,00

1,00

100,0

3,0 x 10-5

0,03

D22

7,00

3,30

100,0

7,0 x 10-5

0,10

D23

15,00

10,0

100,0

1,5 x 10-4

0,30

D31

3,00

1,00

100,0

3, 0 x 10-5

0,03

D32

7,00

3,30

100,0

7,0 x 10-5

0,10

D33

15,00

10,0

100,0

1,5 x 10-4

0,30

Volume de cido sulfrico 2 M adicionado a cada uma das solues: 5,00 mL. Concentrao final aproximada
de cido sulfrico: 0,1M.

34

Os valores de pH das solues finais foram aferidos utilizando-se eletrodo de vidro

calibrado. As absorbncias das solues apresentadas na tabela 19 foram medidas em
espectrofotmetro mediante uso de cubetas de quartzo de caminho tico de 1 cm. Ambos os
resultados so apresentados na tabela a seguir ( tabela 20)

Tabela 20
Nome da soluo

pH medido

Absorbncia ( 220 nm)

BD1*

0,80

0,001

BD2*

0,83

0,000

BD3*

0,81

0,001

D11

0,83

0,130

D12

0,83

0,140

D13

0,82

0,148

D21

0,84

0,257

D22

0,88

0,270

D23

0,83

0,281

D31

0,84

0,584

D32

0,81

0,601

D33

0,82

0,612

Os seguintes grficos (grfico 9, grfico 10 e grfico 11) foram produzidos utilizandose os valores de absorbncia de solues de nitrato contendo concentrao de cloreto igual a
0,03M ( D11, D21 e D31, no grfico 9), 0,1M ( D12, D22, D32, no grfico 10) e 0,3 M (D13,
35

D23, D33, no grfico 11) subtradas as absorbncias da soluo-branco relativas a cada

( respectivamente BD1, BD2 e BD3).

Absorbncia

0,6

0,5

0,4

Y=A+B*X
0,3

B = 3827
R = 0,99826

0,2

0,1

0,0
0,0

2,0x10

-5

4,0x10

-5

-5

6,0x10

8,0x10

-5

1,0x10

-4

1,2x10

-4

1,4x10

-4

1,6x10

-4

Concentrao de NO3 (M)

Grfico 9: Absorbncia em funo da concentrao molar de nitrato. Para

concentrao de cloreto igual a 0,03M e pH aproximadamente 1 a absortividade
molar : 3827 M-1 cm-1.

36

0,6

Y=A+B*X
B = 3883

0,5

Absorbncia

R = 0,9984
0,4

0,3

0,2

0,1

0,0
0,0

2,0x10

-5

4,0x10

-5

-5

6,0x10

8,0x10

-5

1,0x10

-4

1,2x10

-4

1,4x10

-4

1,6x10

-4

Concentrao NO3 (M)

Grfico 10: Absorbncia em funo da concentrao molar de nitrato. Para

concentrao de cloreto igual a 0,1M e pH aproximadamente 1 a absortividade molar
: 3883 M-1 cm-1.

37

0,6

0,5

Y=A+B*X
B = 3905
R = 0,9987

Absorbncia

0,4

0,3

0,2

0,1

0,0
0,0

-5

2,0x10

4,0x10

-5

-5

6,0x10

8,0x10

-5

1,0x10

-4

1,2x10

-4

1,4x10

-4

1,6x10

-4

Concentrao NO3 (M)

Grfico 11: Absorbncia em funo da concentrao molar de nitrato. Para

concentrao de cloreto igual a 0,3M e pH aproximadamente 1 a absortividade molar
: 3905 M-1 cm-1.

O grfico 12 apresenta um comparativo entre os grficos 9, 10 e 11. Pode-se observar

ento a influncia de diferentes concentraes de cloreto ( em pH aproximadamente igual a
1) nas absorbncias de solues de nitrato.

38

0,6
-

[Cl ] = 0,3M
[Cl ] = 0,1M
[Cl ] = 0,03M

Absorbncia

0,5

0,4

0,3

0,2

0,1

0,0
0,0

2,0x10

-5

4,0x10

-5

6,0x10

-5

8,0x10

-5

1,0x10

-4

1,2x10

-4

1,4x10

-4

1,6x10

-4

Concentrao de NO3 (M)

Grfico 12: demonstra a influncia de diferentes concentraes de cloreto ( em pH

aproximadamente igual a 1) nas absorbncias de solues de nitrato

4.3.5.3 Interferncia do cloreto em pH igual a 2

Utilizando os 3 reagentes citados anteriormente nitrato de potssio, cloreto
de sdio e cido sulfrico- preparou-se as seguintes solues ( tabela 21). A cada uma
das solues adicionou-se tambm 0,5mL de soluo de cido sulfrico 2M.

39

Tabela 21
Nome da
soluo

Volume de
soluo de
nitrato de
potssio 1,0
x 10-3 M
(mL)

Volume de
soluo de
cloreto de
sdio 3 M
(mL)

Volume Final Concentrao Concentrao

(mL)
final de
final de
nitrato (M)
cloreto (M)

BE1*

1,00

100,0

0,03

BE2*

3,30

100,0

0,1

BE3*

10,00

100,0

0,3

E11

3,00

1,00

100,0

3,0 x 10-

0,03

E12

7,00

3,30

100,0

7,0 x 10-5

0,1

E13

15,00

10,00

100,0

1,5 x 10-4

0,3

E21

3,00

1,00

100,0

3,0 x 10-5

0,03

E22

7,00

3,30

100,0

7,0 x 10-5

0,1

E23

15,00

10,00

100,0

1,5 x 10-4

0,3

E31

3,00

1,00

100,0

3, 0 x 10-5

0,03

E32

7,00

3,30

100,0

7,0 x 10-5

0,1

E33

15,00

10,00

100,0

1,5 x 10-4

0,3

O pH das solues finais foram aferidos utilizando-se eletrodo de vidro calibrado.

Mediante uso de cubetas de quartzo de caminho tico de 1 cm, as absorbncias das solues
apresentadas na tabela 21 foram medidas em espectrofotmetro. Ambos os resultados so
apresentados na tabela a seguir ( tabela 22)

40

Tabela 22
Nome da soluo

pH medido

Absorbncia (220
nm)

BE1*

1 ,80

0,001

BE2*

1,73

0,003

BE3*

1,70

0,004

E11

1,77

0,108

E12

1,74

0,110

E13

1,78

0,112

E21

1,72

0,248

E22

1,78

0,249

E23

1,69

0,253

E31

1,73

0,536

E32

1,73

0,538

E33

1,72

0,540

O seguinte grfico ( Grfico 13) foi realizado utilizando-se os valores de absorbncia

de cada uma das solues subtradas de suas respectivas solues-branco. As solues
contendo concentrao de cloreto igual a 0,03M (E11, E21 e E31) esto representadas pelos
tringulos e linha verdes. As solues contendo concentrao de cloreto igual a 0,1M ( E21,
E22 e E23) esto representadas pelos crculos e linhas vermelhos. As solues contendo
concentrao de cloreto igual a 0,3M (E31, E32, E33) esto representadas pelos quadrados
linhas negros.

41

0,6

[Cl-] = 0,3M
[Cl-] = 0,1M
[Cl-] = 0,03M

Absorbncia

0,5

0,4

0,3

0,2

0,1

0,0
0,0

2,0x10

-5

4,0x10

-5

6,0x10

-5

8,0x10

-5

1,0x10

-4

1,2x10

-4

1,4x10

-4

1,6x10

-4

Concentrao de NO3 (M)

Grfico 13: influncia na absoro do on nitrato devido aos ons cloretos em pH

aproximadamente 2. Interferncia nula ou desprezvel.

O grfico 14 apresenta o ajuste linear aos pontos obtidos para a absorbncia de nitrato
na concentrao de cloreto igual a 0,1M e pH aproximadamente igual a 2. Como a
interferncia de cloreto praticamente nula neste pH, o coeficiente angular da reta ajustada
( que corresponde a absortividade molar no modelo de Lambert-Beer) deve ser igual a
absortividade molar, em 220 nm, encontrada para as concentraes de nitrato na ausncia de
interferentes.

42

Y=A+B*X

0,6

B = 3567

Absorbncia

0,5

R = 0,9998

0,4

0,3

0,2

0,1

0,0
0,0

2,0x10

-5

4,0x10

-5

-5

6,0x10

8,0x10

-5

1,0x10

-4

1,2x10

-4

1,4x10

-4

1,6x10

-4

Concentrao de NO3 (M)

Grfico 14: influncia na absoro do on nitrato devido aos ons cloretos em pH

aproximadamente 2. Absortividade molar (3567 M-1 cm-1) aproximadamente igual a obtida
para a do mtodo sem interferentes (3563 M-1 cm-1)

4.4 Interferncia do nitrito na determinao no ultravioleta em 220 e 230 nm

Como citado anteriormente, nitrito interfere nesta determinao, pois tambm absorve
neste comprimento de onda. Com fim de quantificar esta interferncia, a absortividade molar
do nitrito foi obtida por intermdio do uso de solues-padro de nitrito de sdio no
comprimento de onda desejado ( 220 nm e 230 nm).

4.4.1 Reagentes
43

-Soluo estoque de nitrito de sdio ( 3,550 x 10 -3 M): 0,2450g de nitrito de sdio foi
pesado em balana analtica. Essa massa foi diluda em gua destilada e avolumada a 1L em
balo volumtrico ( padronizao desta soluo, ver anexo)

4.4.2 Curva padro e absortividade molar

Utilizando a soluo estoque de nitrito, dilui-se de forma a produzir as seguintes
solues apresentados na tabela 23:
Tabela 23
Volume de soluo nitrito de
sdio 3,55 x 10-3 M (mL)

Volume total (mL)

Concentrao final em nitrito

(M)

2,00

100

7,1 x 10-5

3,00

100

1,07 x 10-4

5,00

100

1,78 x 10-4

10,00

100

3,55 x 10-4

13,00

100

4,62 x 10-4

As solues padro foram analisadas em espcetrofotmetro camspec na regio do

ultravioleta, utilizando-se para tal de uma cubeta de quartzo de 1 cm de caminho tico. As
absorbncias em 220 e 230 nm foram obtidas e so apresentadas a seguir (tabela 24):

Tabela 24
Concentrao nitrito nas
solues-padro (M)

Absorbncia em 220 nm

Absorbncia em 230 nm
44

7,1 x 10-5

0,177

0,070

1,07 x 10-4

0,266

0,099

1,78 x 10-4

0,45

0,179

3,55 x 10-4

0,890

0,353

4,62 x 10-4

1,161

0,486

Os dados para as absorbncias ( em 220 nm) em funo das concentraes de nitrito

so apresentadas no grfico a seguir ( grfico 15), assim como uma reta ajustada aos pontos.

Absorbncia (220 nm)

1,2

1,0

0,8

0,6

Y=A+B*X
B = 2514

0,4

R = 0,9998

0,2

0,0
0,0

1,0x10

-4

2,0x10

-4

3,0x10

-4

4,0x10

-4

5,0x10

-4

Concentrao NO2 (M)

Grfico 15: a absorvitidade molar para o nitrito em comprimento de onda igual a 220 nm
45

de 2514 M-1 cm-1, como pode ser observado pelo coeficiente angular da reta ajustada aos
pontos.

O grfico contendo as absorbncias ( em 230 nm) em funo das concentraes de

nitrito so apresentadas no grfico 16, assim como o coeficiente angular da reta ajustada aos
pontos.

Absorbncia ( 230 nm)

0,5

0,4

0,3

Y=A+B*X

0,2

B = 1056
R = 0,9990

0,1

0,0
0,0

1,0x10

-4

2,0x10

-4

3,0x10

-4

4,0x10

-4

-4

5,0x10

Concentrao de NO2 (M)

Grfico 16: a absorvitidade molar para o nitrito em comprimento de onda igual a 230
nm de 1056 M-1 cm-1, como pode ser observado pelo coeficiente angular da reta ajustada
aos pontos.

4.5 Determinao de nitrito pelo mtodo de Griess

46

4.5.1 Reagentes
-Soluo estoque de nitrito de sdio (3,550 x 10-3 M): ver tem 4.4.1.
-Soluo de trabalho de nitrito: uma alquota de 100,0 mL da soluo estoque foi
diluda a 1L com gua destilada em balo volumtrico. A concentrao desta soluo de
3,55 x 10-4 M.

- Soluo de cloridrato de alfa-nafitilamina: 600 mg de cloridrato de alfa-nafitilamina

( 1-nafitilamina) foi pesado em balana analtica. A esta massa, adicionou-se 1 mL de cido
clordrico concentrado e gua destilada at a marca em balo volumtrico de 100 mL
- Soluo de cido sulfanlico: 600 mg de cido sulfanlico foram solubilizados em 20
mL de cido actico concentrado. Esta soluo foi transferida para balo volumtrico de 100
mL e aferido a marca com gua destilada.

4.5.2 Curva-padro e coeficiente de extino molar

Partindo da soluo de trabalho de nitrito de sdio, produziram-se as seguintes
diluies apresentadas na tabela 25:
Tabela 25
Alquota de soluo de
nitrito de sdio 3,55 x 10-4 M

Volume final

Concentrao final em nitrito

0,50 mL

100 mL

1,78x10-6 M

1,00 mL

100 mL

3,55x10-6M

3,00 mL

100 mL

1,07x10-5M

5,00 mL

100 mL

1,78x10-5M

7,00 mL

100 mL

2,49x10-5M

47

Em 50 mL dos diversos padres de diferente concentrao de nitrito de sdio,

adicionou-se 1 mL de soluo de cido sulfanlico. Aps 10 minutos, adicionou-se 1 mL de
soluo alfa-naftilamina e

1mL

de

acetato

de

sdio.

Deixou-se

reagir

por

30

minutos. Aps decorrido este tempo, a absorbncia do corante formado foi medida em
520 nm usando uma cubeta de vidro de 1cm de caminho tico. Um branco tambm foi
realizado, com 50 mL de soluo de gua destilada, 1 mL de cido sulfanlico e 1 mL de alfanafitilamina. Os resultados so apresentados na tabela 26 e o grfico com a reta ajustada aos
pontos apresentado no grfico 17.
Tabela 26
Soluo padro de
nitrito (ou branco)

Absorbncia em
520 nm

Absorbncia em 520 nm
em relao ao Branco

Branco

0,033

1,78x10-6M

0,073

0,040

3,55x10-6M

0,112

0,079

1,07x10-5M

0,261

0,228

1,78x10-5M

0,441

0,408

2,49x10-5M

0,581

0,548

48

Absorbncia (520 nm)

0,6

0,5

0,4

0,3

Y=A+B*X
B = 22249
R = 0,9992

0,2

0,1

0,0
0,0

5,0x10

-6

1,0x10

-5

1,5x10

-5

2,0x10

-5

2,5x10

-5

Concentrao NO2 (M)

Grfico 17: Pelo coeficiente angular da reta ajustada aos pontos, a absortividade
molar deste mtodo de 2,225 x104 M-1 cm-1 .

4.6 Reduo de nitrato a nitrito em coluna de Cadmio

4.6.1 Reagentes
- Cadmio metlico granulado ( 60 mesh)

- Soluo estoque de nitrato de sdio: 255,1 mg de nitrato de sdio foi solubilizado

em gua destilada e diludo a volume final de 1L em balo volumtrico. Essasoluo
corresponde a uma soluo de nitrato a 3,000 x 10-3M
49

- Soluo de nitrato de sdio diluda: uma alquota de 100,0 mL da soluo anterior

(estoque) foi diluda a 1L em balo volumtrico. Essa soluo corresponde concentrao de
3x10-4M.
- Soluo de sulfato de cprico 2%: solubilizou-se 2,00 g de sulfato de cobre II em
100 mL de gua destilada
- Soluo de NH4Cl-EDTA: dissolveu-se 15,6g de NH4Cl e 2,0 g de EDTA dissdico
em 1900 mL de gua. O pH foi ajustado em 8,5 com auxlio de soluo de hidrxido de
amnio e em seguida a soluo foi levada a 2L em balo volumtrico
- Soluo de cido sulfanlico: ver tem 4.5.1
- Soluo de cloridrato de 1-nafitilamina: ver item 4.5.1

4.6.2 Granulos de Cadmio-Cobre

25 g de granulos de Cadmio foram lavados com cido clordrico 6 M. Aps este
tratamento, o Cadmio foi lavado com gua. Removida a gua de lavagem, ps-se a reagir os
granulos de Cadmio com soluo 2% de sulfato de cobre at o desaparecimento da colorao
azulada da soluo. Decantou-se, removeu-se a soluo, e repetiu-se o processo com nova
poro de soluo de sulfato de cobre.

4.6.3 Preparo da coluna de reduo

Numa coluna de vidro de 20 cm de comprimento e aproximadamente 1 cm de
dimetro interno, cheia com gua, adicionou-se quantidade suficiente de granulos de cadmio
contendo cobre para preencher todo este volume. Manteve-se sempre o nvel de gua maior
que o nvel de cadmio, para prevenir que a coluna seque e rache. Em seguida, lavou-se a
coluna com 200 mL da soluo de NH4CL-EDTA, numa vazo de 8 mL por minuto.

50

4.6.3 Determinao do nitrato reduzido a nitrito

A partir da soluo diluda de nitrato de sdio, preparou-se as seguintes diluies
( tabela 27):
Tabela 27
Alquota de soluo de
nitrato de sdio 3,0 x 10-4 M
(mL)

Volume final (mL)

Concentrao final em
nitrato (M)

5,00

100

1,50 x 10-5

10,00

100

3,0 x 10-5

20,00

100

6,0 x 10-5

30,00

100

9,0 x 10-5

50,00

100

1,5 x 10-4

25 mL de de cada um das solues anteriores, e de gua destilada para o branco,

foram adicionadas a 75 mL de NH4Cl-EDTA e homogeneizada. Esta soluo foi percolada
na coluna de Cd-Cu, mantendo-se a vazo fixa em 8 mL por minuto. Descartou-se os
primeiros 20 mL. Coletou-se ento os demais volumes da soluo. Lavou-se a coluna com
100 mL de NH4Cl-EDTA aps cada um das redues.
Uma alquota de 50mL do percolado foi ento posta a reagir com cido sulfanlico e
alfa-nafitilamina, como no tem 4.5.2. As solues coloridas produzidas foram analizadas no
comprimento de onda de 520 nm por intermdio de cubeta de vidro de 1 cm de caminho
tico. Os resultados so apresentados na tabela 28
Tabela 28
Soluo de nitrato (M)

Absorbncia em 520 nm

Absorbncia em 520 nm;

Padro Branco

Branco

0,029

1,50 x 10-5

0,098

0,069
51

3,0 x 10-5

0,171

0,142

6,0 x 10-5

0,301

0,272

9,0 x 10-5

0,434

0,405

1,50 x 10-4

0,709

0,68

Absorbncia ( 520 nm)

0,7
0,6
0,5

Y=A+B*X

0,4

B = 4503
0,3

R = 0,9997

0,2
0,1
0,0
0,0

-5

2,0x10

4,0x10

-5

-5

6,0x10

-5

8,0x10

1,0x10

-4

1,2x10

-4

1,4x10

-4

1,6x10

-4

Concentrao NO3 (M)

A absortividade molar do mtodo apresentado nos dada pelo coeficiente angular da

curva-padro. Neste caso, a absortividade molar de 4503 M-1 cm-1, para o nitrato. Pode-se
ainda calcular, por intermdio deste valor, levando em conta as diluies, e comparando com
a absortividade com o mtodo diretamente para o nitrito, a eficincia de reduo da coluna.
A eficincia da coluna pode ser expressa por:

52

Eficincia: ((Ared x Fdil) Adir) x 100%

Onde,
Ared = absortividade molar obtida pelo mtodo de nitrato aps reduo
Fdil = fator de diluio ( diluio usada no mtodo de reduo, que igual a 4)
Adir = absortividade molar do mtodo de nitrito direto

A eficincia , ento:

Eficincia = ((4503 x 4) 22250) x 100%

Eficincia = 80,95%

5. Discusso sobre as metodologias

Ao observar os resultados antes apresentados, possvel notar que as amostras
contendo nitrato em pH neutro no sofrem interferncia de cloreto na determinao do
ultravioleta. Esta interferncia s se d em alta acidez, em pH igual a 1 ou inferior. O nitrito,
por sua vez, interfere suficientemente. Portanto, adotou-se, para as determinaes
posteriores, para o mtodo direto do ultravioleta a seguinte metodologia:

1- Aferiu-se o pH da amostra a 7.
2- O nitrito foi medido diretamente pelo mtodo de Griess antes da reduo ( levando
em conta a absortividade da soluo em branco).
3- Com o pH neutro ( ou neutralizado), mediu-se a absorbncia das solues em 220
nm e 275 nm. Em 275 nm, para verificar influncia da matria orgnica, e em 220
53

nm para obter a concentrao de nitrato e nitrito, caso haja nitrito suficiente para
interferir neste mtodo.
4- Usando a concentrao de nitrito obtida passo 2, e aplicada a absortividade molar
do nitrito em 220 nm, obteve-se a concentrao de nitrato pelo mtodo do
ultravioleta pela diferena entre a absrtividade total e a devido somente ao nitrito.
5- Mediu-se nitrato e nitrito juntos no mtodo de Griess aps a reduo em coluna de
Cadmio. A concentrao de nitrato obtida por este mtodo a diferena deste
valor e do valor obtido no segundo passo.

Isto feito com o intuito de determinar as diferenas nas metodologias de

quantificao. E para avaliar o mtodo do ultravioleta em relao a um mtodo mais sensvel
(o da formao do azocomposto de Griess)

6. Determinao de nitrato e nitrito em amostras de gua salina

6.1. Meio de cultivo de micro-algas

Uma srie de amostras de meio de cultivo utilizado no crescimento de micro-algas,
que reproduzem a concentrao de reagentes na gua do mar, com excesso de nitrato e
bicarbonato para favorecer o crescimento, foi filtrada a vcuo e analisada pelos
procedimentos antes citados. As amostras foram diludas todas em 100 vezes para as anlises
do ultavioleta e para os mtodos de Griess aps reduo. Para o mtodo de Griess direto, as
amostras foram lidas diretamente. Os resultados so apresentados a seguir (tabela 29):

pH das amostras: 6,8 - 7,4

54

Tabela 29
Amostra

Absorbncia
direta em 275
nm

Absorbncia em
220 nm

Absorbncia
mtodo de
Griess sem
reduo (520
nm) *

Absorbncia
mtodo de
Griess aps
reduo (520
nm)*

R1-22

0,005

0,538

0,042

0,714

R2-22

0,007

0,149

0,038

0,224

R3-22

0,003

0,217

0,047

0,318

R1-23

0,005

0,528

0,039

0,699

R2-23

0,005

0,148

0,035

0,220

R3-23

0,004

0,188

0,045

0,280

R1-24

0,006

0,532

0,040

0,705

R2-24

0,005

0,150

0,037

0,224

R3-24

0,004

0,204

0,045

0,300

R1-25

0,006

0,526

0,040

0,697

R2-25

0,005

0,148

0,036

0,221

R3-25

0,006

0,196

0,044

0,289

*J descontados os valores da absorbncia do branco ( Abs 520 do branco = 0,030 )

Os valores de absorbncia podem ento serem convertidos concentrao de nitrato e

nitrito, dependendo do mtodo, utilizando as absortividades molares das curvas-padres
obtidas para cada um dos mtodos utilizados. Esses valores de concentrao obtidos so
apresentados na tabela a seguir (Tabela 30).

55

Tabela 30
Amostra

[NO2-] pelo mtodo

de Griess direto (M)

[NO3-] no UV - 220
nm ** (M)

[NO3-] pelo mtodo

de Griess , aps
reduo *** (M)

R1-22

1,89 x10-6

1,49 x 10-2

1,50 x 10-2

R2-22

1,71 x 10-6

4,12 x 10-3

4,14 x 10-3

R3-22

2,11 x10-6

5,99x 10-3

6,03 x 10-3

R1-23

1,75 x10-6

1,46 x 10-2

1,47 x 10-2

R2-23

1,57 x10-6

4,09 x 10-3

4,11 x 10-3

R3-23

2,02 x10-6

5,19 x 10-3

5,22 x 10-3

R1-24

1,80 x10-6

1,47 x 10-2

1,48 x 10-2

R2-24

1,66 x10-6

4,14 x 10-3

4,17 x 10-3

R3-24

2,02 x10-6

5,64 x 10-3

5,67 x 10-3

R1-25

1,80 x10-6

1,45 x 10-2

1,46 x 10-3

R2-25

1,62 x10-6

4,09 x 10-3

4,11 x 10-3

R3-25

1,98 x10-6

5,41 x 10-3

5,44 x 10-3

**descontadas as absores em 275 nm e as provenientes do nitrito. *** descontados os valores provenientes do

nitrito, levando em conta diluio.

6.2 gua do mar- bacia de angra

As amostras de gua do mar colhidas de diferentes pontos da bacia de angra foram
diludas todas em 10 vezes para as anlises do ultavioleta e para as anlises do mtodo de
Griess reduzido. Para o mtodo de Griess direto, as amostras foram lidas diretamente. Os
resultados obtidos so apresentados a seguir (Tabela 31):

56

Tabela 31
Amostra

Absorbncia
direta em 275
nm

Absorbncia em
220 nm

Absorbncia
mtodo de
Griess sem
reduo ( 520
nm) *

Absorbncia
mtodo de
Griess aps
reduo ( 520
nm)*

A6S

0,002

0,115

0,051

0,144

A5S

0,005

0,135

0,045

0,169

A5M

0,003

0,124

0,053

0,155

A4S

0,003

0,128

0,050

0,160

A4M

0,004

0,129

0,042

0,161

A3S

0,003

0,121

0,040

0,153

A3M

0,004

0,154

0,050

0,193

ARS

0,004

0,125

0,048

0,156

ARM

0,003

0,109

0,045

0,136

A1S

0,003

0,103

0,044

0,129

A1M

0,004

0,126

0,043

0,158

*J descontados os valores da absorbncia do branco ( Abs 520 do branco = 0,028 )

Os valores de absorbncia podem ento serem convertidos concentrao de nitrato e

nitrito, dependendo do mtodo, utilizando as absortividades molares das curvas-padres
obtidas para cada um dos mtodos utilizados. Esses valores de concentrao obtidos so
apresentados na tabela a seguir (Tabela 32)

57

Tabela 32
Amostra

[NO2-] pelo mtodo

de Griess direto (M)

[NO3-] no UV - 220
nm ** (M)

[NO3-] pelo mtodo

de Griess , aps
reduo *** (M)

A6S

2,29 x 10-6

3,19 x 10-4

3,21 x 10-4

A5S

2,02 x10-6

3,75 x 10-4

3,76 x 10-4

A5M

2,38 x10-6

3,44 x 10-4

3,46 x 10-4

A4S

2,25 x10-6

3,56 x 10-4

3,56 x 10-4

A4M

1,89 x10-6

3,58 x 10-4

3,58 x 10-4

A3S

1,80 x10-6

3,36 x 10-4

3,39 x 10-4

A3M

2,25 x10-6

4,28 x 10-4

4,30 x 10-4

ARS

2,16 x10-6

3,47 x 10-4

3,47 x 10-4

ARM

2,02 x10-6

3,02 x 10-4

3,03 x 10-4

A1S

1,98 x10-6

2,86 x 10-4

2,87 x 10-4

A1M

1,93 x10-6

3,50 x 10-4

3,52 x 10-4

**descontadas as absores em 275 nm e as provenientes do nitrito. *** descontados os valores

provenientes do nitrito, levando em conta diluio.

7. Discusso dos resultados e Concluso

Nas determinaes espectroscpicas no ultravioleta, ficou demonstrado que a
presena de ons cloreto somente interfere em pH cido. Para isto, podemos observar que a
absorbncia do nitrato em diferentes concentraes de cloreto no varia para pH igual ou
maior que 2 ( como visto em 4.3.5). As concentraes de cloreto interferem ligeiramente em
pH igual a 1 ou inferior. Esta interferncia em pH 1, para concentraes de cloreto iguais a
0,03 M, 0,1 M e 0,3 M de , respectivamente, 7,44% , 8,5% e 9,60%. J em pH igual a 0 as
interferncias so ( nas referidas concentraes de cloreto: 0,03 M , 0,1 M e 0,3 M) da ordem
de 16,9%, 22,0% e 25,4%. Esta interferncia pode alterar consideravelmente os resultados da
determinao. O pH isoladamente no interfere nestas quantificaes. Nitrito tambm
58

interefere, possuindo absortividade molar da ordem de 2,5 x 10 3 M-1 cm-1, em comparao a

de nitrato que de aproximadamente 3,6 x 10 3 M-1 cm-1. Portanto, para se utilizar do mtodo
direto de leitura do nitrato, importante se conhecer a concentrao de nitrito. A interferncia
dos ons cloreto em pH cido se deve a formao de molculas de cloreto de nitrosilo
( NOCl) pela seguinte reao:

HNO3 + 3HCl

NOCl + 2H2O + Cl2

Enquanto o ons nitrato absorvem no ultravioleta com um mximo em torno de 200

nm, o cloreto de nitrosilo(NOCl), por sua vez, possui mximo prximo aos 230 nm.
O mtodo de Griess, direto ou aps reduo, o mtodo mais sensvel de todos, tendo
a absortividade molar dos mtodos de 2,25x 104 M-1 cm-1 no mtodo direto, e de 4,5 x 103 M-1
cm-1 para o mtodo de reduo (reduo esta com rendimento encontrado em torno de 81%).
Porm, importante frisar, o mtodo de reduo gera resduos nocivos, ons cdmio, e
necessita de maior aplicao do analista e maior tempo de trabalho de bancada para ser
realizado. O mtodo pelo ultravioleta, caso em pH neutro ou neutralizado, e em
concentraes medidas de nitrito ( por exemplo pelo mtodo de Griess), se apresenta como
alternativa melhor para um analista que j conhece o tipo de amostra que trabalha. Alm
disso, para controle de qualidade e monitoramente, o mtodo de nitrato em 220 nm o ideal,
pois rpido, eficiente e no gera resduo.
Podemos observar pelas anlises em amostras reais, que para baixas concentraes de
nitrito, como as comumente encontradas em gua superficiais e efluentes comuns, o mtodo
de determinao pelo ultravioleta to, ou mais, eficiente quanto o mtodo de Griess aps
reduo. Neste mesmo tipo de amostra raro encontrar outros tipos de interferentes, como
oxocloretos. Possveis interferncias da matria orgnica podem ser facilmente removidos
pela anlise em 275 nm , como antes citado.

8.Referncias Bibliogrficas
59

APHA.(1992). Standard Methods for the examination of water and wastewater.

American Public Health Association, American Water Works Association, Water
Environment Federation, 18 ed. Washington. 1992.
ARMSTRONG, F.A.J. Determination of nitrate
spectrophotometry. Anal. Chem., 35: p 1292 -1294. 1963.

in

water

by

ultraviolet

BABKO, A. K.; PILIPENKO.(1974). Photometric Analysis: Methods of Determining

Non-Metals. Moscou: Mir Publishers, 1976. 374p.
CHU,S. P. The Influence of the Mineral Composition of the Medium on the Growth
of Planktonic Algae: Part I. Methods and Culture Media. Journal of Ecology. Inglaterra,
Aug, 1942. Vol.30, no2 : p 284-325.
CONSELHO NACIONAL DO MEIO AMBIENTE. Dispe sobre critrios de
definies de guas e os teores mximos de substncias potencialmente prejudiciais.
Resoluo
n
20,
de
18
de
junho
de
1986.
Disponvel
em: http://www.mma.gov.br/port/conama/res/res86/res2086.html. Acesso em: 24 set. 2015.
FERNCOLA, N.A.G.G.de. Metahemoglobinemia infantil causada por nitratos.
Boletn de La Oficina Sanitaria Panamericana.106(1),1989.
JOLLY, W.L. A Qumica dos No-metais. So Paulo: Edgard Blutcher,1966. 176p
ISHIBASHI, M. et al. Ultraviolet Spectrophotometric Determination of Sulfur
Dioxide in Sulfuric Acid. Bulletin of the Institute for Chemical Research, Kyoto University
1959, 37(1): 1-7.
RESENDE, A. V. de. Agricultura e Qualidade da gua: Contaminao da gua por
nitrato. Planaltina, DF: Embrapa Cerrados. Dez, 2002. (Documentos/ Embrapa Cerrados, 57)
29p. (ISSN 1517-5111).
ZNEKT, P. et al. Risk os colorectal and other gastro-intestinal cancers after exposure
to nitrate, nitrite and n-nitroso compounds: a follow up study. Int. J. Cancer: 80, 852856
1999

60