Mara Cristina Caterina

Gisela Ortiz
Ariadna Tomeo

Punto de fusin
Definicin:
Temperatura del cambio de estado slido-lquido a 1
atmsfera de presin.

Punto de fusin
En un slido cristalino, las molculas estn
unidas por fuerzas de cohesin formando el
retculo cristalino. El aumento de la
temperatura provoca aumento de la energa
cintica del sistema lo que lleva a vencer las
fuerzas intermoleculares y el slido funde

Punto de fusin
Hay diferencias entre las uniones
intermoleculares de slidos orgnicos e
inorgnicos?
En
los
compuestos
orgnicos
predominan las fuerzas de Van der Waals.
Tambin las uniones puente de hidrgeno y
las atracciones dipolo-dipolo.
En los compuestos inorgnicos tienen
mucha importancia las uniones inicas.
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Punto de fusin
La presin externa tiene influencia en
la temperatura de fusin?
A diferencia del punto de ebullicin, el
punto de fusin de una sustancia es
poco afectado por la presin.

Punto de fusin
En las sustancias puras, el proceso de
fusin ocurre a una temperatura definida, o
con un intervalo muy pequeo.
En cambio, si hay impurezas, stas
provocan que la temperatura de fusin
disminuya y el intervalo en que se observa
el cambio de estado se ample.
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P unto de fus in
pres enc ia de impurez as

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Punto de fusin
Cmo podemos verificar la presencia de impurezas
en un slido?
-determinando la temperatura de fusin

-realizando una cromatografa analtica

Llenado de capilares
para determinar la
temperatura de fusin

Punto de fusin
Cmo se determina la temperatura de fusin?
Distintos aparatos empleados

Punto de fusin
Cmo se determina la temperatura de fusin?

Distintos aparatos electrnicos empleados

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Punto de fusin
Es criterio de pureza?
-No, existen mezclas que se comportan como
slidos puros: son conocidas como eutcticas:
funden a temperatura constante.
-Algunos tipos de impurezas no deprimen la
temperatura de fusin.

Es criterio de identidad?
No, varios slidos pueden tener temperaturas
de fusin iguales o muy similares.
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Punto de fusin
Pero hay alguna forma de emplear el PF
en la identificacin de un compuesto?
Por ejemplo: tenemos un slido (X) que
suponemos es cido benzoico y contamos con un
testigo (T) del mismo. Si al tomar el punto de
fusin de una mezcla (X+T) el valor obtenido es
igual al de X purificado, puedo asegurar que X=T.
Si el valor disminuye y aumenta el rango, uno de
los slidos est actuando como impureza.
A este ensayo se lo conoce como PF mezcla
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Purificacin de slidos
Los mtodos empleados para la
purificacin de slidos son:
recristalizacin
sublimacin
cromatografa preparativa
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RECRISTALIZACIN
Siempre es necesario purificar un slido
antes de emplearlo?
Algunos slidos se van contaminando con
el tiempo, por ejemplo por reacciones de
degradacin.
Ej:

Aspirina ( por accin de la humedad)

Enalapril ( por accin de la luz)
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RECRISTALIZACIN
Cuando se aislan slidos a partir de
procesos de extraccin (por ejemplo a
partir de materiales de origen vegetal)
suelen contener impurezas.

Los productos slidos que se obtienen en

una sntesis, suelen estar acompaados
de pequeas cantidades de reactivos y de
subproductos.
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El mtodo ms empleado para la eliminacin de las

impurezas de un slido recibe el nombre de
RECRISTALIZACIN
Consiste en sucesivas cristalizaciones, empleando
un disolvente puro, o una mezcla de disolventes, y
se basa en la diferencia de solubilidades en fro y en
caliente.

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RECRISTALIZACIN
En qu consiste?
En disolver el slido a purificar en un
solvente en caliente (obtencin de una
solucin saturada en caliente) y dejarlo que
cristalice al disminuir la temperatura
(porque la solucin estar sobresaturada y
el exceso de slido que no llegue a
solubilizarse a esa menor temperatura se
separar en forma de cristales, dejando
fuera de la red cristalina a las impurezas).
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RECRISTALIZACIN
Podemos esquematizarla as:

se
calienta

se coloca el slido
con unos ml del
solvente en el que
la muestra es
insoluble en fro

se
enfra

se obtiene una
solucin saturada
a la temperatura
de ebullicin del
solvente

al enfriarse la solucin
se sobresatura y el
exceso de slido se
separa como cristales.
Las impurezas quedan
solubilizadas
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RECRISTALIZACIN
Tcnica general
1- Seleccin del solvente adecuado (puro o mezcla)
2- Disolucin en caliente de la sustancia impura en el
solvente elegido.
3- Si la solucin es coloreada, se trata con carbn
activado.
4- Si existe material insoluble o se agreg carbn
activado, filtracin de la solucin en caliente.
5- Enfriamiento de la solucin.
6- Separacin de los cristales de las aguas madres por
filtracin al vaco en fro. Lavado de los cristales.
7- Secado del slido.
Posteriormente se controla la pureza (a travs de la
temperatura de fusin y/o cromatografa)
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RECRISTALIZACIN
Condiciones del solvente para recristalizar:
-no debe solubilizar al slido en fro
-debe solubilizarlo en caliente

-al enfriarse, el slido debe cristalizar

-no debe reaccionar con el slido a purificar
-de ser posible no debe ser txico ni inflamable
-para favorecer el secado, debe ser voltil
-de ser posible, su punto de ebullicin debe
ser menor que el punto de fusin del slido
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RECRISTALIZACIN
Seleccin del solvente adecuado para recristalizar:

Realizar las pruebas en tubos de ensayo con poca

cantidad de slido (punta de esptula) probando
primero con el solvente en fro (el slido no se debe
solubilizar) y luego en caliente (se tiene que
solubilizar todo el slido para que el solvente sea
elegido) y comprobando que los cristales
reaparecen al enfriar. Solvente
Solvente

Solubilidad
en fro

Solubilidad
en caliente

Es solvente
de eleccin?

Si

Si

NO

No

No

NO

No

Si

Si

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RECRISTALIZACIN
Disolucin del slido en caliente
(en solventes poco voltiles)
Coloque
el
slido
en
el
erlenmeyer y agregue solvente
hasta cubrirlo; agregue un trozo
de piedra porosa; caliente hasta
temperatura de ebullicin del
solvente. Si es necesario para
que toda la muestra se solubilice
en
caliente,
agregue
ms
solvente.

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RECRISTALIZACIN
Disolucin del slido en
caliente

Aparato para
calentamiento a
reflujo

Si se emplea un solvente voltil se

emplea la misma tcnica con un
aparato de calentamiento a reflujo,
que consiste en baln con boca
esmerilada
adosado
a
un
refrigerante, para que los vapores
del solvente condensen y vuelvan
al baln.
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RECRISTALIZACIN
Se emplea la mnima cantidad de solvente
necesaria para solubilizar todo el slido en
caliente para recuperar la mayor cantidad de

muestra, pero se debe agregar una pequea

cantidad

extra

de

solvente

para

evitar

la

precipitacin del slido durante la filtracin en

caliente.
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RECRISTALIZACIN
Cmo se eliminan las impurezas insolubles en caliente?
Se realiza una filtracin por gravedad empleando embudo
de vidrio con papel plegado, sobre un erlenmeyer.
De ser posible el embudo se calienta para evitar la
precipitacin del slido al disminuir la temperatura.
Plegado del papel de filtro

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RECRISTALIZACIN
Cuando todo el slido
cristaliz lentamente y se
encuentra a temperatura
ambiente, se filtra a presin
reducida
utilizando
un
embudo de porcelana y un
kitasato. Los cristales se
lavan con unos mililitros
del solvente en el que es
insoluble en fro y se vuelve
a eliminar el solvente.
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RECRISTALIZACIN
Para secar la muestra, pasar el slido a un vidrio de
reloj o placa de Petri (cuidar que quede bien repartido
para favorecer el secado) y dejarlo cerca de una
fuente de calor o colocar en estufa (si la muestra lo
permite).
Una vez seco cargar capilares y tomar la temperatura
de fusin.

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RECRISTALIZACIN
Objetivos del Trabajo Prctico:
Purificar una muestra slida por el mtodo
de recristalizacin.

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RECRISTALIZACIN
Materiales necesarios:
tubos de ensayo

pinza de madera

gradilla

erlenmeyer

placa calefactora

capilares

varilla de vidrio

agarraderas

doblenueces

vaso de precipitados

aro metlico

embudo de vidrio

papel de filtro

embudo Hirsch

kitasato

vidrio de reloj

aparato para medir punto de fusin

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RECRISTALIZACIN
Informe
Ttulo del trabajo prctico
Objetivos
Datos bibliogrficos de los compuestos
Equipos empleados: esquemas
Resultados obtenidos, y condiciones de trabajo:
solvente/s empleado/s.
rangos de temperaturas de fusin de la muestra
cruda.
Conclusiones: deben referirse claramente a los
objetivos propuestos.
Bibliografa empleada.
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Recristalizacin en mezcla
de solventes
Cundo se usa?
Cuando no se cuenta con un solvente en el que
la muestra sea insoluble en fro y soluble en
caliente.
Se usan combinados dos solventes:
-en uno la muestra es soluble en fro
y en caliente,
-en el otro es insoluble en fro y en
caliente.

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Recristalizacin en mezcla de
solventes
Condiciones:
-Los solventes deben ser totalmente
miscibles.
-Deben tener puntos de ebullicin cercanos.
Ejemplos:
Etanol-agua
Acetona-etanol
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RECRISTALIZACIN
BIBLIOGRAFA RECOMENDADA
MARTNEZ GRAU Y y CSKY, Tcnicas
Experimentales en Sntesis Orgnica.
VOGEL, Practical Organic Chemistry
GALAGOVSKY KURMAN, Fundamentos
terico-prcticos del Laboratorio.

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