Sntesis del p-terbutilfenol

Olmer T. Gutirrez; Juan C. Arriola; Jessica T. Quintero.

Universidad de la Amazonia; Facultad de Ciencias Bsicas; Programa Qumica

Resumen
Se realizaron pruebas para caracterizar la sntesis del p-terbutilfenol realizando pruebas de
Lieberman para identificar si hay fenol y la prueba de milln para determinar si el anillo esta
sustituido en posicin para adems se realiz el punto de fusin de 96 C, lo que indica que el
compuesto no es totalmente puro en comparacin a la referencia respectiva. La reaccin del Fenol
y el cloruro de terbutilo dio un rendimiento de 86,44 % el cual nos muestra que la metodologa
descubierta por Friedel-Crafts es adecuada para sintetizar p-terbutilfenol
Palabras calves: sntesis, prueba de Lieberman y milln, friedel-crafts
ABSTRACT: Tests were conducted to characterize the synthesis of p-tert-butylphenol Liberman
performing tests to identify any phenol and one million test to determine if the ring is substituted in
position to the melting point plus 96 C was performed, indicating that the compound is not
completely pure compared to the respective reference. The reaction of phenol and tert-butyl
chloride gave a yield of 86.44% which shows that the method discovered by Friedel - Crafts is
suitable for synthesizing p-tert-butylphenol.
KEYWORDS: synthesis, test and Lieberman million, friedel-crafts

Introduccin

Las reacciones de friedel-crafts son un tipo de reaccin de sustitucin electrfilica a

aromtica en las que en un compuesto aromtico y un tomo de hidrgeno es sustituido por
un alquilo o un grupo acilo ver Fig. 1 Fueron descubiertas el ao 1877 por el qumico
francs charles friedel y por el qumico americano james m. crafts 1
Esta reaccin ha sido utilizada en la sntesis de varios colorantes derivados del
triarilmetane y del xanteno. La reaccin del anhdrido ftlico con fenol en presencia de
cloruro de zinc produce la fenolftalena. 1

Figura 1 Reaccin general de friedel-crafts

Esta reaccin tambin es utilizada para producir p- terbutilfenol. El cual su reaccin ms

importante es su condensacin con el formaldehdo en presencia de catalizadores cidos o
bsicos, para dar colorantes mate y resinas solubles en aceite, que se caracterizan por su
buena resistencia a los cidos, lcalis, el agua y la luz. Las resinas de p- terbutilfenol son
importantes tambin en la formulacin de adhesivos. La condensacin de p- terbutilfenol
con el acetileno da un producto de polimerizacin, aplicable en hules y otros elastmeros.2
El p-terbutilfenol, sirve como agente anti-cracking en hules y como estabilizador de
jabones. Su hidrogenacin da cis- y trans- 4- terbutilciclohexanol, cuyos acetatos se usan en
perfumera como sustitutos del aceite de limn.2
El objetivo de es realizar la sntesis del p-terbutilfenol a partir del fenol y cloruro de
terbutilo realizando la sntesis propuesta por Friedel - Crafts.

Materiales y mtodos
Preparacin de cloruro de terbutilo.
En un Erlenmeyer de 125 mL se mezcl 12 mL de terbutanol con 36 ml de HCl al se le agrego
4,001 g de cloruro de calcio y se agito por un periodo de tiempo de 20 minutos.
Esta mezcla se pas a un embudo de separacin y se dej reposar por unos 5 minutos mientras se
separ las 2 fases. Al separase las fases se utiliz a fase orgnica y se lav 2 veces con 5 mL de
agua. En un beaker de 100 ml se transfiri el cloruro de terbutilo y se sec con calcio anhidro,
luego decantamos el producto secamos y pesamos
Obtencin de p-terbutilfenol.
En un Erlenmeyer de 125 mL se mezcl 2,3260 mL con 3,3 mL de cloruro de terbutilo se agito.
Esta mezcla se sumergi en un bao de hielo y se le agrego 0,2533 g de cloruro de aluminio
anhidro, se agito este erlenmeyer hasta que se observ el desprendimiento de HCl gaseoso.
Cuando se form el slido, se agreg 25 mL de agua fra y este solido fue pulverizado. Se filtr
(THOMAS MODEL 1630) y s que por 5 minutos se recristalizo con ter de petrleo

Pruebas

Prueba de Liberman
En un beaker de 100 mL se mezcla 0,5 mL H2SO4, 0,025 g de p-terbutilfenol y
0,01g NaNO2 este se agita para que se mezcle bien ,luego se calienta en una
bao de agua caliente (SCHOTT) a una temperatura de 80 C por 3 minutos la cual
toma un color prpura ,pasado el tiempo se retira de la plancha (SCHOTT) y se le agrego
10 mL de agua se torna de color azul o rojo dando positivo para la prueba .
Control
En un beaker se agreg 5 ml de NaOH al 10 % y se calent por 3 minutos esta torno un
color azul o rojo dando positivo

Prueba de Millon
En un beaker se mezcla 0,5 mL de reactivo de Millon y 0,025 g de p-terbutilfenol se
llev un bao de agua caliente (SCHOTT) a una temperatura de 80 C por 3 minutos
terminado el tiempo se torna rojo dando positivo la prueba.
Control
En un beaker se agreg 0,5 de reactivo de Millon se calent por 3 minutos a una
temperatura de 80 C terminado el tiempo se torna rojo dando positiva la prueba

Punto de fusin
El punto de fusin del p-terbutilfenol se realiz en un fusimetro (Stuart -SMP 11) por medio
de un capilar, que en su interior contena el p-terbutilfenol anotamos la temperatura a la que
empez a cambiar de fase.

Resultados y Discusin

Imagen 2 Espectro H-1 NMR Fenol

imagen 2 Espectro H-1 NMR P-tert-butilfenol

Imagen 3 Espectro C-13 NMR Fen

Imagen 4 Espectro C-13 NMRP P-tert-butilfenol

La Alquilacin de Friedel-Crafts es muy usada para la formacin de un enlace carbono-carbono por

ataque electroflico del benceno sobre el haloalcano, 4 el secreto para este proceso es el uso de un
cido de Lewis, que por lo general es Cloruro de Aluminio.
Este mecanismo se da primero por la activacin del haloalcano, por un ataque nucleofilico del
halgeno al catalizador, posteriormente el carbono al que estaba unido el halgeno queda con una
densidad de carga positiva; segundo, el ataque electroflico del anillo sobre el carbono que tena una
densidad de carga positiva; tercero, el protn que est junto al enlace nuevo que se form entre el
anillo y el alcano activado es eliminado por halgeno que anteriormente haba sido tomado por el
catalizador, formando as el doble enlace del anillo y regenerando el catalizador 4.
En la formacin del Cloruro de Terbutilo, se evit al mximo la presencia de agua en los balones de
reaccin, debido a que si haba el mnimo de ella, el Cloruro de Tertbutilo reaccionaria con el agua
y se devolvera al fenol. La obtencin del Cloruro de Tertbutilo, se dio por una reaccin de
sustitucin nucleoflica, en la cual el hidroxilo fue sustituido por el ion cloruro, liberndose agua
como subproducto de reaccin (ver imagen 7). El producto formado fue hecho reaccionar con una
solucin de fenol, en la que se diluyeron 2,3160 g luego se baj la temperatura de reaccin en un
bao de hielo y se agreg el cloruro de aluminio anhidro, se agit e inici la reaccin;
posteriormente el slido formado se lav con agua y se recristaliz con ter de petrleo dando
como rendimiento de reaccin el 86,44 %.

2.3160 g fenol

1 mol fenol 1 mol pterbutilfenol 150.22 g pterbutilfenol

( 94.11
)( 1 mol pterbutilfenol )=3.6968 g pterbutilfenol
g fenol )(
1 mol fenol

rendimiento=

3.69680.5012
100=86.44
3,6968

Imagen 5 Espectro IR Fenol2

Imagen 6 Espectro IR P-tert-butilfenol3

Imagen 7 Sustitucin Nucleoflica para obtencin de Cloruro de Terbutilo5

En la imagen 5 y 6 se muestra el espectro infrarrojo del reactivo de partida (imagen 5) y del

producto (imagen 6), se evidencia el estiramiento de los alcoholes en un numero de onda entre
3400-2400 cm-1para ambos espectros, en el espectro del P- tert-butilfenol (imagen 6) se observa el
estiramiento correspondiente al enlace C-C en 800-1300 cm-1, el estiramiento C-H para carbonos sp 3
que se encuentra entre 3000cm-1-2900cm-1 y la vibracin de los metiles que est en una longitud de
onda 1375cm-1; en el espectro del fenol ( imagen 5) se encuentran las vibraciones C=C en una
longitud de onda 1650-1600cm-1, el estiramiento C=C-H 3100-3000cm-1 correspondiente a los
carbonos sp2 y los sobretonos del anillo aromtico 2000-1500cm-1.8
Los espectros de resonancia magntica de protn para el fenol y para el P-tert-butilfenol (imagen 1
y 2 respectivamente). La imagen 1 muestra los desplazamientos en 9.0 ppm donde el protn unido
al oxigeno esta desplazado a un campo bajo por el desapantallamiento producido por la diferencia
de electronegatividad del O-H, con una multiplicidad de singlete; los otros desplazamientos de 6,84
ppm (triplete) y 7,24 ppm(triplete) son muy parecidos en sus valores debido a que todos estn

desapantallados por el anillo aromtico, aparte el desplazamiento de 7,24 ppm se le suma el

desapantallamiento del alcohol puesto que este tiene una 3J ya que son qumicamente similares. La
imagen 2 se muestran desplazamientos que no se lograban observar en el reactivo lo que nos indica
que hubo un cambio qumico, el desplazamiento del 2,87 ppm con multiplicidad cuartete, est en
campo alto debido a que no se encuentra tan desapantallado por el anillo aromtico; el
desplazamiento 1,20 ppm con multiplicidad corresponde a los metiles simtricos y el
desplazamiento de 0,27 ppm( singlete) est a un campo ms alto debido a que no posee
apantallamiento ni respecto al anillo, ni al grupo hidroxilo del alcohol. 8
La resonancia magntica para C-13 del p-Tert-butilfenol (imagen 4) y fenol (imagen 3). El p-Tertbutilfenol muestra desplazamientos en campo alto correspondientes a los alcanos, el desplazamiento
de 31,3 ppm es el desplazamiento correspondiente al metil y posee una multiplicidad de cuartete ya
que es n+1 donde n son los protones unidos al carbono; el 34,2 ppm corresponde a un Carbono
cuaternario por ende el desplazamiento a campo ms bajo con base en el metil; el p-Tert-butilfenol
tambin muestra desplazamientos en campo alto correspondientes a los compuestos aromticos
donde se incrementa el desplazamiento debido al anillo aromtico y al heterotomo, los
desplazamientos de 115,5 y 126,4 ppm corresponden al desapantallamiento ocasionado por el como
el del heterotomo y el de 143,9 ppm es uno de los desplazamientos ms altos, debido a que este se
encuentra desapantallado tanto por el anillo como por el tert- butil. 9
Ensayo de Lieberman
Este ensayo se basa sobre una reaccin de sustitucin aromtica electrfilica, en donde el fenol
reacciona con el in Nitrosonio (NO.) producido de la mezcla de nitrito de sodio y cido sulfrico
(imagen 8) donde dio que era negativo puesto que el control nos dio que era de color roja oscuro y
la muestra nos dio una solucin naranja claro.
anillo, el desplazamiento de 155,4 ppm se le suma el desplazamiento tanto del anillo aromtico

Imagen 8 Ensayo de Lieberman 6

Ensayo de Millon

El reactivo de Millon es una mezcla de nitrato mercuroso y mercurio en cido ntrico 50 % v/v , que
al contacto con cualquier compuesto fenlico que este sustituido en la posicin -P-, este se tornar a
un color rojo ladrillo. La prueba con el analito arroj un resultado negativo lo que quiere decir que
se tiene un compuesto fenlico pero con las posicin -P- disponible.

Punto fusin
El punto de fusin reportado en la bibliografa del compuesto P-tert-butilfenol es de 98C 7 y
tericamente nos dio un resultado de 96C por lo que se puede inferir que el compuesto no estaba
totalmente puro o hubo alguna mezcla de subproductos, confirmando con el ensayo de Millon.

2.3160 g fenol

1 mol fenol 1 mol pterbutilfenol 150.22 g pterbutilfenol

( 94.11
)( 1 mol pterbutilfenol )=3.6968 g pterbutilfenol
g fenol )(
1 mol fenol

Bibliografa
1

ChemBioDraw

http://sdbs.db.aist.go.jp/sdbs/cgi-bin/direct_frame_top.cgi con acceso 18 de marzo 2015

http://www.hanhonggroup.com/ir/ir_en/RB03030006.html con acceso 18 de marzo 2015

Vollhardt P; Schore N., Organic Chemistry Structure and Function, 2009, 6, pag 708-709.

Obtencin de cloruro de tertbutilo (sin nombre, sin fecha, sin editorial) documento Word.

https://docs.google.com/document/preview?hgd=1&id=12e gcU0zthW86VjRx7zMGOLDv447SytwlpQ8L5Yn9A con acceso 23 de marzo 2015

7

http://www.grupoprevenir.es/fichas-seguridad-sustancias-quimicas/0637.htm con acceso 23 de

marzo 2015

Moore, A & Dalrymple, D., Experimental Methods in organic Chemistry, 1976; 2da Ed., W. B.
Saundes: EEUU, pp. 183-187
9

Geovanna, T; et al (2009), Reactividad qumica en la alquilacin

intermolecular de friedel-crafts de orto-alilanillnas tv-bencilo sustituidas,
vol.38 no.3, Revista Colombiana Qumica, Bogot, pp 1-5