UniversidaddeGuadalajara.

CentroUniversitariodeCienciasExactas
eIngeniera
FranciscoJavierCruzOrnelas
RobertoJavierCastaedaFongChoy
TermodinmicaQumicaAplicada
SeccinD01
ProfesorAgustnMartnezRuvalcaba
ProyectoA:Construccindetrayectorias
hipotticas

Construccindetrayectoriashipotticas

La termodinmica tiene como uno de sus objetivos fundamentales el de establecer

relaciones entre las variables de un sistema cuando este sufre cambios entre estados
de equilibrio. En general estos cambios se efectan en virtud de influenciasexternasy
se dice entonces que el sistemaexperimentaunproceso,elcualpasaporunaseriede
estadosllamadotrayectoria.

La descripcin completa de un proceso requiere, por logeneral,elconocimientodelos

estados de equilibrio inicial y final, la trayectoria (si puede identificarse), y las
interaccionesqueocurrenatravsdelasfronterasdelsistemaduranteelproceso.

Se conocen como funciones de estado a aquellasqueslodependendelestadoinicial

y final, no de la trayectoria que siguieron para el cambio, tal es el caso de la
temperatura, presin, volumen, entalpa, entropa y energa libre por lo que se
representan como diferenciales (P = Pf Pi). El calor yeltrabajosondependientesde
su trayectoria y debido a esto no son funciones de estado, por lo que se representan
como diferenciales inexactas ( W ), por lo tanto para conocer el trabajo de unsistema
entredospuntos,esnecesarioademsconocerlatrayectoria.


Laintegraldeunadiferencialexactaesindependientedelcaminorecorridoysolamente
funcin de los lmites de integracin mientras que la integral dediferencialesinexactas
es funcin de la trayectoria de integracin.Matemticamente para un propiedad J,
2

existeunadiferencialexactasi: dJ = J2J1
1

Por lo tanto se debe tener en consideracin antes de construir una trayectoria

hipottica, que esta solo es aplicable a funciones deestado,excluyendoa,elcaloryel
trabajo, sin embargo, relacionando estos dos con la energa interna, la cual s es
funcindeestado.

El cambio de entropa por ejemplo, se calcula por una integral independiente de la

trayectoria, pero es imprescindible utilizar un camino reversible. En la cual no se
calculara una entropa absoluta sino un cambio de la misma. Por lo general, se toma
arbitrariamente un estado de referencia de entropa igual a cero cuando la energa
internasetomacomocero.

La facilidad que ofrecen las trayectorias hipotticas, es la posibilidad de llegar de un

estado a otro, manteniendo constante alguna de las variables del sistema, lo que
facilitaelprocedimientomatemtico.

De manera que al construir una trayectoria hipottica manteniendo la temperatura

constante y adems tratndose de un gas ideal, habrsimplificacionestalescomoque
el cambio de energa interna ser igual a 0, por loqueeltrabajorealizadoserigualal
calorproporcionadooextradosegnseaelcaso.

Por otro lado si la trayectoria hipottica se traza a volumen constante el trabajo ser
igual a 0, por lo que el cambio en la energa interna ser igual al calor, y finalmente si
se traza dichatrayectoriaapresinconstanteelcalorserigualalcambiodeentalpay
eltrabajoserelproductodelnegativodelapresinconelcambiodevolumen.

Por lo que se puede concluir que las trayectorias hipotticas son tan solo un conjunto
de lneastrazadasarbitrariamenteparaconectardosestadostermodinmicos,ydeesa
manera facilitar el clculo de propiedades termodinmicas, que sean funciones de
estado.

Problemasresueltos

1. Si un sistema se llevadesdeunestadoAhastaunestadoBsiguiendolatrayectoria
ACB, el sistema absorbe 80 J de energa en forma de calor y libera 30 J en forma de
trabajo.
a)CuleselvalordeQsiguiendolatrayectoriaADB,siWesiguala10J?
b) Cuando el sistema regresa del estado B al estado A, siguiendo la trayectoria curva,
eltrabajoesde20JCuleselvalordeQ?

Ya que el calor no es funcin de estado, para hacer el clculo se utilizara la energa

interna,yaque:
UACB = UADB = QADB+WADB

Yconlosdatosdelproblema:
UACB = QACB+WACB = 80J 30J=50J= UADB

Porlotanto:

a)QADB = UADB WADB = 50J ( 10J)=60J

El cambio de energainternadeBaAesdelamismamagnitudperodesignocontrario
porloque:
UBA = 50J

Porlotanto:
b)QBA = UBA WBA = 50J 20J = 70J

2. Un gas se expande desde I a F por tres posibles trayectorias como se indica en la

figura.CalculeeltrabajorealizadoporelgasalolargodelastrayectoriasIAF,IFeIBF

WIAF = P dv = P (Vf Vi) = 2 atm *(4 L2 L) = 4L

atm ( 8.314J

405.56J

WIF = P dv = 2atm*1atm+atm*(2L) = 3Latm = 304.17J

i
f

WIBF = P dv = P(VfVi) = 2atm(2L2L) = 2Latm = 198.6J

i

0.082L

atm ) =

3. En el ciclo de la figura quedescribeungasidealmonoatmico,latemperaturaenA

esde300KyPV^5/3=ctte
a)CalcularelvalordelasvariablestermodinmicasdesconocidasenlosvrticesA,By
C.
Hallardeformadirectaeltrabajoencadaetapa.
El calor, la variacin de energa interna y la variacin de entropa en cada etapa del
ciclo.

A D
4atm*(1L)^5/3=2atm(V)^5/3 V=1.52L T=227.3K
GasidealmonoatomicoK=Cp/Cv Cv=3/2R
Cp=Cv+R=5/2R
RA=(1L)(4atm)/(300K)(1mol)=0.01334Latm/Kmol
A B (Volumenconstante)
f

WAB=

P dv

= P (Vf Vi) = 4 atm (3 L 1 L) = 8 Latm ( 8.314J

0.082L

= 811.12J
Tf

U = C vdT = 3/2(0.0134)(900K300K)=12Latm=1216.7J
Ti
Tf

Q= C pdT =5/2(.0134)(900K300K)=20Latm=2027.8J
Ti
Tf

Tf

S = C p/T dT = C pln( T i ) = 5/2(0.134) ln( 900K

300K )=0.037Latm/K=3.17J/K
Ti

C
f

WBC= P dv = nRT /V dV = RT ln( 6L

3L ) =8.32Latm=843.57J
i

U = 0

atm )

Q=WBC
=843.57J
S = Q/T=843.57J/900K=0.9373J/K

D
f

WCD= P dv =2atm(1.52L6L)=8.96Latm=908.45J
i
Tf

Q= C pdT =5/2(.0134)(227K.3900K)=13.45Latm=1363.7J
Ti
Tf

Tf

S = C v /T dT = C vln( T i ) = 3/2(0.134) ln( 227.3K

900K )=0.046Latm/K=4.66J/K
Ti

A
f

WDA= P dv =4atm(1.52L1L)=2.08Latm=210.89J
i

Q=0
U = WDA
= 210.89J
. S =0


Fuentes:

Levenspiel., O. Fundamentos de termodinmica. 1. Edicin, Ed. Prentice Hall,

Mxico,1997.pp.362

ManriqueValadez,J.A.Termodinmica3.Edicin.Ed.Oxford,Mxico,2001.pp.545

Moran, M.J., Shapiro H.N., Fundamentos de termodinmica tcnica 2. Edicin. Ed. Revert.
Espaa,2004.pp.872