INGENIERA MECNICA AUTOMOTRIZ

TERMODINAMICA I

TEMA DE INVESTIGACION:
LAS ECUACIONES DE ESTADO

INTEGRANTES:

PALLAZHCO PABLO
PREZ SANTIAGO

PROFESOR:
ING. JOSE MOLINA

FECHA:
27/11/2015

OTRAS ECUACIONES DE ESTADO

La ecuacin de estado de gas ideal es muy simple, pero su mbito de aplicabilidad es

limitado, es deseable tener ecuaciones de estado que representen con precisin y sin
limitaciones el comportamiento P-v-T de las sustancias en una regin ms grande, y
naturalmente esta clase de ecuaciones son ms complicadas, y para este propsito han
sido propuestas varias ecuaciones, pero slo se analizarn las tres ms principales: la
ecuacin de Van der Waals por ser una de las primeras, la de estado de BeattieBridgeman porque es una de las ms conocidas y razonablemente precisa, y la de
Benedict-Webb-Rubin por ser una de las ms recientes y muy precisa.
A continuacin se presenta los otros tipos de ecuaciones de estado.

ECUACIN DE ESTADO DE VAN DER WAALS

La ecuacin de estado de Van der Waals se propuso en 1873, esta se caracteriza porque
tiene dos constantes que se determinan del comportamiento de una sustancia en el punto
crtico, y est dada por la siguiente ecuacin:

El cientfico Van der Waals intent mejorar la ecuacin de estado de gas ideal al incluir
dos de los efectos no considerados en el modelo de gas ideal, como son las fuerzas de
atraccin intermoleculares y el volumen que ocupan las molculas por s mismas, el
trmino a/v2 toma en cuenta las fuerzas intermoleculares y b el volumen que ocupan las
molculas de gas, en una habitacin a presin y temperatura atmosfricas, el volumen
que en realidad ocupan las molculas es alrededor de la milsima parte del volumen de
la habitacin y a medida que aumenta la presin, el volumen ocupado por las molculas
se vuelve una parte cada vez ms importante del volumen total, Van der Waals propuso
corregir esto reemplazando v en la relacin del gas ideal por v b, donde b representa el
volumen que ocupan las molculas de gas por unidad de masa.

La determinacin de las dos constantes que aparecen en esta ecuacin se basa en la

observacin de que la isoterma crtica en un diagrama P-v tiene un punto de inflexin
horizontal en el punto crtico, y as, las derivadas primera y segunda de P con respecto a
v en el punto crtico deben ser cero, a continuacin se presenta la ecuacin:

Al llevar a cabo las derivadas y eliminar vcr, se obtienen las constantes a y b:

Para cualquier sustancia, las constantes a y b se determinan nicamente de los datos del
punto crtico mediante una tabla , este caso en nuestro libro gua en la tabla A-1, ahora
cabe recalcar que la exactitud de la ecuacin de estado de Van der Waals suele ser
inadecuada, pero se puede mejorar si se usan valores de a y b basados en el
comportamiento real del gas en un intervalo ms amplio, en lugar de un solo punto, pero
a pesar de sus limitaciones la ecuacin de estado de Van der Waals tiene un gran valor
histrico porque representa uno de los primeros intentos de modelar el comportamiento
de los gases reales.
La ecuacin de Van der Waals puede ser considerada como la "ley del gas ideal
mejorada", por las siguientes razones:
1. Trata a las molculas como partculas con volumen, no como puntos en el
espacio. Por ello V no puede ser demasiado pequeo, y se trabaja con (V - b) en
lugar de V.
2. Mientras que las molculas del gas ideal no interaccionan, Van der Waals
considera que unas molculas atraen a otras dentro de una distancia equivalente
al radio de varias molculas, no provoca efectos dentro del gas, pero las
molculas de la superficie se ven atradas hacia el interior, esto se ve al
disminuir la presin exterior (usada en la ley del gas ideal), y por ello se escribe
(P + algo) en lugar de P, para evaluar este 'algo', se examina la fuerza de
atraccin actuando en un elemento de la superficie del gas, mientras que la
fuerza que acta sobre cada molcula superficial es ~ , la resultante sobre el
elemento completo es

ECUACIN DE ESTADO DE BENEDICT-WEBB-RUBIN

En 1940, Benedict, Webb y Rubin ampliaron la ecuacin de Beattie-Bridgeman y

consiguieron aumentar el nmero de constantes a ocho, esta ecuacin se la expresa de la
siguiente manera, La modelizacin matemtica BWR aproxima al comportamiento real
de los gases cuando la densidad es menor que 2,5 veces la densidad
reducida:

, siendo la inversa del volumen especfico

de la ecuacin, es por eso que tambin se la puede encontrar de la siguiente forma:

ECUACIN DE ESTADO VIRIAL

Aunque generalmente no es la ecuacin de estado ms conveniente, la ecuacin del
Virial es importante dado que puede ser obtenida directamente por mecnica estadstica,
si se hacen las suposiciones apropiadas sobre la forma matemtica de las fuerzas
intermoleculares, se pueden desarrollar expresiones tericas para cada uno de los
coeficientes, en este caso B corresponde a interacciones entre pares de molculas, C a
grupos de tres, y as sucesivamente.

ECUACIN DE REDLICH-KWONG

Esta ecuacin de origen semiemprico, al igual que la ecuacin de Van der Waals,
predice tres races para el volumen, la expresin de esta ecuacin es:

Donde

= constante de los gases (8.31451 J/molK)

Introducida en 1949, la ecuacin de Redlich-Kwong fue una mejora considerable sobre

las otras ecuaciones de la poca, esta an goza de bastante inters debido a su expresin
relativamente simple, aunque es mejor que la ecuacin de Van der Waals, no da buenos
resultados sobre la fase lquida y por ello no puede usarse para calcular precisamente los
equilibrios lquido-vapor, sin embargo puede usarse conjuntamente con expresiones
concretas para la fase lquida en tal caso.

La ecuacin de Redlich-Kwong es adecuada para calcular las propiedades de la fase

gaseosa cuando el cociente entre la presin y la presin crtica es menor que la mitad del
cociente entre la temperatura y la temperatura crtica.

ECUACION DE SOAVE
En 1972 Soave reemplaz el trmino a/(T) de la ecuacin de Redlich-Kwong por una
expresin (T,) en funcin de la temperatura y del factor acntrico, la funcin fue
concebida para cuadrar con los datos de las presiones de vapor de los hidrocarburos,
esta ecuacin describe acertadamente el comportamiento de equilibrio de fases de estas
sustancias, a continuacion se describe la formula:

R = Constante de los gases (8,31451 J/(Kmol))

En donde es el factor acntrico del compuesto, por otro lado, debido a las diferencias
en comportamiento que presenta el hidrgeno frente al resto de los componentes, la
siguiente expresin fue sugerida para evaluar la funcin alpha:

ECUACIN DE PENG-ROBINSON

La ecuacin de Peng-Robinson fue desarrollada en 1976 para cumplir los siguientes

objetivos:
Los parmetros haban de poder ser expresados en funcin de las propiedades crticas y
el factor acntrico.
El modelo deba ser razonablemente preciso cerca del punto crtico, particularmente
para clculos del factor de compresibilidad y la densidad lquida.
Las reglas de mezclado no deban emplear ms que un parmetro sobre las interacciones
binarias, que deba ser independiente de la presin, temperatura y composicin.
La ecuacin deba ser aplicable a todos los clculos de todas las propiedades de los
fluidos en procesos naturales de gases.
Generalmente la ecuacin de Peng-Robinson da unos resultados similares a la de Soave,
aunque es bastante mejor para predecir las densidades de muchos compuestos en fase
lquida, especialmente los apolares.
A continuacin se presenta la ecuacin:
R = constante de los gases (8,31451 J/molK)

R = constante de los gases (8,31451 J/molK)

ECUACIN DE BEATTIE-BRIDGEMAN
Este es un modelo de 5 constantes, cuyas ecuaciones son las siguientes

Por consiguiente, las 5 constantes son

ECUACIN DE BWRS

= densidad molar

Los valores de los parmetros para quince sustancias pueden encontrarse en las tablas
del libro gua.

ECUACIN DE ELLIOTT, SURESH, DONOHUE

La ecuacin de estado de Elliott, Suresh, y Donohue (ESD) fue propuesta en 1995, esta
pretende corregir una desviacin de la ecuacin de estado de Peng-Robinson, en la cual
existe una imprecisin en el trmino de repulsin de van der Waals, la ecuacin tiene en
cuenta el efecto de la forma de las molculas apolares y puede extenderse a polmeros
aadiendo un trmino extra, la ecuacin fue desarrollada a partir de simulaciones
informticas y comprende la fsica esencial del tamao, forma y puente de hidrgeno, a
continuacin se presenta la ecuacin:

Donde:

ECUACIN DE BOSE IDEAL

La ecuacin de estado para un gas de Bose ideal es

Donde es un exponente especfico del sistema (por ejemplo, en ausencia de un campo

de potencia, =3/2), z es exp (/kT) donde es el potencial qumico, Li es el poli
logaritmo, es la funcin zeta de Riemann y Tc es la temperatura crtica a la cual
el condensado de Bose-Einstein empieza a formarse.

ECUACIN PC-SAFT
La ecuacin de estado PC-SAFT se aplica a las fases gaseosa y lquida de un sistema y
es:

Donde ZCadena es la contribucin estructural al factor de compresibilidad

y ZDisp y ZAsoc son las contribuciones debidas a las fuerzas de dispersin y
asociacin, respectivamente.