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Universidad Nacional Mayor de

San Marcos
Universidad del Per, Decana de Amrica

Facultad de Ingeniera Industrial


Departamento Acadmico de Fsico-qumica
Laboratorio de Fsicoqumica
Tema: Presin de vapor
Prctica de laboratorio: N 4
Profesor responsable: A. Pantoja
Horario: Martes de 11am 2pm
Integrantes:
- Flores Marques Maricielo Escarleth
- Valdera Torres Daniel
Fecha de entrega: Martes 15 Setiembre

Lima - Per

13170217
12170145

NDICE
Pg.
I

RESUMEN..

II

INTRODUCCION. 4

III

PRINCIPIOS TERICOS..

IV

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.

11

TABULACIN DE DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES..... 14

VI

CALCULOS Y EJEMPLOS DE CLCULOS...................................... 16

VII

ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS.................................... 18

VIII

CONCLUSIONESY RECOMENDACIONES...................................... 18

IX

BIBLIOGRAFA.................................................................................. 19

I.RESUMEN

Este experimento fue realizado a las determinadas condiciones de ambiente


como es la temperatura 21C, una presin de 756 mmHg y 94% de humedad
relativa.
La presin de vapor de un lquido en el caso de nuestro experimento del
agua, es aquella en la que se encuentra en equilibrio la fase lquida y la fase
gas (vapor).
Es una funcin de la temperatura y cualquier lquido de su temperatura de
ebullicin es igual de la temperatura atmosfrica ambiental
Para deducir la relacin de la presin de vapor y la temperatura (que es
directamente proporcional),
da una ecuacin a partir de ecuaciones
termodinmica tomando el criterio de que la energa del lquido y el vapor en
el equilibrio son iguales.
Se determin la presin de vapor en laboratorio mediante el mtodo esttico,
en el cual llevamos el agua a una temperatura de 98 C sin llegar a la
ebullicin, y a partir de dicha temperatura con intervalos de 1 C , ir midiendo
el ascenso y el descenso del mercurio, segn el manmetro de mercurio.
Terminado de medir las lecturas de temperaturas se hall el calor molar de
vaporizacin del agua, de la cual se hizo mediante el mtodo analtico (con
ecuaciones) y por el mtodo grfico.
El mtodo analtico consiste en obtener el calor molar de vaporizacin a cada
temperatura y luego as su promedio teniendo como resultado el calor molar
de vaporizacin experimental de 33.55 k J/mol .
Como la ecuacin de Clausius- Clapeyron tiene una constante C, para
determinarla se debe realizar tanto el calor molar de vaporizacin con la
presin de vapor y la temperatura y as obtener un C promedio= 15.42
Luego se determina la presin de vapor.
Tener en cuenta que cuando se tiene un intervalo de temperatura menor que
10 se dice que el calor molar de vaporizacin es constante, caso contrario se
determina el calor molar mediante la capacidad calorfica a presin constante
en funcin a la temperatura.
El mtodo grfico, consiste en llevar la ecuacin del calor molar a una
grfica, sta tiene una pendiente negativa. Esta grfica esta funcin a la (1/T)
donde el eje de las abscisas es el lnPv.

II.

El calor molar de vaporizacin teorico segn la ecuacion de ClausiusClapeyron resulto 40 kJ/mol . Se hall el % de error el cual fue de 16.125 %.
Las discrepancias del resultado se debieron a la lectura del ascenso y
descenso en el manmetro, o por no tener una buena visin al momento de
leer la temperatura.
INTRODUCCION

Punto de ebullicin
Para cada valor de temperatura, se establece un equilibrio entre las
molculas que abandonan el lquido desde su superficie como gases y las
que regresan a l para dar un valor presin, se cumple de igual modo
aunque la naturaleza del gas que est estableciendo la presin sea otro
diferente
a
los
vapores
del
propio
lquido.
Veamos: supongamos que tenemos un lquido confinado a un recipiente
abierto como se muestra, en este caso sobre el lquido acta el aire a la
presin de la atmsfera, si esta presin es mayor que la presin de vapor
saturado del lquido a esa temperatura, la evaporacin ser muy lenta, y se
deber bsicamente, a que siempre en el incesante choque entre ellas,
alguna de manera espordica, alcanzar la energa suficiente para pasar al
estado gaseoso con la posibilidad de abandonar el recipiente, especialmente
si hay alguna corriente de gases que la arrastre.
Si comenzamos a incrementar la temperatura del sistema, cada vez ser
mayor la cantidad de molculas que lo abandonen y se ir incrementando
gradualmente la
evaporacin.
Cuando se alcance una temperatura tal, para la cual, el valor de la presin de
vapor saturado del lquido en cuestin, sea igual al valor de la presin
atmosfrica, la evaporacin se producir en toda la masa del lquido, se dice
entonces que el lquido entra en ebullicin (hierve).
Si se ha comprendido hasta aqu podemos ahora definir el punto de
ebullicin
como:
El valor de la temperatura para la cual la presin de vapor saturado de un
lquido cualquiera, alcanza la presin a que est sometido
Se puede deducir fcilmente que el punto de ebullicin de un lquido
depender de la presin a que est sometido y ser ms bajo para bajas
presiones
y
ms
alto
para
el
caso
contrario.
Este fenmeno se aprovecha en la prctica para muchas aplicaciones,
algunas tan simples como la conocida olla a presin, y otras tan complejas e
importantes como las grandes calderas de vapor, las mquinas
refrigeradoras o la produccin de aire lquido.

Cul es algn tipo de uso de la presin de vapor?

Para mirar un ejemplo de presin de vapor aplicada a tuberas es bueno


analizar un poco las plantas productoras de petroqumicos y refineras, ya
que estas requieren de muchos servicios como: vapor de agua (enfriamiento,
servicio, proceso), aire de instrumentos, energa elctrica; para ello estas
plantas necesitan grandes sistemas de transformacin de energa, y redes
de distribucin de varios kilmetros, en las cuales se incurre en perdidas de
energa. Para lo que es necesario usar expresiones matemticas para
calcular dichas perdidas y llevar a cabo estudios sobre la recuperacin de la
inversin y la rentabilidad de acciones de ahorro de energa.
Se debe realizar un pequeo anlisis de los sistemas de generacin y
distribucin de vapor, principalmente de aquellos que por ser de gran tamao
son muy dinmicos cambiando sus condiciones de operacin; flujo,
temperatura y presin varias veces al da. Los cambios pueden ser
ocasionados por modificacin en las condiciones de operacin de las plantas
de proceso de mantenimiento predictivo o correctivo de los equipos
generadores y consumidores de vapor y energa elctrica, o por cambio de las
condiciones atmosfricas. Estos cambios nos proporcionan reas de
oportunidad de ahorro si se mantiene un anlisis constante del sistema de
generacin y distribucin de vapor.
En la generacin del vapor vemos como las plantas que lo generan, estn
formadas por dos o tres niveles de presin, los cuales son distribuidos segn
su uso o segn la magnitud de la presin del vapor, de esta forma: para los
bloques de generacin elctrica, turbinas para accionar bombas y
compresores de plantas de procesos se usa el vapor de mayor presin; para
turbogeneradores elctricos y grandes turbocompresores, se usa por lo
general extracciones de vapor media; las turbinas de menor capacidad
normalmente descargan a la red de baja presin.
El control de la presin y la temperatura en las redes de distribucin de vapor
es sumamente importante, ya que excesos de estas presiones pueden causar
un desgaste mas acelerado de la tubera y aparte de esto se pueden generar
muchas perdidas de energa, lo cual no es conveniente para un proceso en el
cual se esta tratando de aprovechar la energa al mximo.
Para controlar estos excesos o simplemente variantes de las presiones y
temperaturas adecuadas se tienen controles de los generadores de vapor los
cuales mantienen estos factores en los valores ajustados, esta regulacin
tambin se lleva a cabo durante todo el proceso ya que en las redes de media
y baja presin, tambin se cuenta con reguladores de presin y temperatura
en turbinas y otros aparatos que intervienen en el este.

Ya con estos reguladores en el procesos, se puede decir que cuando las


condiciones de presin y temperatura del vapor que llegan a los equipos

varan. La demanda de vapor se ajustar dependiendo de la entalpa y otras


caractersticas del vapor y del salto entalpico disponible, en el caso de las
turbinas.
Para mantener el control en los sistemas de distribucin de vapor, es
necesario llevar una buena administracin y una constante revisin de toda la
red, a su ves mediante los dato recolectado durante las revisiones peridicas
es necesario estar calculando las perdidas de energa ya que estas afecten
directamente la eficiencia del proceso, por ultimo es necesario determinar los
puntos de ajuste adecuados para la red.
Tambin es necesario analizar la posibilidad de operar la red a la menor
presin posible para lo cual sera necesario consultar a los fabricantes de las
turbinas y determinar si la tubera podra transportar los volmenes
necesarios.

III.

PRINCIPIOS TERICOS

Presin de Vapor.Las molculas en los lquidos no se encuentran en las posiciones rgidas de


una red. An cuando carecen de la libertad total de las molculas gaseosas,
ellas estn en constante movimiento. Debido a que los lquidos son ms
densos que los gases, el promedio de colisiones entre las molculas es
mucho mayor en la fase liquida que en la fase gaseosa. A cualquier
temperatura dada, cierto nmero de molculas en un lquido tiene la
suficiente energa cintica para escapar desde la superficie. A este proceso
se llama evaporacin o vaporizacin.
Cuando un lquido se evapora en un espacio de dimensiones limitadas,
pronto las molculas del vapor se encuentran en todos los sitios del espacio
libre. Pero, desde que la vaporizacin prosigue, aumentar l nmero de
molculas en estado gaseoso, lo cual originar un aumento creciente en el
vapor o sea mejor dicho en la presin ejercida por el vapor.
A cada temperatura se alcanzar evidentemente una condicin de equilibrio
cuando el nmero de molculas que abandonan el liquido para pasar al
espacio sobre el es igual al nmero de las que vuelven en un tiempo dado. El
espacio sobre el liquido estar saturado con el vapor y la presin ejercida
ser la presin de vapor ser la presin del liquido a la temperatura dada.
Se puede decir que esta presin debe ser independiente de la cantidad de
liquido o del espacio ocupado por el vapor el numero de molculas que
abandonan el liquido a una temperatura dada ser proporcional al rea de la
superficie proporcional a esta rea y a la presin de vapor, por lo tanto el
equilibrio entre liquido y su vapor depende nicamente de la temperatura.
Sabemos que en los lquidos y
en los gases existen molculas
energetizadas tan fuertemente que se mueven a velocidades bastante altas,
cuando una de estas molculas llega a la superficie de un liquido (con la
tendencia a alejarse del cuerpo principal del liquido), la molcula posee
energa suficiente para deshacerse de las fuerzas que quieren retenerla en
la superficie del liquido y como consecuencia se aleja de la superficie.
Este fenmeno de desprendimiento de las molculas fuertemente
energetizadas tiene lugar en toda la superficie liquida.
De aqu resulta que la materia de un liquido continuamente tiende a asumir el
estado de gas o vapor, a esto llamamos evaporacin.
Un liquido al evaporarse origina muchas molculas en estado gaseoso, esto
produce un incremento en la presin, ejercida por el vapor. De aqu de
deducimos que al aumentar la temperatura (el liquido empezara a
evaporarse) la presin tambin es mayor, por lo tanto son directamente
proporcionales.
Pero a que se debe exactamente la presin de vapor, se da por el choque
continuo entre molculas contra la superficie de las paredes que limitan al

vapor es as que cuando impactan contra la superficie del liquido estarn


bajo la influencia de las fuerzas atractivas de numerosas molculas liquidas
que la detendrn y la integraran nuevamente al liquido, este fenmeno se
conoce como condensacin.
Variacin de la Presin de Vapor con la Temperatura.La presin de vapor de un lquido puro es la presin a la cual el lquido est
en equilibrio con su vapor. Este equilibrio es dinmico; as, el nmero de
molculas de lquido que se evaporan es igual al nmero de molculas de
vapor que se condensan.
La presin de vapor aumenta cuando aumenta la temperatura hasta llegar a
la temperatura crtica (Tcrit), temperatura a partir de la cual no existe lquido y
slo existe la fase vapor. El punto de ebullicin normal de un lquido (Teb) es
la temperatura a la cual el lquido tiene una presin de vapor igual a la
presin atmosfrica.
La ecuacin de Clapeyron relaciona la presin de vapor con la temperatura:

en donde Vv representa el volumen molar del vapor y Vl el volumen molar del


lquido. Asimismo, Sv y Sl representan las entropas molares del vapor y el
lquido, respectivamente. Debido a que el proceso de vaporizacin es
reversible, podemos escribir para el cambio de entropa Sv Sl.

donde Hv es el calor molar de vaporizacin; por lo tanto:

Esta ecuacin (ecuacin de Clapeyron), es completamente general. En el


caso particular de una transicin lquido-vapor en la que Vv >> Vl y,
suponiendo que el vapor se comporta aproximadamente como un gas ideal:

por lo que la ecuacin de Clapeyron, en este caso, se convierte en:

que es la ecuacin de Clausius-Clapeyron, que nos da la variacin de la


presin de vapor con la temperatura. Reordenando se obtiene:

Y haciendo la aproximacin de que Hv es independiente de la temperatura,


la ecuacin anterior se puede integrar, resultando:

donde P es la presin de vapor del lquido problema. Al representar


grficamente ln P frente a 1/T se debe obtener una lnea recta cuya
pendiente es igual a:

con lo que a partir de medidas de presin de vapor de un lquido a diferentes


temperaturas se puede determinar su entalpa de vaporizacin.
Calor latente de Vaporizacin.Para pasar de la fase lquida a la fase de vapor se necesita una absorcin de
energa por parte de las molculas lquidas, ya que la energa total de stas
es menor que la de las molculas gaseosas. En el caso contrario, en la
condensacin, se produce un desprendimiento energtico en forma de calor.
El calor absorbido por un lquido para pasar a vapor sin variar su temperatura
se denomina calor de vaporizacin. Se suele denominar calor latente de
vaporizacin cuando nos referimos a un mol.
El calor molar de vaporizacin se podra referir a un proceso termodinmico
a volumen constante o a presin constante, y los designaremos por (Hv)v y
(Hv)p. En el primer proceso, el intercambio calrico que entra en juego se
invierte en vencer la fuerza de atraccin del lquido y se suele denominar
calor latente interno de vaporizacin molar.
En el proceso a presin constante, que se realiza en la prctica frente a una
presin exterior, prcticamente, invariable hay que agregar a la energa
interna la necesaria para verificar el cambio de volumen, y viene dado por
P(VV-VL) siendo P la presin del vapor y VV y VL, los volmenes molares del
vapor y del lquido, respectivamente.

As pues, el calor molar de vaporizacin a presin constante vendr dado


por:

Como VV >> VL podemos considerar VL = 0 y (Hv)p = (Hv)v + PVV, pero


como PVV = RT y considerando que se cumple la ley de los gases perfectos,
nos queda:

Hasta ahora hemos considerado una nica presin sobre el lquido, la del
vapor, pero si el lquido est sometido a una presin externa adicional la
presin de vapor variar.
Entalpa.La mayora de los procesos fsicos y qumicos tienen lugar a presin
constante y no a volumen constante. Esto es cierto, por ejemplo en el
proceso de vaporizacin, la energa interna E se puede usar efectivamente
en procesos a volumen constante, encontraremos muy conveniente en los
cambios a presin constante emplear otra funcin termodinmica. Al igual
que la energa interna no podemos establecer el valor absoluto de la entalpa
para un cierto sistema aunque al igual que con E, es la magnitud delta, la
diferencia de valores D H, la que es importante al igual que la energa
interna, la entalpa de un sistema depende exclusivamente de su estado y no
de su historia anterior.

IV.

DETALLES EXPERIMENTALES
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Antes de comenzar el procedimiento verificamos el estado de los
instrumentos; todo el equipo se encontr listo para realizar el
experimento y en buenas condiciones.
Instalar correctamente el equipo.
Llenar el matraz con agua destilada hasta un tercio de su volumen total,
manteniendo la llave abierta al ambiente. La presin dentro del matraz,
es igual a la atmosfrica, por lo tanto el nivel de mercurio en cada rama
del manmetro es el mismo.
Caliente el agua hasta ebullicin, la temperatura no debe exceder de
100C.
Retire inmediatamente la cocinilla para evitar el sobrecalentamiento y
paralelamente invierta la posicin de la llave, de forma que el manmetro
quede conectado con el baln. Inicialmente el nivel de mercurio en
ambas ramas debe ser igual, de lo contrario nivele.
A partir de 98C anote las temperaturas y presiones manomtricas hasta
llegar a 80C. Tome sus lecturas en intervalos de 1C. Debido al
enfriamiento en el matraz, el vapor empieza a condensarse, y crea un
ligero vaco dentro de l, por lo tanto la columna conectada al baln sube
en tanto que la abierta al ambiente baja.
Terminado el experimento cierre la llave conectada al baln y djela
abierta al ambiente, de esta forma evitar que el mercurio pueda pasar al
baln.
MATERIALES Y REACTIVOS
MATERIALES: Equipo para determinar presin de vapor por el mtodo
esttico, consistente de un matraz con tapn bihoradado, termmetro,
manmetro, llave de doble va, cocinilla.
REACTIVOS: Agua destilada.

V.

TABULACIN DE DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES

TABLA 1: Condiciones de laboratorio:


P(mmH
g)
756

Temperatur
a
21oC

%HR
94%

TABLA2: Datos experimentales

T( C)
98
97
96
95
94
93
92
91
90
89
88
87
86
85
84
83
82
81
80

P(manomet
rica)
(mmHg)
39
61
82
104
123
143
162
178
187
216
223
259
274
289
298
306
321
335
347

P(vapor)=Pat
-Pman
(mmHg)
721
699
678
656
637
617
598
582
573
544
537
501
486
471
462
454
439
425
413

TABLA 3: Datos para grficos


T(K)

1/T*10-3

P(kPa)

371
370
369
368
367
366
365
364
363
362
361
360
359
358
357
356
355
354
353

2.69
2.701
2.71
2.717
2.724
2.732
2.739
2.747
2.754
2.762
2.77
2.777
2.785
2.793
2.801
2.808
2.816
2.824
2.832

96.125
93.192
90.392
87.459
84.926
82.259
79.726
77.593
76.393
72.527
71.594
66.794
64.794
62.794
61.594
60.528
58.528
56.662
55.062

LnP
4.56
4.534
4.504
4.471
4.441
4.409
4.378
4.35
4.335
4.283
4.271
4.201
4.171
4.139
4.12
4.103
4.069
4.037
4.008

VI.

CLCULOS Y EJEMPLOS DE CALCULOS


Ecuacin de Clausius-Capeyron:

P=

H v
+C
RT
ln

P=Presin

H v =Entalpa o calor molar de vaporizacin

a) Graficamos ln P vs 1/T

Se obtiene una lnea recta cuya pendiente es

(( Hv) R)

b) Calculamos el calor molar de vaporizacin:


Por mtodo grfico o por regresin lineal hallamos la pendiente cuyo
valor es -4036.265

y=mx +b

m=4036.26 5
b=15.4309

y=4036.265x+ 15.4309
Siendo:
m=( H v / R )

4036.265=

Hv
J
8.314
molk

H v =33557.50721

H v =33.5575

J
molk

kJ
molk

c) Establecemos una expresin matemtica de variacin de la presin


de vapor con la temperatura:
Con la ecuacin de Clausius-Capeyron establecemos la expresin
con los datos hallados

P=

H v
+C
RT
ln

kJ
molk
lnP=
+15.4309
J
8.314
T
molk
33.5575

lnP=

VII.

4036.265
+15.4309
T

ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

Hv

terico

Hv

experimental

kJ
molk

=40

=33.5575

kJ
molk

Con el valor del calor molar de vaporizacin hallado, obtenemos el porcentaje


de error:

ERROR Hv =

40

kJ
kJ
33.5575
molk
molk
100
kJ
40
molk

ERROR Hv =16.10625

VIII.

CONCLUSIONESY RECOMENDACIONES
CONCLUSIONES:

En este experimento de Presin de Vapor, determinamos el calor molar de


vaporizacin de la muestra, grficamente obtuvimos como valor experimental

33.5575

kJ
molk

y por dato tenemos como valor terico

40

kJ
molk

cuyo porcentaje de error fue de 16.10625%, un porcentaje de error en defecto.

RECOMENDACIONES:
En este experimento la complicacin fue las medidas correctas del manmetro,
se recomienda tener ayuda en cada rama del manmetro cuando llegue a la
temperatura indicada, ya que cuando mides la parte superior del manmetro la
parte inferior seguir desplazndose.
Y en el momento de llevar el agua a ebullicin del matraz, cuando se llega a la
temperatura adecuada sacar la cocinilla para evitar que suba la temperatura.

IX.

BIBLIOGRAFA
AtKins, W. F. 1986. Fisicoqumica. Fondo Educativo interamericano. Mxico.
2. Brown, C. T. 1985.
PONS MUZZO, Gastn. Fsico qumica. Lima. Dist. Lib. Studium, 1975. 560p.
Fisicoqumica Volumen i: Teora - Pgina 119
Shoemaker D. P. Garland C W., Experimentos de Fisicoqumica. Cap X.

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