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Laboratorio 7
+
Titulacin potenciomtrica de Haluros con Ag
Introduccin:
Potenciometra:
La potenciometra es una de las tcnicas utilizadas en anlisis cuantitativos en
la qumica analtica. Con esta tcnica determina el potencial elctrico de un
electrodo en equilibrio con un in a cuantificar por lo que se obtiene
informacin qumica a partir de voltajes. Hay dos maneras de realizar un
anlisis por potenciometra. La primera, potenciometra directa consiste en
usar una nica medida de un electrodo para determinar la concentracin del
in de inters en una solucin. (NepaChem, 2005). La segunda consiste en una
titulacin potenciomtrica. En esta se determina el potencial elctrico de un
electrodo como funcin del titulador agregado.
En el caso ms simple de la potenciometra el analito es una sustancia
electroactiva, es decir que puede donar
y recibir electrones y hace parte de una
celda galvnica. Una celda galvnica es
una celda electroqumica que obtiene
energa mediante reacciones redox que
ocurren
en
su
interior
espontneamente. Generalmente se
compone de dos metales unidos por un
puente salino o semi-celdas separadas
por una membrana porosa (Harris,
Quantitative Chemical Analysis, 2010).
El caso ms general es el de zinc y
cobre que se ve en la siguiente figura.
Al introducir un electrodo (tal como un
cable de platino que pueda transferir
electrones de y hacia la solucin la
convertimos en una semi-celda. A este
electrodo lo llamamos el electrodo Ilustracin 1: celda galvnica de
indicador. La segunda semi-celda tiene zinc y cobre.
un potencial constante y conocido y se es.wikipedia.org
le llama el electrodo de referencia.
Electrodo indicador:
Hay dos clases de electrodos indicadores. Los primeros y los que conciernen
esta prctica son los metlicos. En estos se desarrolla un potencial elctrico
gracias a reacciones redox. El metal ms comn utilizado con estos fines es el
+ e- Ag (s)
La
titulacin
potenciomtrica se puede Grafica 1: curva de titulacin por precipitacin
utilizar
para
precipitar de I- y Cl- (Harris, 2010)
diferentes
compuestos
siempre y cuando estos tengan solubilidades lo suficientemente diferentes. Si
es as la primera precipitacin habr casi terminado antes de que la siguiente
comience. La sustancia con el menor Ksp precipitar primero. La siguiente
grfica muestra una titulacin terica de KI y KCl con AgNO 3 como se har en
esta prctica. Se ve claramente que la curva tiene 2 regiones y dos puntos de
quiebre. La primera regin representa un exceso de iones I - y la variacin del
potencial elctrico es muy pequeo. En el punto de quiebre que representa el
punto de equivalencia entre en yodo y el nitrato de plata hay una sbita cada
en el potencial elctrico. La segunda regin corresponde al exceso de cloruro y
ac nuevamente el potencial se estabiliza hasta llegar hasta el segundo punto
estequiomtrico y as se da por terminada la reaccin. Esta grfica es de gran
importancia al comparar los resultados tericos con los obtenidos.
Argentometra:
La argentometra emplea
el in plata (I) para
determinar la cantidad de
cloruro en una muestra
problema, aunque tambin
se puede aplicar a otros
compuestos. La reaccin
ocurre entre en anin
cloruro y el catin plata
que
al
interactuar
producen cloruro de plata,
un compuesto insoluble.
Cl (aq) + Ag+ (aq) AgCl
(s) (Ksp = 1.70 1010)
I (aq) + Ag+ (aq) AgI (s) (Ksp = 8.30 1017)
Diagrama de Flujo
Reactivos
Nombre
Formula
Concentraci
n
Nitrato de
Plata
AgN O3
0,0707 M
Pureza
Cantidad
Peso
Molecular
g/mol
25 mL
169,78
Cloruro de
Potasio
Yoduro de
Potasio
Buffer de
Bisulfato
KCl
99,9%
74,551
KI
99,9%
166,00
H 2 SO 4
NaOH
1M
1M
3 mL
98,078
39,997
Caracterstica
Estado Fsico
Toxicidad
Reactivos
La solucin de Buffer de Bisulfato y el Nitrato de Plata son
una solucin por lo tanto se encuentran en estado lquido, en
cambio la muestra problema de Yoduro de Potasio y Cloruro
de Potasio se encuentran en estado slido.
Todos los reactivos que van a ser utilizados causan irritacin
a nvel de ojos, tracto digestivo, tracto respiratorio y piel,
slo que el grado de severidad vara en cada uno. El yoduro
de Potasio , es corrorivo en la presentencia de metales; en
casos crnicos puede afectar el hgado, sangre y el
metabolismo en general, adicionalmente se reportan efectos
mutagnicos en clulas somticas de mamiferos, y en
estados de embarazo puede causar la muerte fetal o afectar
irremediablemente al feto. El cido sulfurico es altamente
corrosivo en contacto con la materia orgnica, puede
producir un dao general en los tejidos pero lo que ms
afecta son las membranas mucosas de los ojos, tambin se
ha reportado en la literatura que su sobreexposicin puede
causar la muerte y tiene efectos carcinognicos. El nitrato de
Plata puede causar quemaduras en ojos y piel, y en casos
crticos puede afectar seriamente los pulmones por lo tanto
se recomienda hacer un lavado rpido y buscar ayuda
mdica; en casos crnicos de ingestin o contacto con la piel,
debido a su acumulacin puede causar Arginia, que es una
condicin dnde los rganos y la piel cambias su coloracin
normal a un color gris-azulado, afecta severamente a las
membranas mucosas, piel y ojos; en su ingestin puede
causar metahemoglobinemia que es cundo la sangre
presenta una coloracin caf debido a que su in metalico en
el grupo prostetico porfirina ha sido oxidado lo que causa que
tenga una mayor afinidad por el oxgeno, lo que representa
una disminucin de liberarlo en los diferentes tejidos
causando hipoxia a nivel celular. El hidrxido de sodio puede
causar una irritacin severa en el tracto digestivo, en
contacto con piel y ojos puede causar quemaduras, y en
casos crnicos puede generar cncer en el esfago y
Miscelneos
(Inflamabilid
ad,
explosividad,
corrosividad)
Delicuescenc
ia,
Fototropismo
Pureza
Lista de Materiales
Cantidad
1
1
1
1
2
1
1
1
Artculo
Bureta
Pipeta Aforada
Erlenmeyer
Erlenmeyer
Vaso de Precipitado
Vaso de Precipitado
Baln de fondo Plano
Vidrio de Reloj
Dimensiones
50 cm 3
20 cm 3
250 cm 3
100 cm 3
50 cm 3
250 cm 3
100 cm 3
-
1
1
1
1
Esptula
Multmetro
Fuente
Electrodo de Cobre
Plancha de Calentamiento y
agitacin
Soporte Universal
Pinza para Bureta
Pildora Magntica
1
1
1
1
Resultados
En la prctica de laboratorio se buscaba determinar la proporcin de sales de
una muestra problema con masa x a partir de las mediciones del cambio de
potencial que sufra la solucin cundo se agregaba nitrato de plata, AgN O 3
(Rcc. 1 y Rcc. 2), para ello se deban hacer dos titulaciones de la muestra
problema manejada en el laboratorio, pero por problemas tcnicos que sern
explorados a fondo en el anlisis de resultados, slo s pudo realizar una
AgN O3 , iban precipitando las
titulacin. A medida que se iba agregando el
sales insolubles de Cloruro de Plata y yoduro de plata, y se iban tomando datos
del volumen de nitrato de plata utilizados y la medida que tomaba el
potencimetro cuando dejaba de oscilar (Tabla 1). A partir de estas mediciones
se podan tomar los puntos en los cules la pendiente era mxima para hallar
el punto de equilibrio, que corresponde al volumen en el cul el nitrato de plata
ha reaccionado completamente con una de las sales de la muestra.
AgI (Reaccin 1)
++ I
Ag
AgCl ( Reaccin2)
+ +Cl
Ag
Dato
1
2
3
4
5
6
7
8
Volumen
AgN O3
(mL)
0,05 mL
0,00
1,00
2,00
3,30
4,00
5,00
6,00
7,00
Voltaje
(mV)
309,8
307,7
305,1
301,4
299,5
295,0
289,9
284,9
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
8,00
9,00
10,0
11,0
12,0
13,0
14,0
15,0
16,0
17,0
18,0
19,0
20,0
21,0
22,0
23,0
24,0
25,0
279,7
273,8
264,2
251,6
223,1
42,6
38,6
36,4
33,1
22,8
18,4
14,3
9,8
5,9
3,5
1,4
-1,9
-57,0
De la grfica 2 se toma cmo punto final de la primera sal, que sera el yoduro
de plata (que es menos soluble), el punto antes de la cada grande voltaje, que
sera 12,0 mL ( V PI ), y para la segunda sal, cloruro de potasio, seran 24 mL.
A partir de estos datos es posible calcular la cantidad de yoduro de potasio
(Ec.1) y cloruro de potasio (Ec. 2). Con estas ecuaciones, se hallo que la masa
de Yoduro de Potasio presente en la solucin es de 0,141 0,002 g, y la de
cloruro de potasio es de 0, 0 63 0,002 g, en los 20 mL de solucin de KCl y
KI.
Ag+
1,00 n AgN O3
1,00 n Ag+
1,00 n KI
Ag+
1,00 n AgN O3
1,00 n Ag+
1,00 n KCl
Ag+
1,00 n AgN O3
1,00 n Ag+
1,00 n KI
3
mKI =( V PI 0,2 x 10 L sln ) ( 0,0707 M )
(Ecuacin 3)
1,00 n
Ag+
1,00 n AgN O3
+
1,00 n Ag
1,00 n KCl
Con las ltimas dos ecuaciones, se determin que la masa en la muestra era
de 0,70 0,01 g de KI y 0,316 0,004 g de KCl. En base a la ecuacin 4 y 5,
tambin se determinaron tambin las masas de cloruro de sodio y yoduro de
potasio utilizados por los dems grupos del laboratorio (Tabla 2) y se
compararon con los valores de las masas que utiliz el personal de laboratorio
para prepararlo, los porcentajes de error que se presentan sern discutidos en
el anlisis de resultados debido a que la falla del electrodo mencionada
previamente fue un problema general en el laboratorio, y no todos los grupos
alcanzaron a realizar la rplica de la titulacin, nosotros somos el grupo 2.
Grupo
V PI (mL)
0,05 mL
V PI 2V PI (m
L)
0,05 mL
Masa
Calculada KI
(g)
Masa
Calculada KCl
(g)
Masa Terica
KI (g)
Masa Terica
KCl (g)
V PI (mL)
Terico
V PI 2V PI (m
L)
Terico
Porcentaje de
Error masa KI
(%)
Porcentaje de
eror KCl
3 (Rplica)
10 mL
12
13
13,5
14
10 mL
12
2,5
17
0,59 0,01
0,70 0,01
0,76 0,01
0,79 0,01
0,82 0,01
0,264 0,003
0,316 0,004
0,132 0,002
0,065 0,002
0,448 0,005
0,6005
0,7214
0,8075
0,8075
0,9215
0,2512
0,3110
0,3720
0,3720
0,4116
10,2
12,3
13,8
13,8
15,7
9,53
11,8
14,1
14,1
15,6
2,31
2,41
5,56
1,92
10,9
4,95
1,72
64,5
82,3
8,89
masa(%)
Tabla 2. Proporciones de sales en la Muestra problema con sus respectivos
porcentajes de error
Anlisis de Resultados
La determinacin de la cantidad de cloruro de potasio y yoduro de potasio en
est prctica se hace por medio de una titulacin de precipitacin, cuyo
fundamento se basa en la solubilidad limitada de las sales que se forman con
ciertos iones, que en ste caso es la plata; al utilizar plata las titulaciones
tambin se denominan argentomtricas, cuyos indicadores se basan en medir
las concentraciones de platas presentes en las soluciones, en los laboratorios
de anlisis qumico su medicin se hace de varias maneras cmo el mtodo de
Fajans, Mohr y Volhard (Harris, Quantitative Chemical Analysis, 2010). En el caso
especial del yoduro de Potasio y el cloruro de Potasio, los valores de la
constante de solubilidad facilitan bastante el proceso porque tienen una gran
diferencia en sus magnitudes, lo cul ayuda a que el efecto de coprecipitacin
no sea tan pronunciado cmo en otras mezclas de sales (Im. 1).
+
Ag
+
Ag
Cl
Cl
Cl
Ksp AgI
=
ksp AgCl
+=799mV
Ag 0 E0
la gua que es el valor de referencia del electrodo de plata (
++2 e
Ag
Conclusiones
Bibliografa
Skoog, D. A., West, D. M., Holler, F. J., & Crouch, S. R. (2013). Fundamentals of
Analytical Chemistry (Ninth Edition ed.). Belmont: Cengage Learning.
Harris, D. C. (2010). Quantitative Chemical Analysis (Eight ed.). New York: W.H.
Freeman and Company.
Trump, B. (23 de Mayo de 2012). Why Op Amps Oscillatean intuitive look at
two frequent causes. Recuperado el 14 de Marzo de 2014, de Texas
Instruments:
http://e2e.ti.com/blogs_/archives/b/thesignal/archive/2012/05/23/why-op-ampsoscillate-an-intuitive-look-at-two-frequent-causes.aspx
NepaChem. (2005). Potentiometry in Analytical Chemistry. SPECTRUM .