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El estado lquido

Desorden/orden total.

Volumen definido.
Se mueve libremente fluyendo.
Slido: rgido.
Lquido asume la forma del recipiente sin
llenarlo
Gas adopta la forma del recipiente y lo llena
Slido no adopta la forma del recipiente, ni
lo llena

La estructura de un lquido depende de la


naturaleza y el valor de las fuerzas
intermoleculares.

Fuerza intermolecular
Las teoras se clasifican como:
Red cristalina.
Mecnica estadstica.
equiprobabilidad
entropa estadstica
Simulaciones computacionales
(mtodo Monte Carlo y de
dinmica molecular).

Tipos de lquidos
Inicos puntos de ebullicin altos (sales fundidas).
Moleculares puntos de ebullicin bajos (agua y etanol).
Metlicos puntos de ebullicin de moderados a altos.

Gas/Lquido
Gases reales: se modifican para
lquidos.
Van der Waals

Gas: a/Vm2 es la P interna del gas.


Lquidos: P interna del lquido, se
refiere a las fuerzas intermoleculares.

p/V del lquido


Compresibilidad inferior a
los gases.
Propiedad: pueden existir
en estados de P interna
negativa; el lquido se
encuentra bajo tensin.

Diagrama de fases p/T

Diagrama de fases p/T

Diagrama de fases p/T

Diagrama de fases p/T

Diagrama de fases p/T

Diagrama de fases p/T

Ecuacin emprica
Ecuacin de Clausius-Clapeyron

Diagrama de fases p/T


Ecuacin emprica

Temperatura, K
Presin, Pa

Elemento

Agua

C1

C2

C3

C4

C5

T min

T mx

73.649

-7258.2

-7.3037

4.1653E-06

273.16

647.13

Diagrama de fases p/T


Ecuacin Clausius-Clapeyron

Hvap = +45.05 kJ mol-1 (298K y 1.01 bar)


Hvap = +40.66 kJ mol-1 (373K y 1.01 bar)

Fuerzas intermoleculares
Distancia entre partculas: Fuerzas de atraccin y
repulsin.
Atraccin: mantienen juntas y forman el estado
lquido y slido de la materia.
Comportamiento no ideal de los gases.
En lquidos y slidos: responsables de las
propiedades macroscpicas de la materia.

Se requiere menos energa para evaporar un


lquido que para romper los enlaces de las
molculas del lquido.
Las fuerzas intermoleculares son mucho ms
dbiles que las intramoleculares.

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Interacciones
Electrostticas

Fuerzas intermoleculares
de Van der Waals

Enlace o puente de
hidrgeno

Entre grupos cargados e


iones

Entre molculas neutras

Enlace parcialmente
covalente

Fuerza entre dos molculas: Ep segn la


distancia entre ellas y es cero a separacin
infinita.

Variacin de la energa

repulsin

dEp = 0
dr
atraccin

potencial (Ep) con la


distancia (r) para dos
molculas que
interaccionan (a).
Variacin
correspondiente de la
fuerza (b).

Regin de
repulsin F 0
Regin de
atraccin F 0

Tipos de fuerzas intermoleculares


Fuerza intermolecular

Aditividad
por pares

Ep por mol
(kJ/mol)

In-in

Si

-680

In-dipolo

Si

-72

In-dipolo inducido

No

-65

Dipolo-dipolo

Si

-15.3

Dipolo-dipolo inducido

No

-0.9

Dispersin

Si

-44.2

Repulsin

Si

Aditividad por pares: La energa total es la suma de las


energas por pares.
Molculas A, B y C: Energas por pares A-B, B-C y A-C. Si
la suma de estas tres energas es la energa total, tiene
aditividad por pares.
La energa electrosttica corresponde a una aditividad
por pares exacta.
La induccin electrosttica no observa aditividad por
pares, como es en los dipolos inducidos.

Polaridad de las molculas


Molcula polar: La distribucin de las cargas elctricas no es
simtrica respecto a un centro.
Carcter dipolar: presencia de enlaces polares, aunque pueden
existir molculas con enlaces polares que no tengan momento
dipolar neto debido a una distribucin simtrica de las cargas.

El carcter polar: momento dipolar, el cual es igual a la suma de


cada uno de los momentos dipolares originados en cada uno de los
enlaces polares de la molcula.
Molculas polares, se disuelven fcilmente en disolventes polares.
Agua: sustancias polares son hidrosolubles o hidrfilas, mientras las
no polares son hidrfobas. Enlaces O-H (electrones ms prximos al
ncleo)
-

Momento dipolar: desplazamiento de la densidad electrnica en la molcula


por tener tomos ms electronegativos, generando una carga parcial.
La electronegatividad: es una medida de la capacidad de un tomo en una
molcula para atraer hacia s mismo los electrones de un enlace.
El momento dipolo (m): es la medida de la intensidad de la fuerza de atraccin.
Definido como el producto de la carga y la distancia entre las cargas (longitud del
enlace):
m =qd=Cm

1C=1As (Cantidad de electricidad)


q=1.602x10-19C
1 D (Debye) = 3.336 x 10-30 C m

m =qd=Cm

1C=1As (Cantidad de electricidad)


q=1.602x10-19C
1 D (Debye) = 3.336 x 10-30 C m

Calcular el momento dipolar de un par de


cargas +e y e separadas por 100 pm

Molcula diatmica sin momento


dipolar

Distorsin de la nube electrnica


entre dos tomos con diferente
electronegatividad

F (4,0) > O (3,5) > N, Cl (3,0) > C, S, (2,5) ~ H (2,1), P (2,1)


El nmero entre parntesis corresponde a la cuantificacin de la electronegatividad
segn Pauling.

Molculas diatmicas
heteronucleares, se puede
aproximar a la siguiente ecuacin:

Momentos
dipolares de
algunas
molculas
simples

Momento dipolar de molculas poliatmicas:

Para molculas con dipolos iguales

Momento dipolar del clorobenceno = 1.57 D


Calcular el momento dipolar del orto, meta y para diclorobenceno

MOLCULAS APOLARES:
Pueden adquirir un momento dipolar por un campo elctrico:
MOMENTO DIPOLAR INDUCIDO .

Polarizabilidad (C2 m2 J-1)


Magnitud del campo elctrico (V m-1)

Hiperpolarizabilidad

V = J A-1 s-1;

C=As

MOLCULAS APOLARES: VOLUMEN DE POLARIZABILIDAD

Permitividad en el vacio=8.854 x 10-12 C2/ J m


Molcula

CCl4
H2
H2O
HCl
HI

m/D
0
0
1.85

/(10-30 m3)
10.5
0.819
1.48

1.08
0.42

2.63
5.45

La energa potencial de interaccin entre dos cargas q1 y q2


separadas una distancia r en el vaco es

Cuando las mismas cargas se hallan en otro medio sera

La permitividad del vaco expresa la atraccin entre dos cargas


unitarias en el vaco:

donde c es la velocidad de la luz y 0 es la permeabilidad


magntica del vaco.

Permitividad relativa
La permitividad de un material se da normalmente en relacin
con la del vaco. Permitividad relativa (constante dielctrica).

Constante dielctrica: Define el grado de polarizacin elctrica


de la sustancia cuando es sometida a un campo elctrico
exterior.
Factores que lo afectan: peso molecular; forma de la molcula;
direccin de sus enlaces (geometra de la molcula); tipo de
interacciones presentes.

ECUACIN DE DEBYE:
Relacin cuantitativa entre la permitividad relativa y las
propiedades elctricas de las molculas.

Contribucin del
campo aplicado

ECUACIN DE CALUSIUS-MOSSOTTI:

Polarizacin Molar (Pm)

Ejemplos:
El volumen de polarizabilidad del benceno es
10.4 x 10-24 cm3, calcular el momento dipolar
inducido por un campo elctrico que tiene una
intensidad de 1 kV/cm.
El momento dipolar del clorobenceno es 1.57 D
y su volumen de polarizabilidad es 1.23 x 10-23
cm3. Estimar su permitividad relativa a 25C,
siendo su densidad de 1.173 g/cm3

Fuerzas intermoleculares
Fuerzas de Van der Waals: Interacciones de atraccin.
Atraccin entre cargas parciales de molculas polares.
Fuerzas Coulmbicas: Interacciones de repulsin.
Colapso de la materia (principio de Pauli)

Interaccin entre dipolos

in-in

in-dipolo

dipolo-dipolo (Keesom)
(alineados)

dipolo-dipolo (Keesom)
(alineados)
r

dipolo-dipolo (paralelos)

dipolo-dipolo (giran)

Dipolo-dipolo inducido
(Fza Debye)

Dipolo inducido-dipolo inducido


(dispersin London)

I: Energa de ionizacin

Contribucin de la energa de atraccin para una


separacin intermolecular de 500 pm
Molcula

Ep / J mol-1

Momento
dipolo
m/10-30 Cm

Polarizabilidad
/ 10-30 m3

Fuerzas
dipolodipolo

Fuerzas dipolodipolo inducido

He

0.2

Xe

4.0

CO

0.4

1.99

-0.012

-0.22

HCl

3.43

2.63

-72.0

-2.0

NH3

5.01

2.21

-324.0

-39.0

H2O

6.14

1.48

-732.0

-39.0

C6H6

10.4

C2H5OH

5.64

Dos molculas de HCl (m = 3.43 x 10-30 C m) estn


separadas por 4 en el aire. Calcula la V dipolodipolo, en kJ/mol, si se orientan en punta.

Se dice que un dipolo instantneo en una molcula, puede


inducir un momento dipolo en una molcula vecina, y el efecto
puede propagarse a todo el material.
A este tipo de interacciones entre molculas se le llama dipolo
instantneo- dipolo inducido

Enlace o puente de hidrgeno


Tipo de enlace: dipolo-dipolo.
Energa intermolecular: Alta.
Interaccin: Enlace polar con un tomo de H, con un tomo
electronegativo, como O, N F.
Un tomo de H se enlaza con dos tomos con estructura casi
colineal. A-H. . . B

Propiedades de los lquidos


Fuerzas intermoleculares: determinan propiedades
fsicas y caractersticas estructurales de los lquidos.
Tensin superficial.
Viscosidad.
Densidad.
Presin de Vapor.

Tensin superficial
Molculas internas: atraccin.
Molculas en la superficie: atraccin hacia abajo y los lados,
pero no hacia arriba.
Superficie: Pelcula elstica.
Medida de la Fuerza Elstica: Tensin Superficial.

Esta interaccin desbalanceada: Tendencia del lquido a


minimizar su rea superficial (forma esfrica).
Fuerzas intermoleculares grandes: Tensiones superficiales altas.
La tensin superficial (g): Energa necesaria para estirar o
aumentar la superficie de un lquido por unidad de rea.
Debido a los puentes de H, el agua tiene una tensin superficial
mayor que la mayora de los lquidos.

Medicin TENSIN SUPERFICIAL

Agua: 25C; h=7.36 cm;


r=0.20 mm
g=?

Medicin TENSIN SUPERFICIAL:


Accin Capilar: Ascenso de los lquidos por las paredes de un
tubo.
TENSIN SUPERFICIAL:
Fuerzas de adhesin:
Fuerza entre la molcula y
la superficie
Fuerzas de Cohesin:
Fuerza entre las
molculas

AGUA

Hg

Lquido (20C)

Agua
Hg
Adhesin cohesin Cohesin adhesin

Tensin
superficial
(N/m)

Acetona (C3H6O)

0.0237

Benceno (C6H6)

0.0289

Tetracloruro de
carbono (CCl4)

0.0266

Etanol (C2H5OH)

0.0223

ter etlico
(C2H5OC2H5)

0.0170

Mercurio (25C)

0.476

Agua

0.07275

Viscosidad
Viscosidad: medida de la resistencia al desplazamiento de un fluido
cuando existe una diferencia de presin.
Corte de una capa de fluido al deslizarse sobre otra: friccin
interna de las molculas.
Mayor es la viscosidad: ms lento es el flujo del lquido.
Los lquidos con fuerzas intermoleculares fuertes tienen mayor
viscosidad.
El agua tiene mayor viscosidad que muchos lquidos.

Viscosidad
La fuerza de friccin (F) resiste al desplazamiento
relativo de dos capas adyacentes en el lquido.

Tensin de corte

Viscosidad de varios compuestos


La glicerina tiene viscosidad mucho mayor, ya que tiene tres
grupos OH que participan en enlaces de H entre las
molculas.
Y por su forma tienden ms a entrelazarse que a deslizarse
como otros lquidos menos viscosos.
CH2 OH
CH - OH
CH2 - OH

Lquido (20C)

Viscosidad ( Ns/m2)

Acetona (C3H6O)

3.16 x 10-4

Benceno (C6H6)

6.25 x 10-4

Tetracloruro de carbono (CCl4)

9.69 x 10-4

Etanol (C2H5OH)

1.2 x 10-3

ter etlico (C2H5OC2H5)

2.33 x 10-4

Glicerol (C3H8O3)
Agua

1.49
1.01 x 10-3

Densidad:

Densidad:

: Coeficiente de dilatacin trmica

Densidad:

: Coeficiente de dilatacin trmica

Densidad: Manual del Ingeniero Qumico

Temperatura en K; densidad en kmol m-3

Presin de vapor:
Manual del Ingeniero Qumico

Temperatura en K; presin de vapor en Pa

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