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Desorden/orden total.
Volumen definido.
Se mueve libremente fluyendo.
Slido: rgido.
Lquido asume la forma del recipiente sin
llenarlo
Gas adopta la forma del recipiente y lo llena
Slido no adopta la forma del recipiente, ni
lo llena
Fuerza intermolecular
Las teoras se clasifican como:
Red cristalina.
Mecnica estadstica.
equiprobabilidad
entropa estadstica
Simulaciones computacionales
(mtodo Monte Carlo y de
dinmica molecular).
Tipos de lquidos
Inicos puntos de ebullicin altos (sales fundidas).
Moleculares puntos de ebullicin bajos (agua y etanol).
Metlicos puntos de ebullicin de moderados a altos.
Gas/Lquido
Gases reales: se modifican para
lquidos.
Van der Waals
Ecuacin emprica
Ecuacin de Clausius-Clapeyron
Temperatura, K
Presin, Pa
Elemento
Agua
C1
C2
C3
C4
C5
T min
T mx
73.649
-7258.2
-7.3037
4.1653E-06
273.16
647.13
Fuerzas intermoleculares
Distancia entre partculas: Fuerzas de atraccin y
repulsin.
Atraccin: mantienen juntas y forman el estado
lquido y slido de la materia.
Comportamiento no ideal de los gases.
En lquidos y slidos: responsables de las
propiedades macroscpicas de la materia.
17
Interacciones
Electrostticas
Fuerzas intermoleculares
de Van der Waals
Enlace o puente de
hidrgeno
Enlace parcialmente
covalente
Variacin de la energa
repulsin
dEp = 0
dr
atraccin
Regin de
repulsin F 0
Regin de
atraccin F 0
Aditividad
por pares
Ep por mol
(kJ/mol)
In-in
Si
-680
In-dipolo
Si
-72
In-dipolo inducido
No
-65
Dipolo-dipolo
Si
-15.3
Dipolo-dipolo inducido
No
-0.9
Dispersin
Si
-44.2
Repulsin
Si
m =qd=Cm
Molculas diatmicas
heteronucleares, se puede
aproximar a la siguiente ecuacin:
Momentos
dipolares de
algunas
molculas
simples
MOLCULAS APOLARES:
Pueden adquirir un momento dipolar por un campo elctrico:
MOMENTO DIPOLAR INDUCIDO .
Hiperpolarizabilidad
V = J A-1 s-1;
C=As
CCl4
H2
H2O
HCl
HI
m/D
0
0
1.85
/(10-30 m3)
10.5
0.819
1.48
1.08
0.42
2.63
5.45
Permitividad relativa
La permitividad de un material se da normalmente en relacin
con la del vaco. Permitividad relativa (constante dielctrica).
ECUACIN DE DEBYE:
Relacin cuantitativa entre la permitividad relativa y las
propiedades elctricas de las molculas.
Contribucin del
campo aplicado
ECUACIN DE CALUSIUS-MOSSOTTI:
Ejemplos:
El volumen de polarizabilidad del benceno es
10.4 x 10-24 cm3, calcular el momento dipolar
inducido por un campo elctrico que tiene una
intensidad de 1 kV/cm.
El momento dipolar del clorobenceno es 1.57 D
y su volumen de polarizabilidad es 1.23 x 10-23
cm3. Estimar su permitividad relativa a 25C,
siendo su densidad de 1.173 g/cm3
Fuerzas intermoleculares
Fuerzas de Van der Waals: Interacciones de atraccin.
Atraccin entre cargas parciales de molculas polares.
Fuerzas Coulmbicas: Interacciones de repulsin.
Colapso de la materia (principio de Pauli)
in-in
in-dipolo
dipolo-dipolo (Keesom)
(alineados)
dipolo-dipolo (Keesom)
(alineados)
r
dipolo-dipolo (paralelos)
dipolo-dipolo (giran)
Dipolo-dipolo inducido
(Fza Debye)
I: Energa de ionizacin
Ep / J mol-1
Momento
dipolo
m/10-30 Cm
Polarizabilidad
/ 10-30 m3
Fuerzas
dipolodipolo
He
0.2
Xe
4.0
CO
0.4
1.99
-0.012
-0.22
HCl
3.43
2.63
-72.0
-2.0
NH3
5.01
2.21
-324.0
-39.0
H2O
6.14
1.48
-732.0
-39.0
C6H6
10.4
C2H5OH
5.64
Tensin superficial
Molculas internas: atraccin.
Molculas en la superficie: atraccin hacia abajo y los lados,
pero no hacia arriba.
Superficie: Pelcula elstica.
Medida de la Fuerza Elstica: Tensin Superficial.
AGUA
Hg
Lquido (20C)
Agua
Hg
Adhesin cohesin Cohesin adhesin
Tensin
superficial
(N/m)
Acetona (C3H6O)
0.0237
Benceno (C6H6)
0.0289
Tetracloruro de
carbono (CCl4)
0.0266
Etanol (C2H5OH)
0.0223
ter etlico
(C2H5OC2H5)
0.0170
Mercurio (25C)
0.476
Agua
0.07275
Viscosidad
Viscosidad: medida de la resistencia al desplazamiento de un fluido
cuando existe una diferencia de presin.
Corte de una capa de fluido al deslizarse sobre otra: friccin
interna de las molculas.
Mayor es la viscosidad: ms lento es el flujo del lquido.
Los lquidos con fuerzas intermoleculares fuertes tienen mayor
viscosidad.
El agua tiene mayor viscosidad que muchos lquidos.
Viscosidad
La fuerza de friccin (F) resiste al desplazamiento
relativo de dos capas adyacentes en el lquido.
Tensin de corte
Lquido (20C)
Viscosidad ( Ns/m2)
Acetona (C3H6O)
3.16 x 10-4
Benceno (C6H6)
6.25 x 10-4
9.69 x 10-4
Etanol (C2H5OH)
1.2 x 10-3
2.33 x 10-4
Glicerol (C3H8O3)
Agua
1.49
1.01 x 10-3
Densidad:
Densidad:
Densidad:
Presin de vapor:
Manual del Ingeniero Qumico