Anlisis de Reactores Qumicos

Dr. Alejandro Gonzlez lvarez

Cdigo: 215314141
Gmez Martnez Juan Jos

Catalyst development for steam reforming of methane and model biogas at low temperature
(Sofia D. Angeli, Luca Turchetti, Giulia Monteleone, Angeliki A. Lemonidou)
El hidrgeno es una materia prima muy importante en las industrias qumicas y refineras. El reformado con vapor
juega un papel clave en la produccin de hidrgeno a partir de gas natural como materia prima. En el proceso
convencional, el gas natural reacciona con vapor de agua a temperaturas superiores a 800C en presencia de un
catalizador de nquel .El producto principal de la reaccin es gas de sntesis, una mezcla de hidrgeno y monxido de
carbono, que se utiliza como materia prima para la produccin de otros productos qumicos orgnicos. Cuando el
hidrgeno es el producto deseado, el gas de sntesis se alimenta desde el reformador a un reactor de desplazamiento
agua-gas, donde el monxido de carbono reacciona con vapor de agua mediante un catalizador para producir ms
hidrgeno y dixido de carbono. Finalmente, la mezcla producida de gas se enva a una unidad de absorcin de
oscilacin de presin (PSA) para obtener hidrgeno puro. El uso de la temperatura elevada produce baja eficiencia
energtica, el alto costo de operacin y emisiones de gases invernadero. Un nuevo proceso se ha propuesto
recientemente con miras a la intensificacin del vapor reformado de metano. Este proceso se centra en la produccin de
hidrgeno puro a travs de reformado con vapor en el rango de temperatura de 400-550C. Las condiciones de operacin
ms suaves ofrecen ventajas significativas tales como menores costos de operacin y costo de los materiales, adems la
temperatura aplicada, favorece el desplazamiento de gas de agua de reaccin, y por lo tanto el reactor de
desplazamiento no es requerido. Con el fin de cambiar la conversin obtenida, el sistema est equipado con una
membrana selectiva de hidrgeno. Como resultado, el hidrgeno se separa con una alta pureza a partir de la corriente de
producto en un solo paso. Los estudios experimentales y de modelado en el sistema propuesto han demostrado que
obtiene la conversin se puede desplazar al valor de 80-90%. Sin embargo, el uso de una membrana a base de Pd
aumenta el costo total del proceso. Uno de los factores clave que contribuyen al xito de un sistema de este tipo es el
uso de catalizadores de reformado que muestran una alta actividad a temperaturas tan bajas y suprimir las reacciones de
formacin, catalizadores basados en Ni son los catalizadores ms comunes para el proceso de reformado debido a su
alta actividad y bajo costo aunque los metales nobles son generalmente ms activos que Ni en la reaccin de reformado,
su elevado costo ha impedido su establecimiento en la aplicacin industrial.
El objetivo de este artculo es presentar el rendimiento cataltico de los catalizadores de Ni y Rh usando La 2O3ZrO2 y La2O3-CeO2-ZrO2 en vista de su aplicacin en un reformador de membrana de multi-combustible operando a baja
temperatura. Tanto la actividad y la estabilidad de los catalizadores se evaluaron en diferentes condiciones de
funcionamiento, as como su tendencia a la formacin de depsitos carbonosos.
Para la experimentacin los catalizadores estudiados se prepararon mediante el mtodo de impregnacin
hmeda. La flexibilidad de un reformador compacto que se utilizar para la produccin de hidrgeno a partir de diferentes
tipos de combustibles es de gran importancia. En este trabajo, el gas natural (CH 4) y el biogs simulado (CH4/ CO2 =
50/50) fueron seleccionados como materia prima para la evaluacin de los catalizadores propuestos. La estabilidad de
los catalizadores se evalu usando biogs como combustible de la reforma, con el fin de obtener condiciones muy duras,
ya que la presencia de CO2 puede mejorar la formacin de coque.
En este trabajo, se investigo el rendimiento cataltico de cuatro catalizadores (Ni/La 2O3-CeO2-ZrO2, Rh/La2O3CeO2-ZrO2, Ni/La2O3- ZrO2, y Rh/La2O3- ZrO2) en el reformado con vapor de metano y biogs en el rango de temperatura
de 400-550 C.
Se observ una actividad superior de Ni(10)CeZrLa y Rh(1)CeZrLa, probablemente debido a la participacin activa de la
reduccin de xido de cerio que contribuye a la disociacin del vapor y el efecto derrame de oxgeno.
La evaluacin de la estabilidad preliminar en el modelo de biogs de reformado con vapor a presin ambiente destac la
importancia de CeO2 en el soporte, ya que el Ni(10)CeZrLa y Rh(1)CeZrLa fueron los catalizadores ms estables y
fueron seleccionados para una mayor investigacin en pruebas de estabilidad para alta presin en 90 h.
NI(10)CeZrLa mostr un comportamiento notablemente estable despus de 90 h con la corriente de vapor de biogs de
reformado a alta presin y presentando una cantidad mnima de formacin de carbono (0,05% en peso).
Los anlisis de TPO (Temperature Programmed Oxidation) y (Temperature Programmed Hydrogenation) sobre depsitos
carbonosos mostraron que el tipo dominante de carbono es altamente reactivo y se puede quitar fcilmente por oxidacin
o hidrogenacin a 500-550C. Este hecho hace Ni(10)CeZrLa sea aun ms prometedor para el proceso de baja
temperatura propuesto, ya que el catalizador puede ser hidrogenado (eliminar el carbono y mantener el metal activo en
estado reducido) usando parte de la corriente de produccin H2, sin ms calentamiento del reactor.
El anlisis de los depsitos carbonosos despus de diferentes tiempos de reaccin mostr que la cantidad total de
carbono a lo largo Ni(10)CeZrLa no se incrementa con el tiempo en la corriente, como resultado del equilibrio entre la
acumulacin y los efectos de gasificacin.