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1. Introduccin
Aceite de palma crudo se produce a partir de frutos de palma y contiene
aproximadamente 1% de componentes menores, tales como fosfolpidos, metales,
fitosteroles, carotenos, tocoferoles y tocotrienoles. Su alto contenido de
carotenoides (500-700 mg / kg) es responsable del color naranja
oscuro (Gee, 2007). El aceite de palma crudo tiene que ser refinado para lograr
caractersticas deseables, como un color claro, sabor suave y una buena
estabilidad a la oxidacin (Gibon et al., 2007 y Sampaio et al., 2011). El refinado
fsico se prefiere generalmente para evitar una prdida demasiado alto aceite
neutro (Rossi, Gianazza, Alamprese, y Stanga, 2.001), y por lo general consiste en
una decoloracin y un / paso desacidificacin desodorizacin(Gibon et
al., 2007). Ambos pasos son importantes para la eliminacin de componentes
colorantes. Parte de los pigmentos de color se eliminan durante el blanqueo por
adsorcin en una tierra de blanqueo adecuado. Los componentes de color
2. Material y mtodos
2.1. La caracterizacin del aceite
Parmetros estndar de calidad, incluyendo los cidos grasos libres (FFA) de
contenido, color, contenido de caroteno, el deterioro del ndice de blanqueo (DOBI)
y el contenido del elemento, se analizaron para el crudo, las muestras de aceite de
palma refinado blanqueados y completos.
2.1.1. Color
Cuanto ms alto sea el valor DOBI, menor ser la cantidad de carotenos oxidados,
ms eficiente ser para blanquear el aceite de calor, como el color, debido a los
carotenos oxidado es difcil de quitar. Valores DOBI entre 2.5 y 4.0 indican normal
y bueno la calidad del aceite crudo. Valores por debajo de 2,0 indican un aceite de
palma crudo de mala calidad que es difcil de blanquear.
2.1.4. Contenido de carotenos
HAROLD
2.2. Procedimiento de Refinacin
Ensayos de blanqueo se realizaron de acuerdo a los siguientes pasos: calentar el
aceite de palma crudo a 85 C; la adicin de cido ctrico (0,3% de una solucin al
30%);mezcladura de alto cizallamiento (16.000 rpm durante 1 min); Adems de
Blanqueo de la Tierra; 15 min de tiempo de maduracin a 85 C y presin
atmosfrica; aplicando vaco (50 mbar) y el mantenimiento de condiciones de
blanqueo durante 30 minutos a 105-110C y la eliminacin de la tierra de blanqueo
por filtracin sobre un filtro Buchner (tamao de poro 11 m, Whatman).
Los experimentos se realizaron utilizando dos tipos de tierra de blanqueo:. Tierra
de blanqueo no activado (Pure Flo B80, adquirido de Oil-Dri, aqu la llamada NBE)
y cido tierra de blanqueo activada (Tonsil OPT 210 FF, adquiridos de Sd-Chemie
AG , aqu la llamada ABE).
Despus de la decoloracin, el aceite fue sometido a una etapa de
desodorizacin, ya que algunos efectos de color solo pueden ser observados
despus de blanqueo de calor. Para evitar diferencias debidas a efectos de
almacenamiento, la desodorizacin fue siempre lleva a cabo un da despus del
blanqueo. La desodorizacin se realiz en un equipo a escala de laboratorio
3. Resultados
Se caracteriz aceite de palma crudo (obtenido a partir de un procesador local)
con respecto a FFA, DOBI, color, carotenos y elementos de contenido (mg / kg). El
valor fue 2,06 DOBI 0,01, lo que indica que el color final es difcil de predecir
completa despus del refinado del aceite (Gibon et al., 2007). El contenido inicial
(mg / kg) de fsforo, hierro y carotenos fue del 19,1 0,2, 7,4 0,9 y 467 2,
respectivamente. El aceite de palma crudo present un FFA inicial del 4,61%,
expresado en cido palmtico y 37.8 h OSI.
Un procedimiento de blanqueamiento fue probada usando los dos tipos de tierra
de blanqueo a tres concentraciones diferentes: 0,5, 1,5 y 3,0% (Tabla 1). El fsforo
y el hierro contenido inferior a 3,0 y 0,3 mg / kg, respectivamente, fueron
alcanzados por ambas tierras de blanqueo cuando se utilizan 3,0%. ABE conduce
a una mejor reduccin del fsforo especialmente cuando se utilizan pequeas
cantidades de tierra de blanqueo. Sin embargo, el aumento de la cantidad, este
efecto se vuelve menos importante, y el contenido de fsforo obtenido usando
cada tierra de blanqueo es bastante similar. El comportamiento opuesto se
observ para la adsorcin de hierro.
Mesa 1.
Aceite de Palma color, -carotenos y el contenido de elementos (mg / kg) despus del
blanqueo y desodorizacin utilizando cido activado (ABE) y neutro (NBE) tierras
decolorantes.
ABE
0.5
Despus de Blanqueamiento
NBE
1.0
3.0
0.5
1.0
3.0
ABE
NBE
0.5
1.0
3.0
0.5
1.0
3.0
2,7
0,1
0,5
0,1
0,2
0,1
3,1
0,1
0.6
0.1
0.2
0.0
Fe
0.7
0.1
0.2
0.0
0.2
0.0
0.5
0.0
0.1
0.0
0.2
0.0
258
83
10
280
87
ND un
68.0
42.0
15.8
68.0
39
12.5
8.2
7.3
3.4
9.1
8.4
6.1
Despus de desodorizacin
Color (5 pulgadas) Rojo
(R)
la
ND: No detectado.
segundo
Fig. 1.
Oxidativo Estado de Aceites blanqueados: Perxido relativa y los valores de p-anisidina
(valor / valor inicial) vs cantidad de tierra de blanqueo (% w / w). (Leyenda: ndice de
perxidos, valor ABE NBE / p-anisidina, ABE NBE).
Opciones Figura
JORGE
Diferentes valores de p-ANV se obtuvieron mediante el ajuste de la cantidad de
tierra de blanqueo y repitiendo el procedimiento de blanqueo en los aceites
completamente refinados. Se observ una correlacin entre la p-ANV despus del
blanqueo y la palma de color de aceite despus de desodorizacin cuando se
utiliz ABE (Fig. 2). La misma correlacin no se observ para NBE.
Fig. 2.
valor de p-anisidina vs color en aceites blanquea con diferentes cantidades de tierra de
blanqueo (Leyenda: ABE NBE).
Opciones Figura
30%) fue probada usando 2,0% de tierra de blanqueo (Tabla 2). Tenga en cuenta
que esto representa un aumento en el cido ctrico y la adicin de agua.
Tabla 2.
Efecto del cido ctrico y la cantidad de agua durante el blanqueo con cido 2,0% activado
(ABE) y neutro (NBE) tierras decolorantes.
ABE
NBE
0,09% CA
0,21%
agua
0,27% CA
de
0,63%
agua
0,09% CA
de
0,21%
agua
0,27% CA
de
0,63%
agua
Despus de Blanqueamiento
FFA (%)
5.0
5.0
4.7
4.8
0,4 0,1
0,5 0,1
0.6 0.0
0,8 0,1
Fe
0.2 0.0
0.2 0.0
0.3 0.0
0.3 0.0
40
21
13
19
29.0
25.0
19.2
22.0
6.1
7.3
8.9
8.2
Elementos
(mg / kg)
de
contenido
Despus de desodorizacin
Color (5 pulgadas) Rojo
(R)
la
de
Los aceites mostraron una FFA ms alta despus de blanqueo con ABE que los
blanqueada con NBE. Esto puede ser debido a la acidez inherente de la ABE o
debido a un efecto cataltico formacin de FFA. La adsorcin de fsforo disminuye
con la cantidad de cido ctrico aadido para ambos tierras decolorantes, pero la
disminucin es ms significativa con NBE. No hay diferencia entre el contenido
final de hierro usando la misma tierra de blanqueo.
En cuanto al contenido de carotenos, el aumento de la concentracin de cido
ctrico result en un comportamiento diferente para cada tierra de blanqueo. En el
caso de ABE; la adicin de ms cido ctrico hizo que ms carotenos fueron
adsorbidos. Por otro lado, cuando se utiliz NBE como tierra de blanqueo, la
creciente cantidad de cido ctrico result en una menor adsorcin de
carotenos. No fue posible observar ninguna relacin entre el color despus del
blanqueo y despus de la desodorizacin, segn lo sugerido por Fraser y
Frankl (1981). En el caso de ABE, el uso de ms cido ctrico conduce a un color
ms baja despus del blanqueo, pero un color ms alta despus de la
desodorizacin. Por otro lado, cuando se utiliz NBE, cido ctrico ms conduce a
un color ms alta despus del blanqueo y un color ms bajo despus de la
desodorizacin.A partir de estos resultados, se puede inferir que el poder quelante
no es el factor que afecta el color final del aceite de palma. Una posible
explicacin es que el pH interfiere en las vas de beta-carotenos de oxidacin, y
esto se discutir adicionalmente en la siguiente seccin.
4. Discusin
En este trabajo, no se encontr correlacin entre la concentracin de -caroteno
de petrleo crudo y el color final del aceite de palma. Por otro lado, una alta
correlacin entre p-ANV tras blanqueo con ABE y el color del aceite de palma
despus del blanqueo desodorizacin / calor. No se observ la misma correlacin
cuando el blanqueo se realiz con NBE. Tambin es interesante destacar que el
blanqueo de calor era ms eficiente despus de blanqueo con ABE, aunque NBE
era capaz de eliminar de manera ms eficiente el color durante el blanqueo. La
oxidacin de compuestos tales como beta-carotenos puede ser una explicacin
para estos resultados como se describe ms adelante.
Tonsil OPT 210 FF es cido activado una tierra de blanqueo fabricado por
activacin cida de bentonita de calcio. Tiene actividad cataltica cida y, lo ms
importante que conduce a la descomposicin de hidroperxido, formando subproductos tales como aldehdos, cetonas y polienos conjugados (Zschau y
GRP, 2001). Pure Flo B 80 es una tierra de blanqueo neutral sin actividad
cataltica. Estas propiedades pueden ser confirmados a travs de los datos de
estado de oxidacin (Fig. 1). Tenga en cuenta, por ejemplo, se necesita una menor
cantidad de ABE para llegar a cero en comparacin con perxidos NBE. Por otra
parte, el primer punto que presenta un valor de p-ANV mximo (productos de
oxidacin secundaria) se correlaciona con el valor mnimo de PV. Tenga en cuenta
tambin que ABE disminuye p-ANV hasta un valor constante y NBE mantiene
constante en el mximo. De hecho, segn lo sugerido por Sarier y Guler (1988), caroteno, que permanece en solucin con cido activado blanqueo tierra se oxida
rpidamente ms adelante, incluso ms que las presentadas al oxgeno durante
48 h.En consecuencia, puede decirse que la tierra de blanqueo de cido activado
inicia la oxidacin de no adsorbido -caroteno.
KELLY
Los carotenoides pueden reaccionar con las especies de radicales de tres
maneras diferentes, incluyendo (1) adicin de radicales, (2) la transferencia de
electrones al radical o (3) abstraccin de hidrgeno allico (Bonnie &
Choo, 1999). Qu mecanismo se llevar a cabo depende de las condiciones de
reaccin. Por ejemplo, mediante el aumento de la concentracin de oxgeno, la
formacin de radicales peroxilo secundarias se vuelve importante, lo que resulta
en la prdida de comportamiento antioxidante. Con unos suficientemente alta de
oxgeno presiones parciales (por encima de 150 mmHg)(Burton y
Ingold, 1984), las reacciones de -caroteno tienen un efecto pro-oxidante ya que
podran
generar
ms
radicales
de
lo
que
consumen (Krinsky y
Yeum, 2003).Reacciones de transferencia de electrones se han notificado ya sea
en la formacin de un catin CAR de carotenoides +, anin CAR - o en la formacin de un
radical alquilo(Krinsky y Yeum, 2003), estable debido a su estructura de
resonancia (Kamal-Eldin,2003). Por ltimo, la abstraccin de hidrgeno allico por
radical peroxilo se produce a una presin de oxgeno de menos de 760 mmHg,
produciendo una caroteno radical.Estos radicales se someten adems de producir
oxgeno dicarbonilos (Kamal-Eldin,2003). Es evidente, que la abstraccin de
hidrgeno allico no se produce en condiciones de blanqueo debido a su
ROO ROOBC
ecuacin(3)
ROOBC
+O2
Fig. 3.
Primera adicin radical formado en ambos medios polares y no polares.
Opciones Figura
+ ROO
"producto no radical"
Fig. 4.
-caroteno vas de oxidacin utilizando cido activado (ABE) y neutro (NBE) tierras
decolorantes.
Opciones Figura
CLAUDIA
Durante la etapa de desodorizacin, el progreso degradacin de -caroteno
sigue diferentes mecanismos. Calor carotenoides excitados someten cistrans isomerizacin o reaccionan con el oxgeno para formar dirradicales (KamalEldin, 2003). SegnRodriguez
&
Rodrguez-Amaya
(2007) ambos cis y trans carotenos son susceptibles a la oxidacin. -caroteno
pueden sufrir autooxidacin mucho ms fcil que los compuestos que contienen
un menor nmero de dobles enlaces conjugados, como -apo-8'-carotenal y la
retina, debido a la trans-cis isomerizacin trmica. Durante torsin de la columna
vertebral densidad de espn desapareado -caroteno se desarrollar en cada
mitad de la molcula, alcanzando un mximo en el estado de transicin
perpendicular y formando perxidos cclicos que pueden auto-iniciar reacciones de
autooxidacin. Los principales productos estables a la degradacin trmica son
componentes de mayor peso molecular, epoxi-beta-carotenos, APO-carotenals y
apo-carotenones, otros compuestos di- y tri-oxigenada bajo peso molecular,
probablemente incluyendo carboxlico y / o percidos, y dixido de
carbono (Mordi et al., 1993) (Fig. 5). Marty y Berset (1990) sugirieron betacaroteno se degrada por acortamiento progresivo de la cadena de polieno por dos
tomos de carbono a la vez. As, rotura oxidativa de un doble enlace en la
molcula de -caroteno conduce a la formacin de dos fragmentos de carbonilo de
los cuales uno puede ser incoloro. Benevides et al. (2011) estudiaron la oxidacin
-caroteno por el ozono en el modelo orgnico y demostraron que los ismeros
oxidados formados depende del agente de oxidacin.
Fig. 5.
Los productos formados durante la oxidacin -caroteno travs de la adicin radical.
Opciones Figura
El efecto de la adicin de cido ctrico en el color final del aceite de palma refuerza
esta hiptesis. El cido ctrico puede inducir un aumento de la competencia entre
los compuestos a ser adsorbido y reduciendo el pH de la solucin. El aumento de
la competencia entre los compuestos a adsorber tiene un efecto negativo, ya que
reduce la adsorcin de P y Fe. Este fenmeno se observa en los procesos
utilizando tanto BE, y las concentraciones de estos elementos despus de la
transformacin con ms cido ctrico son ms altos. La reduccin del pH puede
cambiar las vas de -caroteno, como se explic anteriormente. En el caso del
proceso usando NBE, el uso de ms cido ctrico conduce a un entorno ms polar
y hace que la formacin de cationes ms favorable. El proceso mediante ABE
muestra un pH bajo ya es suficiente, por lo que incluso con menos cido ctrico se
promovieron esas reacciones.