FACULTAD DE INGENIERIA

ESCUELA DE INGENIERIA QUIMICA

Voltametra cclica

Integrantes: Javier O. Cabrera L.

Jose F. Echeverria V.
Juan Pablo I. Diocares M.
Juan F. Acevedo L.
Francisco A. Rubilar C.
Docente:

Robinson Constanzo

Ayudantes: Jaime Bravo

Jos Jorquera
Fecha de entrega: 8/12/2015

ndice

Introduccin.. pg. 2

Procedimiento... pg. 3

Materiales y Reactivos.. pg. 4

Resultados y Discusiones.. pg. 5

Conclusiones. pg. 17

Bibliografa pg. 18

Introduccin
La voltamperometra comprende un amplio grupo de tcnicas electroqumicas. Estas tcnicas se
pueden utilizar para el estudio de la composicin de una solucin, mediante las relaciones
corriente-potencial obtenidas de una celda electroqumica, y con la respuesta corriente-tiempo a
potencial controlado de un electrodo.
La voltamperometra est entre las tcnicas analticas ms sensibles disponibles, se utiliza de
manera rutinaria para la determinacin de sustancias electroactivas en niveles de concentracin
por debajo de las partes por milln. Es posible tener tiempos de anlisis de segundos. La
posibilidad de determinar simultneamente varios analitos en un solo barrido es frecuente en las
determinaciones voltamperomtricas. Las tcnicas voltamperomtricas tienen la posibilidad nica
de distinguir los diversos estados de oxidacin que puede afectar la reactividad y la toxicologa de
una sustancia. La teora de la voltamperometra est bien desarrollada y es posible estimar
aceptablemente parmetros desconocidos.
La voltamperometra cclica consiste en variar de una manera cclica el potencial de un electrodo
estacionario inmerso en una solucin en reposo y medir la corriente resultante. La seal de
excitacin es un barrido de potencial lineal con una onda de forma triangular. Las velocidades de
barrido simtricas triangulares pueden variar desde unos cuantos milivolts por segundo hasta
cientos de volts por segundo. Esta seal de excitacin triangular de potencial barre el potencial del
electrodo de trabajo en direccin de ida y vuelta entre dos valores designados. El tringulo regresa
a la misma velocidad y permite la visualizacin de un voltamperograma completo con las formas de
las ondas andicas (oxidacin) y catdicas (reduccin), unas sobre la otra. La corriente en el
electrodo de trabajo se mide en condiciones de difusin controlada y de transferencia de masa
Los parmetros importantes en un voltamperograma cclico son las magnitudes de la corriente
andica en el pico andico (ipa), de la corriente catdica en el pico catdico (ipc), el potencial del
pico catdico (Epc), el potencial del pico andico (Epa), y el potencial de semipico (Ep/2, que es
potencial al cual la corriente es la mitad de la corriente del pico correspondiente.

Fig 1. Voltagrama cclico para una reaccin reversible

3

Procedimiento

1. En un vaso precipitado colocar la solucin de electrolito a analizar.

Solucin de cido Sulfrico 1M
Solucin de Ferroso de 0,5 g/L
Solucin de Ferroso de 1 g/L
Solucin de Ferroso de 2 g/L
Solucin de Frrico de 0,5 g/L
Solucin de Frrico de 1 g/L
Solucin de Frrico de 2 g/L

2. Montar celda de tres electrodos, empleando como electrodo de referencia Sulfato

mercurioso y como electrodos de trabajo y auxiliar a los dos electrodos de platino,
plomo o grafito.
3. Verificar que los electrodos no se toquen entre s.
4. Verifique las conexiones cuidadosamente
5. Operar Voltimetro con ayuda de software a 50[mV/s]
6. Analisis de resultados de voltamperograma de ondas anodicas y catdicas para tiempo
determinado.

Materiales y Reactivos

Materiales:
1234-

Electrodo de Platino
Electrodo de Grafito
Electrodo de Plomo
Equipo para realizar la Voltametria Cclica

Reactivos:
1234567-

Solucin de Acido Sulfrico 1M

Solucin de Ferroso de 0,5 g/L
Solucin de Ferroso de 1 g/L
Solucin de Ferroso de 2 g/L
Solucin de Frrico de 0,5 g/L
Solucin de Frrico de 1 g/L
Solucin de Frrico de 2 g/L

*Electrodo de Referencia: Hg/HgSO4, K2SO4 (0,5) igual a 0.64 volt a 25 C

Resultados y Discusiones
1. Influencia del electrodo en la xido/ Reduccin del agua.

Electrodo de Grafito
0.5
0
-0.8

-0.6

-0.4

-0.2

0.2

0.4

-0.5

i [mA/cm^2]

-1

-1

Acido Sulfurico 1M

-1.5
-2
-2.5

E [V]

Grafica N1. Comportamiento Curva cclica de Oxido/Reduccin del Aguan con electrodo de Grafito

Electrodo de Platino
1
0.5
0
-0.8

-0.6

-0.4

-0.2

i [mA/cm^2

-1

-0.5

0.2

0.4

-1
-1.5

Acido Sulfurico 1 M

-2
-2.5
-3
E [V]

-3.5

Grafica N2. Comportamiento Curva cclica de Oxido/Reduccin del Aguan con electrodo de
Platino

Electrodo de Plomo
40
35
30

i [mA/cm^2

25
20
15

Acido Sulfurico 1M

10
5
0

-1

-0.8

-0.6

-0.4

-0.2
E [V]

-5

0.2

0.4

-10

Grafica N3. Comportamiento Curva cclica de Oxido/Reduccin del Aguan con electrodo de Plomo
Discusin:
El agua conduce muy levemente la corriente elctrica, pero si se le adiciona una solucin
conductora esta se hace mas conductora y se puede obtener una electrolisis mas rpidamente.
La densidad de corriente que se obtiene para los distintos electrodos, se ve influenciado en la
nobleza que posee este material, ya que mientras menos noble es el material ms densidad de
corriente alcanza en la oxidacin, esta es una incoherencia, debido a que el platino con el grafito
son mejores conductores que el plomo, sin embargo este ultimo alcanza una mayor corriente limite,
este fenmeno puede ser explicado debido a la contaminacin en el plomo. Adems cabe decir
que el electrodo de plomo es muy fcil que este sea afectado y participe en el proceso, obteniendo
de esta manera un sobre potencial mayor.

2. Influencia de la concentracin de Fe2+ y Fe3+ (por separado), para cada electrodo analizado
independientemente.
a) Influencia de la concentracin de Fe3+

Electrodo de Grafito
10
8
6

i [mA/cm^2]

-1

2
Ferrico 0,5 g/L

0
-0.8

-0.6

-0.4

-0.2

-2 0

0.2

0.4

-4

Ferrico 1 g/L
Ferrico 2 g/L

-6
-8
-10
-12

E [V]

Grafica N4. Efecto de las distintas Concentraciones de ion Fe3+ en el electrodo de Grafito

Electrodo de Platino
1
0.5

i [mA/cm^2]

0
-1

-0.8

-0.6

-0.4

-0.2

0
-0.5
-1

0.2

0.4
Ferrico 0,5 g/L
Ferrico 1 g/L
Ferrico 2 g/L

-1.5
-2

E [V]

-2.5

Grafica N5. Efecto de las distintas Concentraciones de ion Fe3+ en el electrodo de Platino

Electrodo de Plomo
10
8

i [mA/cm^2]

6
4

Ferrico 0,5 g/L

Ferrico 1 g/L

Ferrico 2 g/L
0

-1

-0.8

-0.6

-0.4

-0.2

0.2

0.4

-2

E [V]

-4

Grafica N6. Efecto de las distintas Concentraciones de ion Fe3+ en el electrodo de

Plomo

Discusin:
En los 3 grficos anteriormente presentados, se observa que la variacin de la concentracin del
electrolito afecta en cada electrodo, tanto en la densidad de corriente y en el potencial del ciclo
descrito en los grficos, lo cual se debe a que cada ciclo de pende de la eficiencia del proceso, ya
que, tanto en la etapa de reduccin y oxidacin del electrolito, la concentracin en el no es la
misma.
De los 3 electrodos, el platino es el electrodo que no presenta mayores variaciones con respecto al
cambio de concentracin, esto ocurre ya que el platino es un electrodo ideal para el proceso cclico
de voltametria, pero la desventaja de este es su valor econmico en comparacin a los otros.
En el caso del grafito se observa que el efecto que tiene la concentracin del electrolito, debido a
variacin de de la densidad de corriente en el proceso tanto de oxidacin como el de reduccin,
por lo que se ve afecto el voltaje que entrega el proceso.
El plomo es el electrodo que ms afectado se vio con el cambio de concentracin, haciendo ciclos
ms pequeos entregando un potencial menor a medida que el ciclo avanza.
Con menos concentracin la reaccin se va haciendo cada vez menos reversible el proceso de
Oxido/Reduccin, por lo que se espera que cuando la concentracin del electrolito se la menor
posible, solo se ver un solo ciclo de voltimetria , solamente habr una oxido reduccin del
electrolito.

b) Influencia de la concentracin de Fe2+

Electrodo de Grafito
12
10
8
i [mA/cm^2]

6
4

Ferroso 0,5 g/L

Ferroso 1 g/L
Ferroso 2 g/L

0
-1

-0.8

-0.6

-0.4

-0.2

-2

0.2

0.4

-4
-6

E [V]

Grafica N7. Efecto de las distintas Concentraciones de ion Fe2+ en el electrodo de Grafito

Electrodo Platino
1
0.5
0
i [mA/cm^2]

-1

-0.8

-0.6

-0.4

-0.2

0
-0.5
-1

0.2

0.4
Ferroso 0,5 g/l
Ferroso 1 g/L
ferroso 2 g/L

-1.5
-2

E [V]

-2.5

Grafica N8. Efecto de las distintas Concentraciones de ion Fe2+ en el electrodo de Platino

10

Electrodo de Plomo
25
20

i [mA/cm^2]

15
Ferroso 0.5 g/L
10

Ferroso 1 g/L
Ferroso 2 g/L

5
0
-1

-0.8

-0.6

-0.4

-0.2
E [V]

0.2

0.4

-5

Grafica N9. Efecto de las distintas Concentraciones de ion Fe2+ en el electrodo de Plomo

Discusin:
Para el caso del uso de Fe2+ como electrolito se puede observar un cambio en la densidad de
corriente de los extremos de cada ciclo, lo cual se puede deber a que en el electrodo se encuentre
ocurriendo una reaccin extra a la de solo reduccin u oxidacin dependiendo del proceso.
Adicionalmente se puede observar que en la grafica del electrodo de plomo no se completa un
ciclo, esto ocurre ya que solamente faltaron datos para hacer un segundo ciclo, que al extrapolar la
curva se puede predecir que dara ms pequea por la disminucin de concentracin.
Por lo tanto se puede concluir que el potencial termodinmico va disminuyendo con la
concentracin con solo ver las graficas obtenidas en el experiencia del laboratorio, lo podemos
reafirmar con la ecuacin de nerst, que a condiciones de trabajo similares en todas las
concentraciones, el potencial disminuye proporcionalmente con la concentracin del electrolito.

11

3. Construccin de la curva de oxidacin completa de Fe2+, Fe3+.

Curva de oxidacin completa de Fe2+, Fe3+.

16
14
12
i [mA/cm^2]

10
8

Plomo, 0.5 g/l

Grafito, 0,5 g/L

Platino, 0,5 g/L

2
0
-1

-0.8

-0.6

-0.4

-0.2

-2

0.2

0.4

-4

E [V]

Grafica N10. Curva de oxidacin completa de Fe2+, Fe3+ a diferentes electrodos y 0,5 g/L

Curva de oxidacin completa de Fe2+, Fe3+.

25
20

i [mA/cm^2]

15
Plomo, 1 g/l
10

Grafito, 1 g/L
Platiino, 1 g/L

5
0

-1

-0.8

-0.6

-0.4

-0.2
E [V]

0.2

0.4

-5

Grafica N11. Curva de oxidacin completa de Fe2+, Fe3+ a diferentes electrodos y 1 g/L

12

Curva de oxidacin completa de Fe2+, Fe3+.

12
10
8
6
i [mA/cm^2]

-1

Plomo, 2 g/L
2

Platino, 2 g/L

0
-0.8

-0.6

-0.4

-0.2

Grafito, 2 g/L
0

0.2

0.4

-2
-4
-6
E [V]

-8

Grafica N12. Curva de oxidacin completa de Fe2+, Fe3+ a diferentes electrodos y 2 g/L
Discusin:
Se puede presencia que el platino al ser un electrodo noble posee leves cambios antes la
voltometria cclica ya que existen las mnimas transformaciones del compuesto hierro sobre su
superficie a lo largo de los ciclos andico-catdico, se puede apreciar que electrodos de plomo y
grafito a la misma concentracin poseen potenciales diferentes, siendo el ciclo del grafito de ms
bajo potencial y menos inclinado que el de plomo, ya que es mejor conductor de la electricidad y
evidencia ms sensibilidad a la densidad de corriente al barrido con menor sobre potencial,
finalmente el plomo para una oxido-reduccin de Fe+2 y Fe+3 es posible atraviese por variados
niveles energticos, esto debido a que el plomo exhibe ms transformaciones en la superficie del
electrodo que los dems compuestos.

13

4.

En las "Curvas cinticas" deben realizar para el sistema

clcular de los

parmetros cinticos alfa, beta y corriente de intercambio (i=0) como se explicar en clases.
Para el caso del Electrodo de Grafito
a.1. Concentracin de electrolito de 0.5 g/l

Concentracin 0,5M. Grafito

0.6
0.4
0.2
0
Ln(i)

-8

-6

-4

-2

-0.2

-0.4

Ferroso
Ferrico

-0.6
-0.8
-1

Linealisando la recta de Tafel y calculando con las ecuaciones respectiva se obtuvieron las
siguientes constantes

m
0.1195

m
-0.1618

b
0.1446

b
-0.2396

Luego

io
io
4.653857456 6.301206162 0.2981848
0.227446429
Debido a que io y io son distintos, se opto por sacar un

promedio

14

a.2. Concentracin de electrolito de 1 g/L

Concentracin 1M. Grafito

0.6
0.4
0.2

ln(i)

0
-10

-8

-6

-4

-2

-0.2

Ferroso

-0.4

Ferrico

-0.6
-0.8
-1

Para este caso se hace lo mismo que anteriormente para obtener las siguientes constantes:

m
0.1021

m
-0.279

b
0.0859

b
-0.1305

Luego

io
io
3.976224655 10.8654915 0.43113586 0.62641516
Debido a que io y io son distintos, se opto por sacar un

promedio

15

a.3. Concentracin de electrolito de 2 g/L

Concentracin 2M. Grafito

0.6
0.4
0.2

ln(i)

0
-8

-6

-4

-2

-0.2

4
Ferrico
Ferroso

-0.4
-0.6
-0.8

-1

Para este caso se hace lo mismo que anteriormente para obtener las siguientes constantes:

m
0.1021

m
-0.279

b
0.0859

b
-0.1305

Luego

io
io
3.976224655 10.8654915 0.43113586 0.62641516
Debido a que io y io son distintos, se opto por sacar un

promedio

Discusin:
Se puede observar en las graficas anteriores, que ha medida de que aumenta la concentracin de
de hierro en la solucin, la corriente de corrosin tambin aumenta en nuestro sistema. En los
sistemas electroqumicos controlados por difusin, como en este caso, se presenta un fenmeno
especial en el que la corriente catdica se ve limitada por la concentracin de los reactivos
catdicos, es decir por el transporte de masa a travs del electrolito.

16

Conclusiones
Se puede concluir que en las experiencias evaluadas el comportamiento que tuvo el
plomo no fue el esperado, debido a las propiedades que posee este metal, no concuerda
con el comportamiento que tubo frente a metales ms nobles.
Adems a medida que aumenta la concentracin, tambin lo hace la velocidad de
reaccin, por lo que se necesita un menor sobre potencial generando un menor gasto
energtico para la reaccin. De este aumento de concentracin tambin se puede inducir
que aumenta la densidad de corriente y la velocidad con la que se pasa de control inico a
control por transferencia de masa. Por ltimo el efecto que posee la concentracin en la
corrosin, es que a medida de que se encuentra ms metal en la solucin, la corriente de
corrosin tambin aumenta, por lo que resulta ms difcil que el metal se corroa.

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Bibliografa
-Voltametra cclica , Qumica Analtica II,Curso 2010,LABORATORIO 7, Universidad Nacional de
La Plata,Facultad de Ciencias Exactas,Licenciatura en Qumica
https://ocw.uca.es/pluginfile.php/2202/mod_resource/content/1/Leccion%2015%20Principios%2
0de%20Voltametria.pdf

18