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Los Polmeros son compuestos de alto peso molecular cuyas molculas (macromolculas) son el
resultado de la participacin de muchas (mnimo 20) molculas pequeas llamadas monmeros.
MONMERO
MONMERO
MONMERO
MONMERO
MONMERO
En 1827, Berzelius acu el trmino polmero del griego polys, muchos, y meros, partes. De
esta manera, los polmeros son sustancias de elevada masa molecular formadas por la
polimerizacin (unin) de monmeros (molculas de baja masa molecular).
Ejemplo.:
n [-(CH2 CH2)-]
P yT
n monmero
Polmero
Se
abrevia
as
-(CH2 CH2)nAl nmero total de monmeros unidos por polimerizacin y que de manera abreviada se les
representa con el nmero n, se le conoce como Grado de polimerizacin (GP).
Cmo se realiza la reunin de las molculas de los monmeros?
Se puede realizar fundamentalmente por tres procedimientos:
1.- Polimerizacin por adicin,
2.- Polimerizacin por condensacin, y
3.- Copolimerizacin
Para comprender mejor sobre la polimerizacin, recordemos las propiedades del tomo de
Carbono. Los tomos de carbono poseen 4 electrones de valencia, por lo que se dice que es
tetravalente. Adems los tomos de carbono pueden enlazarse entre ellos mismos formando
diversos tipos de cadenas carbonadas, formando enlaces simples, dobles y triples.
Veamos a continuacin algunos compuestos orgnicos tales como alcanos, alquenos, alquinos,
alcoholes, aldehdos, cetonas, cidos, aminas, amidas e hidrocarburos aromticos. La diferencia
entre los distintos compuestos orgnicos estriba en el grupo funcional que poseen.
H
H
H
H
C
H
H
Eteno
( un alqueno)
Butano
( un alcano)
Metanol
(un alcohol)
H
H
Cl
Etino
( un alquino )
Clorometano
(un halocalcano)
H
H
Etanal
( un aldehdo)
H
H
Propanona
(una cetona)
H
H
Etilamina
(una amina)
Etanoamida
( una amida )
cido etanoic o
( un cido )
H
C
C
C
H
C
H
Benceno
(Un hidrocarburo aromtico)
Tipos de compuestos orgnicos
y dos electrones que originalmente participaban en el enlace se usan para formar nuevos enlaces
sencillos C C con otras dos molculas de etileno.
H
H
etileno
H
H
etileno
etileno
Polietileno
nCH2
CH2
Aqu la letra n" es un nmero muy grande, que va desde cientos hasta miles de molculas de
monmeros (etileno en este caso) que reaccionan para formar una molcula grande de polmero.
Dentro del polmero aparece una unidad de repeticin (la unidad encerrada entre corchetes) a lo
largo de toda la cadena.
La polimerizacin puede realizarse en una sola dimensin, obtenindose polmeros filamentosos
con macromolculas hasta de 0,01 mm. Hay otro tipo de polimerizacin que se denomina
ramificada, en el que las molculas se encuentran unidas en las tres dimensiones formando un
conjunto muy slido.
n
Polimerizacin lineal o filament osa
Polimerizacin ramificada
Como ejemplos de polimerizacin por adicin, tenemos a la formacin del poliestireno y del
policloruro de vinilo.
Se observa que la unidad repetitiva del polmero tiene el mismo nmero de tomos que el
monmero. La nica diferencia es que el doble enlace se ha convertido en un enlace simple. El par
de electrones en mencin se ha usado para el nuevo enlace con el otro monmero.
Resumiendo, en la polimerizacin por adicin, los monmeros se unen unos con otros, de tal
manera que el polmero final contiene todos los tomos del monmero inicial.
El siguiente esquema resume dicha forma de polimerizacin.
Tomado
de:
Educarchile
(http://www.educarchile.cl/Portal.Base/Web/VerContenido.aspx?GUID=956d0e27-85f4-48ec-
bd90-137b6963f06c&ID=136400)
perder un grupo -OH, mientras que la hexametilendiamina debe perder un tomo de hidrgeno.
Estos tomos eliminados se unen, formando agua y producindose, a su vez, la unin entre ambos
monmeros.
Para que haya un polmero de condensacin debemos tener en la estructura del polmero
un grupo funcional amida o ster. Las amidas se preparan a partir de un cido carboxlico y
una amina, mientras que los steres a partir de un cido carboxlico y un alcohol. Por tanto,
los monmeros correspondientes deben tener estos grupos funcionales.
3.- Copolmeros:
Un segundo tipo general de polmeros son los copolmeros. Mientras que en los polmeros las
unidades repetitivas son todas iguales y de un solo compuesto; un copolmero proviene de la
mezcla de dos compuestos orgnicos diferentes. Un copolmero muy conocido es el hule estireno
butadieno (styrenebutadienerubber, SBR) que se obtiene mezclando butadieno y estireno en una
proporcin de 3 a 1
H
C
H
C
Butadieno
H
H
H
H
Estireno
Copolmero de estireno y butadieno
La copolimerizacin tambin puede ser lineal o ramificada, como puede verse en la siguiente
figura.
Copolimerizacin lineal
Copolimerizacin ramificada
Los polmeros deben ser adecuados para el uso que se les destina, tomando en consideracin
entre otras propiedades: la ptica que se refieren al color y transparencia; las trmicas que se
refieren a la resistencia al calor; las elctricas que se refieren a su alta resistencia elctrica; las
mecnicas que se refieren a la carga o esfuerzo que pueden soportar; las qumicas que se refieren
al grado de resistencia al ataque de sustancias como los cidos, bases, etc ; la estabilidad por
accin de la luz solar y otros tipos de radiacin.
Las propiedades de los polmeros se pueden modificar ampliamente por la adicin de sustancias
de menor masa molecular. Por ejemplo, es posible agregar estabilizadores que protegen al
material contra la degradacin causada por la luz solar. En otros casos se agregan plastificantes
para reducir la rigidez o fragilidad del polmero y hacerlo ms flexible. Por ejemplo, el cloruro de
polivinilo (PVC) es un material duro y rgido con alta masa molecular que se utiliza para fabricar
tubos de drenajes para casas. Sin embargo, si el PVC se combina con un plastificante adecuado,
forma un polmero flexible que se puede usar para fabricar botas impermeables, piezas de
muecas, impermeables, etc. En algunos casos el plastificante de un objeto de plstico se puede
perder con el tiempo por evaporacin. Si esto sucede, el plstico pierde flexibilidad y se hace
propenso a agrietarse.
Segn su estructura
Un polmero puede clasificarse en lineal o ramificado dependiendo de su estructura. Por ejemplo,
el polietileno, componente de las bolsas de plstico, es un polmero lineal. En este caso, los
monmeros se enlazan entre s formando una cadena carbonada continua. Un ejemplo es el
polietileno, en su estructura se observa que todos los tomos de carbono estn en la cadena
principal, enlazados entre s.
Sin embargo, el policloruro de vinilo o el polipropileno son polmeros ramificados, ya que hay
grupos voluminosos fuera de la cadena principal:
En algunos casos, los grupos fuera de la cadena principal pueden ser ms grandes que los
mostrados, llegan a ser una nueva cadena. Esto ocurre durante la reaccin de polimerizacin, por
reacciones paralelas a la que sufren los monmeros.
Si tenemos dos tipos de monmeros diferentes, el polmero se llama copolmero. Dependiendo del
orden en que se distribuyan los dos monmeros en la estructura, podemos tener un copolmero
alternado, en bloque o al azar. En un copolmero alternado, los monmeros se repiten uno a
continuacin del otro. En un copolmero en bloque, los monmeros de un mismo tipo estn
agrupaos en una zona de la molcula, al igual que el otro tipo de monmeros. Por ltimo, en un
copolmero al azar, no existe ningn orden en la repeticin de monmeros.
Los copolmeros son tiles porque combinan las propiedades de ambos monmeros en una misma
estructura. Un ejemplo es el caucho estireno butadieno (abreviado, del ingls, SBR o tambin
SBS), donde se combina la elasticidad y la durabilidad de ambos componentes. Un uso de este
copolmero es en la fabricacin de suelas de zapatillas.
esfuerzo. En cada ciclo de extensin y contraccin los elastmeros absorben energa, una
propiedad denominada resiliencia.
Plsticos. Son aquellos polmeros que, ante un esfuerzo suficientemente intenso, se deforman
irreversiblemente, no pudiendo volver a su forma original. Hay que resaltar que el trmino plstico
se aplica a veces incorrectamente para referirse a la totalidad de los polmeros.
Fibras. Presentan alto mdulo de elasticidad y baja extensibilidad, lo que permite confeccionar
tejidos cuyas dimensiones permanecen estables.
Recubrimientos. Son sustancias, normalmente lquidas, que se adhieren a la superficie de otros
materiales para otorgarles alguna propiedad, por ejemplo resistencia a la abrasin.
Adhesivos. Son sustancias que combinan una alta adhesin y una alta cohesin, lo que les permite
unir dos o ms cuerpos por contacto superficial.
Propiedades
1. Propiedades elctricas
Los polmeros industriales en general son malos conductores elctricos, por lo que se emplean
masivamente en la industria elctrica y electrnica como materiales aislantes. Las baquelitas
(resinas fenlicas) sustituyeron con ventaja a las porcelanas y el vidrio en el aparellaje de baja
tensin hace ya muchos aos; termoplsticos como el PVC y los PE, entre otros, se utilizan en la
fabricacin de cables elctricos, llegando en la actualidad a tensiones de aplicacin superiores a
los 20 KV, y casi todas las carcasas de los equipos electrnicos se construyen en termoplsticos
de magnficas propiedades mecnicas, adems de elctricas y de gran duracin y resistencia al
medio ambiente, como son, por ejemplo, las resinas ABS.
Para evitar cargas estticas en aplicaciones que lo requieran, se ha utilizado el uso de antiestticos
que permite en la superficie del polmero una conduccin parcial de cargas elctricas.
Evidentemente la principal desventaja de los materiales plsticos en estas aplicaciones est en
relacin a la prdida de caractersticas mecnicas y geomtricas con la temperatura. Sin embargo,
ya se dispone de materiales que resisten sin problemas temperaturas relativamente elevadas
(superiores a los 200 C).
Las propiedades elctricas de los polmeros industriales estn determinadas principalmente, por la
naturaleza qumica del material (enlaces covalentes de mayor o menor polaridad) y son poco
sensibles a la microestructura cristalina o amorfa del material, que afecta mucho ms a las
propiedades mecnicas. Su estudio se acomete mediante ensayos de comportamiento en campos
elctricos de distinta intensidad y frecuencia. Seguidamente se analizan las caractersticas
elctricas de estos materiales.
Los polmeros conductores fueron desarrollados en 1974 y sus aplicaciones an estn siendo
estudiadas.
2. Propiedades fsicas
Estudios de difraccin de rayos X sobre muestras de polietileno comercial, muestran que este
material, constituido por molculas que pueden contener desde 1.000 hasta 150.000 grupos CH2
CH2 presentan regiones con un cierto ordenamiento cristalino, y otras donde se evidencia un
carcter amorfo: a stas ltimas se les considera defectos del cristal. En este caso las fuerzas
responsables del ordenamiento cuasicristalino, son las llamadas fuerzas de van der Waals. En
otros casos (nylon 66) la responsabilidad del ordenamiento recae en los enlaces de H. La
temperatura tiene mucha importancia en relacin al comportamiento de los polmeros. A
temperaturas ms bajas los polmeros se vuelven ms duros y con ciertas caractersticas vtreas
debido a la prdida de movimiento relativo entre las cadenas que forman el material. La
temperatura en la cual funden las zonas cristalinas se llama temperatura de fusin (Tf) Otra
temperatura importante es la de descomposicin y es conveniente que sea bastante superior a Tf.
adherente de una solucin plstica. La pelcula en este caso se separa del soporte una vez
seca. Las hojas plsticas se preparan por la superposicin de pelculas ms delgadas, por
corte de bloques. Las planchas se obtienen por prensado en caliente de placas de resinas en
polvo.
b)
c)
Conformacin de los plsticos por moldeo. Una gran parte de los artculos fabricados con
plsticos se obtienen por moldeo de las resinas, generalmente en forma granulada. El moldeo
se realiza por extrusin, presin o por colada ordinaria.
La conformacin por extrusin, se realiza obligando a salir la masa plstica, calentada a
temperatura adecuada por una boquilla de seccin igual a la del tubo o barra que se desea
obtener. Por este procedimiento se recubren tambin los cables metlicos que pasan por un
boquilla cilndrica.
La conformacin por moldeo a presin se realiza comprimiendo la mezcla a unos 300 o 500
kg/cm2 el plstico en polvo, calentado en el momento de la operacin de 150C a 170C. Este
procedimiento se aplica slo a piezas pequeas, pues hara falta una prensa de 1000 Ton
para una pieza de 0,5m 2 de superficie.
La conformacin por moldeo inyectado consiste en inyectar en un molde metlico, a una
presin de 1000 kg /m 2, el plstico reblandecido por el calor.
La conformacin por colada ordinaria es similar al de los metales, se emplea para el moldeo
en estado lquido.