EQUILIBRIO LIQUIDO - LIQUIDO DE

SISTEMAS TERNARIOS

Para el estudio del equilibrio lquido - lquido de

sistemas ternarios se requiere aplicar la regla de las
fases:
F = C - P + 2
Para un sistema ternario, el nmero de componentes
ser
C = 3

( A, B y C )

Excepto a presiones muy elevadas, la influencia de

la presin en el equilibrio lquido-lquido es muy
pequea y puede ser ignorada.

Como el efecto de la presin sobre los equilibrios en

fase lquida es relativamente insignificante, se puede
excluir la consideracin de la fase vapor como no
importante para los presentes fines y considerar que
la presin es lo
suficientemente alta como para
mantener sistema condensado, es decir muy por
encima de las presiones de vapor de las soluciones.

Por lo tanto, el nmero de fases ser

P = 2 ( dos fases lquidas ).
Luego, el nmero de grados de libertad ser:
F = 3 - 2 + 2 = 3 grados de libertad.

Si se considera constante la presin, se tendran dos

grados de libertad, la temperatura y la composicin.

El efecto de la temperatura se puede mostrar en un

diagrama tridimensional, donde se representa la
temperatura en la arista vertical y las composiciones
en las aristas de la base de un prisma triangular

Si se fija la temperatura, solamente ser necesario

conocer las concentraciones.

As, si la composicin de una de las fases lquidas se

halla especificada o fijada de antemano, quedarn
fijadas todas las variables y la composicin de la
otra fase lquida resultar igualmente fija, dejando
de ser una variable independiente; siempre que se
establezca el equilibrio en el sistema considerado.

Para representar los datos de equilibrio lquido lquido de sistemas ternarios a temperatura
constante se puede hacer uso de un tringulo
equiltero.

h = om + on + op

El tringulo equiltero tiene

la propiedad de que si desde
un punto cualquiera dentro
del
tringulo
se
trazan
perpendiculares a los lados,
la suma de estos segmentos
es igual a la altura del
tringulo.

Basndose en esta caracterstica, se hace que la

altura del tringulo represente la composicin del
100 % y que la longitud de los segmentos
perpendiculares, desde cualquier punto, represente
los porcentajes de los tres componentes.
on
om
op

% A
% B

% C

p
El sistema ternario formado por los componentes A,
B y C puede considerarse como compuesto por tres
sistemas binarios A B , A C y B - C .

As se puede construir un diagrama triangular que

cuenta con las siguientes caractersticas:

% B
% A

% C

Todo punto que coincide

con uno de los vrtices
del tringulo representa a
un componente puro.
A

100 % componente A

100 % componente B
C

100 % componente C

Todo punto en un lado del tringulo representa a una

mezcla binaria de los dos componentes que se
encuentran en los extremos del lado.
C
P
50 % A y 50 % C
Q

20 % B y 80 % C

70 % A y 30 % B

Todo punto dentro del tringulo representa a una

mezcla ternaria
C

S
B

A
S

50 % de A, 30 % de B y 20 % de C

Los puntos fuera del tringulo representan mezclas

imaginarias y solo tiene significado desde el punto
de vista de la construccin geomtrica

REGLA DE LAS MEZCLAS

Si a D Kg de la mezcla representada
en el diagrama por el punto D,

F
E

se le agregan E Kg de la mezcla
representada en el diagrama por
el punto E,

la mezcla resultante tendr la composicin en el

punto F; la cual est ubicada en la lnea recta DE,
de modo que se cumpla la siguiente relacin:

E / D = FD / EF

D
E

xD
F

xF
xE

Balance de materia
total:
D + E = F

Balance de componente C: D . xD + E . xE = F . xF
D . xD + E . xE = ( D + E ) . xF

E
xD - xF
---- = ------D
xF xE
D

xD
F

xF

xE

Por semejanza de tringulos:

xD - xF
FD
------- = ---xF - xE
EF
E
FD
--- = ---D
EF

REPRESENTACION GRAFICA DE
LOS DATOS DE EQUILIBRIO

La representacin de los datos de equilibrio, a una

determinada temperatura, para un sistema ternario
en un diagrama tringulo equiltero,
da como
resultado a una curva conocida como la Curva de
solubilidad o de equilibrio
que representa a
soluciones saturadas, y cuya forma depender del
tipo de sistema.

Sistema: Agua - Clorobenceno - Acetona

T = 25 C

Fase acuosa

Fase clorobenceno

Agua

Acetona

Clorobenceno

Agua

Acetona

Clorobenceno

99.89

0.00

0.11

0.18

0.00

99.82

94.82

5.00

0.18

0.32

5.21

94.47

89.79

10.00

0.21

0.49

10.79

88.72

84.78

15.00

0.24

0.68

16.20

83.17

79.69

20.00

0.31

0.79

22.23

76.98

74.58

25.00

0.42

1.17

29.01

69.82

69.42

30.00

0.58

1.72

37.48

60.80

64.22

35.00

0.78

2.33

43.28

54.39

58.64

40.00

1.36

3.05

49.44

47.51

52.76

45.00

2.24

4.28

54.92

40.80

45.28

50.00

3.72

7.24

59.19

33.57

38.69

55.00

6.31

13.83

61.79

24.38

27.41

60.00

12.59

22.85

62.07

15.08

25.66

60.58

13.76

25.66

60.58

13.76

Sistema : Agua - Metil-isobutil-cetona Acetona

(T = 30 C)

Datos para la curva de

solubilidad:
Agua

MIK

Acetona

2.33

93.20

4.60

3.86

77.30

18.95

4.66

71.00

24.40

5.53

65.50

28.90

7.82

54.70

37.60

10.70

46.20

43.20

14.80

38.30

47.00

18.80

32.80

48.30

24.10

27.40

48.40

33.50

20.10

46.30

45.00

12.40

42.70

64.30

5.01

30.90

75.80

3.23

20.90

94.20

2.12

3.73

Composiciones de equilibrio
que determinan rectas de
reparto:
% peso acetona en

Capa de
MIK

Capa de
agua

10.66

5.58

18.00

11.83

25.50

15.35

30.50

20.60

35.30

23.80

Regin de
una fase

Regin de dos fases

Toda mezcla representada por puntos en el rea

situada fuera de la curva de equilibrio son soluciones
homogneas de una sola fase lquida; mientras que las
mezclas representadas en el interior del rea limitada
por la curva forman dos capas lquidas insolubles
(Regin de las dos fases).

Debe imaginarse el rea

de heterogeneidad (regin
de 2 fases) como llena de
un nmero infinito de
lneas de equilibrio.

lneas de equilibrio
La unin de las composiciones de fases en equilibrio
mediante una lnea recta da lugar a lo que se conoce
como la lnea de equilibrio (lnea de unin, de
interconexin de reparto).

C
Punto de
pliegue
Curva de
refinados

Curva de
extractos

Punto de pliegue o
de equisolubilidad:
Punto crtico donde
se
forman
dos
capas lquidas de
composicin
y
densidad idnticas.

B
En la curva de solubilidad, la zona cercana al
lado AC del tringulo se conoce como la Regin o
curva de refinados y la zona cercana al lado BC
se conoce como la Regin o curva de extractos,
unindose en el punto de pliegue.

SISTEMAS TERNARIOS DE INTERES EN LA

EXTRACCIN
Carecen de importancia para la extraccin en fase
lquida, los sistemas donde los tres componentes se
mezclan en todas proporciones con formacin de
soluciones homogneas.
Solo interesan aquellos sistemas en que ocurra
inmiscibilidad y que pueden clasificarse en:

 Sistemas tipo 1: Formacin de un par de lquidos

parcialmente miscibles
Sistemas tipo 2: Formacin de dos pares de
lquidos parcialmente miscibles
Sistemas tipo 3: Formacin de tres pares de
lquidos parcialmente miscibles

Sistemas del Tipo 1

Combinacin ms frecuente

Regin de dos fases

En estos sistemas de esta naturaleza, los

pares de lquidos A-C y B-C son miscibles en
todas las proporciones a la temperatura que
prevalece y el par de lquidos A-B es
parcialmente miscible.

Para estos sistemas, las lneas de equilibrio no son

paralelas y de ordinario cambian de pendiente
lentamente en una direccin al cambiar la
concentracin.

Sin embargo, son bastante

comunes los casos en que hay
una inversin de la pendiente
de las lneas de equilibrio.
( Sistemas solutrpicos)

B
Ejemplos:
agua - tricloroetano - acetona
agua - metil isobutil cetona - acetona
agua - ter isoproplico - cido actico

Sistemas del Tipo 2

En la isoterma mostrada en la figura el rea
interior de la banda representa mezclas que
forman dos fases; fuera de ella la mezcla es una
solucin homognea de una sola fase lquida.

C
Curva de refinados

Regin de una fase

Regin de dos fases

Curva de extractos
B

En este tipo de sistemas no existe punto de pliegue

En los sistemas de esta naturaleza, los pares de

lquidos A-B y B-C son parcialmente miscibles
mientras que el par de lquidos A-C es miscible en
todas las proporciones, a la temperatura que
prevalece.
C

Ejemplos :
n-heptano - anilina - metilciclohexano
clorobenceno - agua - metiletilcetona
aceite de semillas de algodn - propano - cido oleico

Sistemas del Tipo 3

En los sistemas de esta naturaleza, los pares de
lquidos A-B, A-C y B-C son parcialmente miscibles,
C
Estos sistemas son relativamente
inusuales y pueden llegar a ser
sumamente complejos.

Ejemplo: Etilenglicol - Alcohol laurlico - nitrobenceno

COORDENADAS
RECTANGULARES
PARA EQUILIBRIO LIQUIDO EN
SISTEMAS TERNARIOS

Los datos de equilibrio para sistemas

ternarios
suelen representarse en coordenadas triangulares
equilteras donde se pueden realizar directamente y
con mucha comodidad muchos clculos de extraccin.
Pero como generalmente se dispone de un solo tamao
de este tipo de grficas y siendo frecuente el uso de
escalas diferentes, para estos casos son tiles los
diagramas rectangulares.

Dentro de este tipo de diagramas tenemos:

Diagrama tringulo rectngulo
Diagrama de Janecke

Diagramas de distribucin

Diagrama tringulo rectngulo

En este tipo de diagrama se representa, tanto para
la fase extracto como refinado, la fraccin peso de C
en el eje de ordenadas con lneas paralelas al lado
AB; la fraccin peso de B en las abscisas con lneas
paralelas al lado AC y la fraccin peso de A con
lneas paralelas al lado BC.

A
B

A
C

Se puede utilizar un diagrama tringulo rectngulo

con escalas iguales (adems de rectngulo, el
tringulo es issceles), las escalas se pueden
ampliar segn sea conveniente y debe hacerse notar
que se pueden utilizar escalas diferentes segn sea
necesario.

Escala recomendada:

Abscisas

2 cm = 0.10

Ordenadas

5 cm = 0.10

Sistema tipo I

Sistema tipo II

Diagrama de Janecke
Para
construir
este
diagrama
se
requiere
transformar los datos de equilibrio a fracciones
peso en base libre de B.
Se representa la fraccin peso de B, en base libre
de B, en funcin de la fraccin peso de C, en base
libre de B, tanto para la fase extracto como para
la fase refinado.

Sistema: Agua (A) - Clorobenceno (B)- Acetona (C)

T = 25 C

Fase acuosa
Agua

Acetona

Clorobenceno

99.89

0.00

0.11

94.82

5.00

0.18

89.79

10.00

0.21

84.78

15.00

0.24

79.69

20.00

0.31

74.58

25.00

0.42

69.42

30.00

0.58

64.22

35.00

0.78

58.64

40.00

1.36

52.76

45.00

2.24

45.28

50.00

3.72

38.69

55.00

6.31

27.41

60.00

12.59

25.66

60.58

13.76

C
X = ----A + C

B
N = ----A + C

0.11
N = -------99.89 + 0

X = --------99.89 + 0

0.18
N = -------94.82 + 5
N

----

----

----

----

----

----

----

----

----

----

----

----

X = --------94.82 + 5

Sistema: Agua (A) - Clorobenceno (B)- Acetona (C)

T = 25 C

Fase clorobenceno
Agua

Acetona

Clorobenceno

0.18

0.00

99.82

0.32

5.21

94.47

0.49

10.79

88.72

0.68

16.20

83.17

0.79

22.23

76.98

1.17

29.01

69.82

1.72

37.48

60.80

2.33

43.28

54.39

3.05

49.44

47.51

4.28

54.92

40.80

7.24

59.19

13.83

C
Y = ----A + C

B
N = ----A + C

99.82
N = -------0.18 + 0

Y = -------0.18 + 0

5.21

94.47
N = ---------0.32 + 5.21

Y = ----------0.32 + 5.21

----

----

33.57

----

----

61.79

24.38

----

----

22.85

62.07

15.08

----

----

25.66

60.58

13.76

----

----

----

----

N
N vs Y

N vs Y

N vs X

N vs X

X , Y

Sistema tipo I

X , Y

Sistema tipo II

Diagramas de distribucin
En este tipo de diagramas se representa la
composicin de C en el extracto en funcin de la
composicin de C en el refinado.

Las composiciones pueden estar expresadas como:

fraccin peso ( x , y )
fraccin peso en base libre de C ( x, y )

fraccin peso en base libre de B ( X , Y ).

INTERPOLACION DE DATOS DE EQUILIBRIO

En el diagrama triangular
Para la interpolacin de datos de equilibrio en los
diagramas triangulares, sea tringulo equiltero o
tringulo rectngulo, debe trazarse una lnea que
correlacione las lneas de equilibrio, a la que se
denomina Lnea de Conjugadas.
Para trazar la lnea de conjugadas se conocen
los mtodos de Alders y de Sherwood.

Mtodo de Alders

E
R
A

E
R
A

Mtodo de Sherwood

Diagrama de Janecke

X, Y
Y

Diagrama de Janecke

X, Y
Y