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Purificao de Solventes Orgnicos

Reaes orgnicas
e recristalizaes

Solvente puro

Purifica-se solventes
comerciais baratos

Impurezas

Como

Procedimentos
comuns envolvem
uso de

- necessitam de solventes razoavelmente puros

- pode ser adquirido, mas o custo , em geral, alto

- grandes volumes do solvente puro (custo elevado)


so empregados;
- quantidade de impurezas presentes inaceitvel para
posterior emprego
em reaes
orgnicas e recristalizaes.

- H20(mais comum nos solventes orgnicos);


- perxidos (produto de oxidao);
- etanol (s vezes utilizado como estabilizante), etc.

- procedimentos para purificao de solventes mais


comuns encontram-se
disponveis, por exemplo,
no livro do Vogel (bibliografia);
- existem na literatura mtodos de purificao para
obteno de solventes de graus de pureza mais
elevados, direcionados para usos especficos;
- mtodos: cromatografia, medidas espectroscpicas,
eletroqumicas, etc.

- lavagem com solues especficas ou solventes;


- refluxo com reagentes especficos que eliminam
impurezas.
- agentes secantes;
- destilao simples
fracionada (mais empregada)
- peneiras moleculares (excelentes secantes)
aluminossilicatos de clcio e sdio, zelitos

SOLVENTES ORGNICOS MAIS COMUNS (so em algum


grau txicos e muitos deles inflamveis)
p.e./oC

SOLVENTE
Hidrocarbonetos
Pentano
Hexano
Benzeno*
Tolueno
Mistura de
hidrocarbonetos
ter de petrleo
Ligrona
Hidrocarbonetos
clorados
Diclorometano
Clorofrmio*
Tetracloreto
carbono*
lcoois
Metanol
etanol

de

36
69
80
111

SOLVENTE
teres
Dietlico
1,2dimetoxietano
dioxano

p.e./oC
35
101
83

Outros
30-60
60-90

40
61
77

cido actico
Anidrido
actico
Piridina

118
140

Acetona
Acetato
de
etila
Dimetilformam
ida
Dimetilssulfxi
do

56
77

65
77
*Suspeitos de serem carcinognicos

115

153
189

Preparao do ter etlico Seco


Cuidados
1.
O ter altamente inflamvel e extremamente voltil: preciso eliminar
qualquer chama que possa estar presente nas vizinhanas do local de trabalho.
O aquecimento deve ser feito em banho-maria com aquecedor eltrico ou manta
eltrica;

2.
No evaporar o ter at secagem. Quando este composto deixado por
algum tempo em contato com o ar e exposto luz forma-se perxido de dietila,
substncia altamente explosiva.

3.
Ao trabalhar com sdio, eliminar qualquer resduo do metal que no
tenha sido utilizado. Para eliminao, usar lcool metlico.

Impurezas no ter comercial

Remoo de perxidos do ter

principais: gua e etanol;


perxidos: ter deixado em repouso
em contato com o ar e exposto luz
forma o perxido de dietila (Et203),
substncia altamente explosiva.

perxido pode ser removido pela


adio ao ter de uma soluo aquosa
de sulfato
ferroso, sob agitao vigorosa em funil
de separao) e posterior remoo da
camada aquosa

EXTRAO COM SOLVENTE


Consiste na separao de um componente de uma mistura, ou de um
princpio ativo, de uma droga, por meio de um solvente. Esta operao
largamente empregada para separar um composto orgnico de solues ou
suspenses aquosas onde se encontram.

O processo de extrao: A- O solvente 1 contm uma mistura de


molculas (brancas e pretas). Deseja-se separar as molculas brancas
por extrao. Um segundo solvente (sombreado), que imiscvel com
o primeiro e menos denso, adicionado e ambos so agitados dentro
do funil. B- Aps a separao das fases, a maioria das molculas
brancas, mas nem todas, foram extradas para o novo solvente. CCom a separao das duas camadas, as molculas brancas e pretas,
foram parcialmente separadas.

EXTRAO COM SOLVENTE (2)


A extrao fundamenta-se no fato de que substncias
orgnicas so em geral, solveis em solventes
orgnicos, e muito pouco solveis na gua, de modo
que, ao se formar duas fases pela adio do solvente.
Aps agitao, a substncia passa em maior parte da
fase aquosa para o solvente. Uma decantao posterior
e subsequente destilao do solvente permite separar a
substncia desejada.

SECAGEM POR AO DE AGENTES SECANTES MINERAIS


Vrias substncias qumicas minerais, por ao direta, so
usadas para secar lquidos orgnicos, removendo gua ou solventes de
suas misturas.
Para este fim o secante (desidratante) deve satisfazer algumas
condies:
- no reagir com nenhum dos componentes da mistura;
- no se dissolver apreciavelmente no produto;
- no provocar, por catlise, reaes do composto entre si:
polimerizao, condensao ou auto-oxidao, nem com os
demais componentes da mistura;
- possuir capacidade de secagem rpida e efetiva;
- ser facilmente removvel do solvente a ser seco;
- ser de fcil aquisio e por preo vantajoso
Cloreto de Clcio Anidro forma com gua um sal hexahidratado (CaCl2.6H2O), em temperatura inferir a 30 oC. Devido a
presena de hidrxido de clcio ou cloreto bsico, como impurezas
de fabricao, no deve ser usado na secagem de lquidos cidos.
Igualmente, no deve ser empregado nas secagens de alguns
compostos carbonlicos, de steres, lcoois, fenis, aminas e amidas,
em virtude de reagir com estes compostos.
Sdio Metlico forma com gua o hidrxido (NaOH).
Desidratente preferido para secar ter etlico e hidrocarbonetos. No
deve ser usado para misuras contendo grandes quantidades de gua,
devendo, neste caso, fazer-se uma secagem prvia com sulfato de
magnsio ou cloreto de clcio anidros. O sdio ou o seu hidrxido
reage com lcoois, cidos, steres, haletos de alquila, alguns
compostos carbonlicos e algumas aminas e obviamente, no deve ser
empregado em misturas contendo um ou mais destes compostos.
Recomenda-se as precaues indicadas na literatura para o manuseio
com o sdio.

AGENTES SECANTES USADOS MAIS FREQUENTEMENTE PARA


SECAR SOLUES EM SOLVENTES ORGNICOS
Substncia

capa veloci intensi cus conve aplica


cida dade dade
to nincia o
de
A
M
A
B
A
a
Cloreto de Clcio
B
A+
A+
M
H
b
Sulfato de Clcio (drierita)
A
A
M,A
B
M
c
Sulfato de Magnsio
o
A
A
A
A
c
Peneira molecular 4
Carbonato de Potssio
Sulfato de Sdio
A: alta,

M: mdia,

M
A+

M
B

M
B

M
M

d
e

B:baixa

a- combina com lcoois, fenis, aminas, aminocidos, amidas,


cetonas, alguns aldedos e steres. No deve ser usado para
secar solues contendo estes compostos a no ser que se
queira remove-los tambm. Pode haver algum hidrxido de clcio
presente que se combinar com cidos. O hexaidrato instvel
acima de 30 oC
b- geralmente til. O himiidrato estvel at pelo menos 100 oC
c- geralmente til
d- reage com cidos e fenis. No deve ser usado para secar
solues contendo cidos, a menos que se queira remove-los
e- geralmente til. O decaidrato instvel acima de 32 oC

APLICABILIDADE DE VRIOS AGENTES SECANTES PARA


SOLVENTES ORGNICOS PUROS

AGENTES SECANTES
SOLVENTES
P2O5
LCOOIS
ALDEDOS/
CETONAS
ALCANOS
ALCENOS
HALETOS DE
ALQUILA
AMINAS
HIDROCARBONETOS
AROMTICOS
HAALETOS DE
ARILA
TERES
NITRILAS

NaOH/
KOH

BaO/
CaO

K2CO3

CaCl2 MgSO4

+
+
+
+

+
+
+
+

+
+

(+) uso recomendado

+
+

+
+

(-) uso proibido

+
+

DESTILAO SIMPLES
Dados Tcnicos:
I.

volume do lquido na destilao: at 2/3 da capacidade do balo;

II.

evitar superaquecimento do lquido alm do seu p.e. normal;

III.

Procedimento: adicionar fragmentos de "porcelana porosa" ao lquido frio


antes do incio da destilao. Estas liberam pequenas quantidades de ar,
promovendo assim uma ebulio regular.

1.banho de vapor ou um banho de gua (banho Maria)


eletricamente aquecidos, (lquidos de p.e. < 100C): Uma vez
que muitos lquidos de baixo p.e. so "altamente inflamveis",
a presena de uma chama direta apresentar risco de incndio
Sistemas de
aquecimento

ter etfico

altamente inflamvel e extremamente voltil


( p.e.aproximadamente 35C)
"no pode ser destilado sobre uma chama nua,
nem nas proximidades desta"

2.banho de leo (parafina medicinal, glicerina, leo de semente


de algodo, etc): lquidos de p.e. > 100C
3.chama (bico de Bunsen): lquidos no-inflamveis de baixo
p.e. (T< 100C). Evitar quando possvel.
4.manta eltrica: lquidos de p.e. >100C
I.

II.
III.

IV.

frasco coletor: geralmente um erlenmeyer (bquer permite escape de


vapores).
Usar banho de gelo quando o lquido fr muito voltil (ex.:ter etfico);
coleta do destilado: a la frao coletada (10%) geralmente desprezada pois
contm as impurezas mais volteis que o produto. chamada cabea de
destilao,
velocidade de gotejamento na destilao: 1 a 2 gotas/segundo

V.

trmino da destilao: nunca deixar a destilao ir secura; pode levar


quebra do balo e/ou formao de produtos de difcil remoo. De extremo
perigo se ainda houver perxidos presentes.

FONTES DE AQUECIMENTO E SEU USO


- BICO DE GS: incompatvel com substncias inflamveis. Entre o bico e o
frasco, interpe-se uma tela de amianto, para que o aquecimento seja praticamente
uniforme. O contanto direto da chama pode superaquecer alguma parte do frasco o
que levaria a trinc-lo ou a decompor a mistura em reao.
- BANHOS DE AQUECIMENTO:
BANHO MARIA - utilizado para lquidos de baixo ponto de ebulio. O banho
de gua pode ser aquecido com bico de gs ou com aquecedor eltrico, neste
ltimo caso o banho pode ser usado, para refluxar lquidos inflamveis;
BANHO DE LEO - utilizado quando necessrio aquecer acima de 95 oC.
Utiliza-se leos de baixa presso de vapor como leos vegetais hidrogenados que
no inflamam at 300oC. Parafina e outros derivados de petrleo podem ser usados
porm inflamam temperatura bem inferior aquela.
MANTAS ELTRICAS: o aquecimento obtido por uma resistncia eltrica a
qual se encontra envolvida por l de vidro.

NOMGRAFO
O nomgrafo permite fazer uma estimativa do ponto de ebulio em
funo da presso.

O nomgrafo relaciona o ponto de ebulio normal de


uma substncia (Escala B) com pontos de ebulio presso
reduzida (escalas A e C).
Uma linha conectando pontos nas duas escalas
intersectar a terceira escala num determinado ponto.
Portanto a partir de valores de A e C, voc poder
estimar B.
Conhecendo B (ou tendo estimado B), voc poder
estimar o ponto de ebulio A presso reduzida C.
Uma rgua transparente funciona bem para unir os
pontos e determinar as interseces.

CORREO DO PONTO DE EBULIO EXPERIMENTAL:

1 .,

T = O.,00012 (760-p).(t+273)

para lquidos no-associados (p.ex.: ter)

2.

T = 0,00010 (760-p).(t+273)
para lquidos associados (p.ex.: gua, lcoois, cidos, etc)

onde:
T:

correo, em C a ser aplicada ao ponto de ebulio observado, t

t:

temperatura de ebulio observada no laboratrio;

p:

presso baromtrica local;

t760

temperatura de ebulio a 760 mmHg (ponto de ebulio normal)

760

t =T + t
REAES ENVOLVIDAS

I.

Formao de Perxidos:

CH3CH2OCH2CH3 + O2

II.

CH3CH(OOH)OCH2CH3

Identificao de Perxidos:

KI + HCl + perxido

I2 (soluo amarelo-castanho)

III. Eliminao de Perxidos:


H3O+

Fe3+

FeSO4(NH4)2SO4.6H20 + perxido

IV. Eliminao de gua:


CaCl2 +

6 H2O

2 Na +2 H2O

V.

CaCl2.6H2O
2 NaOH + H2

Eliminao de etanol:

2 Na +2 EtOH
etanol

2 NaOEt
+
etxido de sdio

H2

Bibliografia
I.

II.

D.L. PAVIA, G.M. LAMPMAN and G.S. KRIZ JR. - lndroduction


to Laboratory Techniques, 2nd ed., Saunders, 1995.
L.F. FIESER - "Experimentos Orgnicos", Editorial Revert, 1967.

III. G.R. ROBERTSON and T.L. JACOBS - "Laboratory Practice of


Organic Chemistry, 4th ed., Macmillan, 1962.
IV. SHRINER, FUSON, CURTIN, MONILL - "Identificao
Sistemtica dos Compostos Orgnicos", Guanabara Dois, 1983.
V.

J.A. RIDDICK, W.B. BUNGER and T.K. SAKANO - "Organic


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Wiley, 1986.

VI. Explosion Hazards from the Use of lsopropyl and Other Ethers":
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VII.
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Chemical Laboratory, edited by Norman V. Steere, J.Chem-Educ., 41,
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