Universidad de Los Andes

Facultad de Ingeniera
Escuela de Ingeniera Qumica
Laboratorio de Qumica Analtica

Volumetra de Precipitacin: Determinacin de cinc en una muestra con

ferrocianuro de potasio
Nombres y Apellidos: Germn Morgado 25.151.816; Mara Romero 24.196.661
Fecha de realizacin de la prctica: 13/07/2015. Fecha de entrega del informe: 18/07/2015
Introduccin
Los mtodos volumtricos basados en la formacin de precipitados escasamente solubles
se designan con el nombre de volumetras de precipitacin. De este modo, basados en una
volumetra de precipitacin por retroceso se hace posible la determinacin de cinc en una
determinada muestra. Dicho compuesto metlico que se encuentra en la naturaleza en su mayor
parte en forma de sulfuro (ZnS), mineral denominado Blenda posee mltiples aplicaciones en la
vida e inclusive en la industria, y que adems es posible de valorar por retroceso aadiendo un
exceso de ferrocianuro y valorando con disolucin de sulfato de cinc (patrn primario), puesto que
el ferrocianuro potsico no es patrn primario pero el ferricianuro s.
Es preciso indicar, que la valoracin de cinc utilizando ferrocianuro se ha ido popularizando
desde que se empez a emplear la difenilamina como indicador. As pues, la difenilamina es un
indicador redox, el cual se encuentra incoloro al reducirse y purpura al oxidarse. En la valoracin
de cinc con ferrocianuro y difenilamina como indicador el punto final la solucin se torna incolora,
es decir, la difenilamina se reduce y como es de saber, en todo proceso de reduccin debe haber
una oxidacin.
Ahora bien, cuando por adicin de un poco de ferricianuro introducimos en la disolucin el
par ferricianuro-ferrocianuro, el color de la base indicadora oxidable presente depender del
potencial de oxidacin que determine en todo momento la relacin [Ferricianuro]/[Ferrocianuro]
existente, del estado de adsorcin segn las concentraciones de los iones libres presentes y del
potencial de acidez de la superficie (Dr. Guillen, G.).

De

este

modo,

potenciomtricamente

aadiendo

ferricianuro

se

obtiene

(BuenasTareas.com, 2013):
Fe(CN)6-3 + 1e- Fe(CN)6-4
E = E+ 0,0559log

[Ferricianuro]
[Ferrocianuro]

Ec. (1)
Ec. (2)

Es importante resaltar, que la adicin de iones de cinc a una solucin que contiene
ferricianuro y ferrocianuro causa una variacin en el potencial de reduccin del sistema. Por tanto,
mientras haya Zn+2 en solucin la concentracin de ferrocianuro ser baja y el potencial elevado.
No obstante, cuando se consume el Zn+2 la concentracin de ferrocianuro aumenta y el potencial
disminuye. Por otra parte, cuando una disolucin de ferrocianuro potsico es valorada con otra de
sulfato de cinc, el ferrocianuro doble de cinc-potasio es el compuesto que se forma en todos los
casos, dando como resultado la siguiente reaccin (BuenasTareas.com, 2013):
3 Zn+2 + 2 K4Fe(CN)6 K2Zn3[Fe(CN)6]2. + 6 K+

Ec. (3)

Asimismo, vale la pena mencionar que cuando sobre una muestra de disolucin de
ferrocianuro en presencia de ferricianuro se deja caer gota a gota sulfato de cinc, el ferrocianuro
de cinc-potasio que se forma, retiene preferentemente los iones Fe(CN)-4 que estn en exceso,
resultando entonces en una insuficiente proporcin de los Fe(CN)6-3 que pueden fijarse, hecho que
provoca que el precipitado sea blanco. Sin embargo, cuando la disminucin de [Fe(CN)6-4] es
suficiente, lo que ocurre en la inmediata proximidad del punto de equivalencia, genera que existan
suficientes Fe(CN)6-3 en la superficie de la red del ferrocianuro de cinc-potasio, para oxidar la base
aromtica. Es por tanto, que la relacin [Fe(CN)6-3]/[Fe(CN)6-4] es en todo momento superior en la
superficie de la red, al valor que en el mismo instante posee en el medio (Dr. Guillen, G.).
Por otra parte, hay muchos factores que pueden afectar la determinacin del punto final,
como por ejemplo, la concentracin de difenilamina, la acidez del medio, la concentracin de cinc,
la presencia de sales neutras, velocidad y temperatura durante la titulacin, por eso llevar a cabo
este ensayo volumtrico requiere de mucho cuidado. Otro de los problemas que se tienen al
realizar esta valoracin es el hecho de que la solucin parte de color azul (debido al color que
adquiere el ferrocianuro al estar unido a metales), progresivamente va aclarando hasta llegar al
punto final en el que el color desaparece, y la precisin no es de fiar. De esta forma, para obtener
mejores resultados se realiza la valoracin por retroceso (Kolthoff M; 2013).

Cabe sealar que la solucin es acidificada y seguidamente se le aade cloruro frrico

para la realizacin de la prueba de ferrocianuro, la cual resulta positiva al momento que se forme
un precipitado azul intenso. No obstante, el ion ferricianuro produce una coloracin verde oscura
cuando se le aade cloruro frrico, pero no se forma un precipitado. La presencia de trazas de
ferrocianuro en soluciones son el resultado de la reduccin parcial del ion ferroso debido al polvo,
papel y otros agentes reductores. Ambos iones son problemticos porque forman precipitados
insolubles con muchos reactivos, especialmente con metales pesados, causa debida al acidificar y
especialmente por calentamiento, con la formacin de iones ferrosos. As pues, el ion ferroso se
oxida parcialmente debido a la accin del aire para formar ion frrico, con la subsecuente
aparicin de un precipitado azul o un coloide de ferrocianuro frrico y que son removidos de las
soluciones por precipitacin de cinc (Dr. Guillen, G.).
En base a lo anteriormente expuesto, el cinc se determina precipitndolo y pesndolo
como Zn2Fe(CN)6 que adems de las variaciones redox que tienen lugar en la fase lquida donde
se realiza la precipitacin, intervienen otros efectos motivados por la adsorcin del anin
ferricianuro y de los indicadores por las superficies de los ferrocianuros que precipitan. Es decir,
existen oxidaciones en las superficies de los precipitados formados donde son adsorbidos tanto
los indicadores como el ion ferricianuro. Por tal causa los procesos adsortivos tienen un carcter
primario, cuya intensidad, capacidad y selectividad dependen del sustrato (Sierra, F.).
Es ms, la oxidacin del indicador por los iones Fe(CN)6-3 tiene lugar siempre en la
superficie adsorbente del ferrocianuro de cinc, que precipita, donde ambos eran adsorbidos. Y sin
embargo, la reduccin del colorante en el punto final, por los iones Fe(CN)6-4 ahora en exceso,
tiene lugar siempre en la fase lquida al ser aquel expulsado (Sierra, F.).
En otra sntesis de ideas, los indicadores de adsorcin como la difenilamina por ejemplo,
son colorantes orgnicos aninicos, en la cual la accin de estos indicadores es debida a que la
adsorcin del indicador se produce al alcanzar el punto de equivalencia, y durante el proceso de
adsorcin ocurre un cambio en el indicador que lo transforma en una sustancia de color diferente,
en cuyo caso de la difenilamina ha de pasar de una tonalidad incolora con la especie reducida a
un purpura que indica que la especie se ha oxidado. El cambio de color en estos indicadores se
debe a una deformacin de sus capas electrnicas que tiene lugar cuando un ion entra dentro del
campo elctrico de un ion vecino de carga opuesta, donde la relacin entre la concentracin del
indicador reducido y la concentracin del indicador en su forma oxidada, se ajustan de tal manera
que en todos los puntos de la titulacin, el potencial del indicador se ajusta al potencial de la
mezcla (Harris D; 2007).

Objetivos Generales (Cercvera M; 2011)

Determinacin de cinc en una muestra problema empleando ferrocianuro de potasio.

Determinacin del potencial de oxido-reduccin para el ferrocianuro de potasio.

Conocer el funcionamiento de los indicadores qumicos en las titulaciones de precipitacin.

Comprender los principios qumicos que rigen la formacin de complejos.

Equipos, Reactivos y Material de Laboratorio (Cercvera M; 2011)

Instrumentos
Cilindro graduado de 50 mL
2 Matraz aforado de 250 mL
Pipeta de 10 mL
Varilla de vidrio
2 Vasos precipitados
2 Buretas
1 Erlenmeyer
Vidrio de reloj
Propipeta
Reactivos
Acido Sulfurico 1:1
Ferricianuro Potasico
Difenilamina (indicador)
Sulfato de Cinc
Sulfato de Diamonio
Agua Destilada

Metodologa Experimental (Cercvera M; 2011)

Primera parte: Preparacin de la disolucin patrn de sulfato de cinc 0,05M
En primera instancia se pesan aproximadamente 3,6 g se sulfato de cinc, los cuales han de
transferirse a un vaso precipitado de capacidad de 250 mL. Seguidamente se aade suficiente
agua para poder disolver el slido. Una vez disuelto el sulfato de cinc, se transfiere la solucin a
un matraz aforado de 250 ml, enrasando finalmente con agua destilada, para posteriormente
proceder a homogenizar la solucin agitando.

Segunda Parte: Preparacin de la solucin patrn de ferrocianuro 0,05 M y ferricianuro

0,001M
Se pesan alrededor de 4,6 g de ferrocianuro potsico y 0,08g de ferricianuro potsico. Ambos
slidos han de transferirse a un vaso de precipitado de capacidad de 250 mL. Consecutivamente,
se aade la suficiente cantidad de agua destilada con el objetivo de disolver el slido
correspondiente. Un vez disuelto, se transfiere la solucin a un matraz aforado de 250 mL y se
enraza la solucin con agua destilada, agitando simultneamente y guardando para su posterior
empleo en dicha prctica.

Figura N 1: Solucin diluida de ferrocianuro potsico y

ferricianuro potsico, en la que se aprecia el color
amarillo intenso que caracteriza la solucin y que ser
empleado como patrn primario en la determinacin del
cinc.

Tercera parte: Estandarizacin de la solucin de ferrocianuro

En primer lugar se ha de llenar una de las buretas con la solucin de ferrocianuro, mientras que la
otra bureta se llena con la disolucin patrn de sulfato cinc preparada en la parte 1 del
experimento. Es importante tener presente que ambas buretas deben de encontrase previamente
limpias y secas as como tambin, curadas por la solucin ha trabajar. Ahora bien, para la
valoracin del cinc se toman 10 ml de la solucin patrn y se transfiere a un vaso precipitado
limpio y seco, aadiendo luego 20 ml de agua medidos en un cilindro graduado, 10 ml de HCl 1:1
y 10 g de sulfato de diamonio. De esta manera se procede con agitar la solucin, y por ultimo se
adicionan tres gotas de difenilamina. Una vez esto, se inicia la titulacin con la solucin patrn de
ferrocianuro, donde la primera gota de reactivo valorante hace virar el indicador y donde a su vez
el valorante pasara de azul a incoloro, en dicha titulacin por retroceso.
Se debe tener en consideracin que la disolucin se torna turbia en un momento dado porque es
una valoracin por precipitacin, en la que precipita el ferrocianuro de cinc y potasio. Por otra
parte, despus de que haya desaparecido el color azul, es necesario aadir un volumen en

exceso de 2 o 3 mL de ferrocianuro. Luego se procede a valorar la solucin obtenida con la

solucin patrn de sulfato de cinc, valoracin que se lleva a cabo por retroceso hasta la aparicin
del color azul del indicador, (los indicadores tienen una reaccin reversible). Finalmente se lee el
volumen en cada una de las dos buretas y se toma nota (se recomienda hacer la valoracin por
triplicado).

Figura N

2: Titulacin con la solucin

patrn de ferrocianuro, donde la primera

gota de reactivo valorante hace virar el
indicador.

Figura N

3: Solucin producto de un

exceso de ferrocianuro con el objetivo de

valorar con sulfato de cinc por retroceso.

Cuarta parte: Anlisis del contenido de cinc en la muestra

Se miden 10 mL de la muestra problema y se transfiere al matraz aforado. Se aaden 35 mL de
agua destilada, 10 ml de H2SO4 1:1, 10 g de sulfato de diamonio, y por ltimo las tres gotas de
difenilamina. Se procede a valorar la muestra con la solucin patrn de ferrocianuro, y luego con
la solucin patrn de cinc. Nuevamente el color de la solucin cambia a azul, hasta llegar al punto
de equivalencia en el que la solucin se torna incolora. Una vez que la solucin se torne incolora
se agregan 2 o 3 mL de exceso y se titula con la solucin patrn de sulfato de cinc hasta que
aparezca

nuevamente el color azul en la solucin. Anotando de la misma manera los datos

correspondientes a los volmenes de la soluciones que se requirieron. Dicha valoracin se

recomienda hacer por triplicado.

Figura N 4: Resultado final de la valoracin por

retroceso, producto que se obtiene luego que la
solucin de color blanco lechoso como se muestra
o

en la figura N 3 se titula con una solucin patrn

de sulfato de cinc, que da como resultado un
precipitado de color azul intenso.

Manejo y anlisis de datos.

Estandarizacin de la solucin de ferrocianuro
La estandarizacin de la solucin de ferrocianuro se efecta por una valoracin en retroceso
debido a que la variacin del color es de azul a incoloro por lo general el punto de equivalencia no
se puede determinar con certeza. Una vez valorada la solucin con ferrocianuro se procede a
tomar nota de los volmenes empleados, y ya que la estandarizacin se realiza por triplicado, se
debe considerar que el volumen de equivalencia es el promedio aritmtico de los volmenes
hallados en las replicas. As pues, el error de los volmenes ser la desviacin estndar del trio de
valores medidos. Posteriormente se realiza una diferencia entre el volumen inicial de ferrocianuro
y volumen en exceso de ferrocianuro, obteniendo de esta forma la cantidad de ferrocianuro que
reacciona en principio con la solucin patrn que se encontraba inicialmente en el vaso
precipitado.

Vpromedio =

promedio=

n
i=1 Vi

Ecuacin 1.

Vi-Vpromedio

Ecuacin 2.

n-1

Volumen de ferrocianuro que reaccion = V

inicial -V exceso
ferrocianuro ferrocianuro

Ecuacin 3.

Posteriormente se determina la concentracin Normal de la solucin de ferrocianuro.
!

N!"##$%&'()#$ =

!
!"#$%&'()#
!"#$%&'()#
!" !"#$ !"#$%!%&'()
!" !"#$ !"#$%!%&'()

Ecuacin 4.

! !"##$%&'()#$

!"# !"#$$%&'

Anlisis del contenido de cinc en la muestra

Se procede de la misma forma que en el caso anterior empleando la ecuacin 1 para determinar
el volumen promedio empleado en la valoracin y seguidamente se emplea la ecuacin 3 con el
objetivo de obtener la cantidad de ferrocianuro que reacciona con la solucin problema. Una vez
esto, se determina la cantidad de cinc presente en la muestra realizando los respectivos clculos
estequiomtricos.
! !"##$%&'()#$ ! !"##$%&'()#$

N(!"#$%&' !"# !"!! ) =

!"# !"#$$%&'

!"# !"#$$%&'

Ecuacin 5.

!(!"#$%&' !"# !"!! )

Consecutivamente se determina la concentracin molar de la solucin de Zn2+ contenidos en los
10mL de alcuota, y en la que se establece la siguiente relacin:
2+

moles de Zn =

mol
L

0,010L

Ecuacin 6.

Ahora bien, como se determin los moles en una alcuota de 10mL se debe determinar los moles
en toda la muestra, para ello se tendr:
mol

2+

moles de Zn en la muestra =

10mL

mL de muestra

Ecuacin 7.

Finalmente, una vez determinado los moles, se determina la masa del Zn+2, y para ello se debe
multiplicar por el peso molecular.
2+

masa de Zn en la muestra = moles de Zn en la muestra

g
ml =

65, 38 g Zn
mol

!"#" !" !" !" !" !"#$%&'

Ecuacin 8.

Ecuacin 9.

!" !" !"#$%&'

Bibliografa

Cercvera, M. (2011). Determinacin volumtrica de cinc con ferrocianuro. Universidad de

Valencia. Disponible en lnea: http://mmedia.uv.es/buildhtml/27133

Dr. Guillen, G. (s/f). Utilizacin analtica del Ion Ferrocianuro. Universidad de Murcia.
Disponible en lnea: http://revistas.um.es/analesumciencias/article/viewFile/100891/96181

Harris, D (2007). Anlisis qumico cuantitativo. Ed. Revert. Barcelona- Espaa.

Kolthoff, M. (1932). Titration of Zinc with Potassium Ferrocyanide. Universidad de

Minnesota,

Minneapolis.

Disponible

en

lnea:

http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ac50077a068

Sierra, F. (s/f). Sobre la valoracin de cinc con ferrocianuro y la eliminacin de

interferencias por el uso del AEDT-H2Na2. Universidad de Murcia. Disponible en lnea:
http://revistas.um.es/analesumciencias/article/viewFile/102191/97331

(2013). Determinacin de Zinc en Minerales. BuenasTareas.com. Recuperado 04, 2013,

de:

http://www.buenastareas.com/ensayos/Determinacion-De-Zinc-En-

Minerales/24295443.html