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TERCERA LEY DE LA TERMODINMICA

Teorema de Nerst: Una reaccin qumica entre fases puras


cristalinas que ocurre en el cero absoluto no produce ningn cambio
de entropa.

Enunciado de Nerst-Simon: El cambio de entropa que


resulta de cualquier transformacin isoterma reversible de un
sistema tiende a cero segn la temperatura se aproxima a cero.

Enunciado de Planck: Para T0, la entropa de cualquier


sistema en equilibrio se aproxima a una constante que es
independiente de las dems variables termodinmicas.

Teorema de la inaccesibilidad del cero absoluto: No


existe ningn proceso capaz de reducir la temperatura de un
sistema al cero absoluto en un nmero finito de pasos.

4 Postulado de Callen: La entropa de cualquier sistema se


anula en el estado para el cual

HISTORIA
La tercera ley fue desarrollada por el qumico Walter Nernst durante los
aos 1906-1912, por lo que se refiere a menudo como el teorema de
Nernst o postulado de Nernst. La tercera ley de la termodinmica
dice que la entropa de un sistema en el cero absoluto es una constante
definida. Esto se debe a que un sistema a temperatura cero existe en
su estado fundamental, por lo que su entropa est determinada slo por
la degeneracin del estado fundamental. En 1912 Nernst estableci la
ley as:
Es imposible por cualquier procedimiento alcanzar la isoterma T = 0 en
un nmero finito de pasos Una versin alternativa de la tercera ley
segn lo establecido por Gilbert N. Lewis y Merle Randall en 1923:
Si la entropa de cada elemento en algn estado cristalino (perfecto)
se tomase como cero en el cero absoluto de temperatura, cada
sustancia tiene una entropa finita y positiva, pero en el cero
absoluto de temperatura la entropa puede llegar a ser cero y eso lo
convierte en el caso de una sustancia cristalina perfecta.

Esta versin manifiesta no slo que S llegar a cero en el 0 K, si no que


S mismo tambin llegar a cero siempre que el cristal tenga un estado
fundamental con una sola configuracin. Algunos sistemas que poseen
varios estados con la misma energa mnima, mantienen una entropa
positiva incluso en el cero absoluto. Esta entropa residual desaparece
cuando se superan las barreras cinticas a la transicin a un estado
fundamental.
Con el desarrollo de la mecnica estadstica, la tercera ley de la
termodinmica
(como
las
otras
leyes)
pas
de
ser
una
ley fundamental (justificada por experimentos) a una ley derivada
(derivada de leyes an ms bsicas). La ley bsica de la que deriva
principalmente es la definicin estadstico-mecnica de la entropa de un
sistema grande:

Dnde:

S es la entropa,

kB es la constante de Boltzmann, y

es el nmero de microestados consistentes con la configuracin


macroscpica.

El recuento de estados es desde el estado de referencia del cero


absoluto, que corresponde a la entropa de S0.

Aumenta la temperatura
Aumenta la energa cintica
Aumenta el desorden
Aumenta la entropa

DESCRIPCIN:
A la temperatura del cero absoluto la entropa de cualquier sustancia
cristalina perfecta es cero. Esta Ley permite calcular la entropa
absoluta de cualquier sustancia a una temperatura y presin de
referencia.

As, la entropa absoluta estndar: ST ser la entropa de un sistema a 1


atm de presin y a la temperatura T, calculada a partir de la tercera Ley
de la termodinmica.
Para el agua a 25C y 1 atm de presin: S298

Los trminos que se consideran en el clculo de la entropa absoluta


para el agua a 25C y 1 atm son: El primer trmino considera la
capacidad calrica a presin constante del agua slida, el segundo
trmino corresponde al cambio de estado donde DHf es el calor de
fusin y Tf la temperatura de fusin del agua a 1 atm de presin. El
tercer trmino corresponde a la capacidad calrica del agua lquida a
presin constante. En esta ecuacin se est despreciando el efecto de la
presin sobre la entropa para el sistema slido y lquido.
Las leyes de la termodinmica permiten modelar los intercambios de
energa entre los sistemas y los alrededores y valorar la prdida de
calidad energtica en ellos para permitir al ingeniero hacer propuestas
de los mejores caminos por los que se puede dar un proceso
disminuyendo el deterioro acelerado del medio ambiente.

Conclusin:

La tercera ley establece que es imposible conseguir el cero


absoluto de la temperatura (0 grados Kelvin), cuyo valor es igual a
- 273.15C. Alcanzar el cero absoluto de la temperatura tambin

seria una violacin a la segunda ley de la termodinmica, puesto


que esta expresa que en toda mquina trmica cclica de calor,
durante el proceso, siempre tienen lugar prdidas de energa
calorfica, afectando asi su eficiencia, la cual nunca podr llegar al
100% de su efectividad.

Bibliografa:
http://fluidos.eia.edu.co/fluidos/principios/termodinamica3.html
https://es.wikipedia.org/wiki/Tercer_principio_de_la_termodin
%C3%A1mica
http://www.uam.es/personal_pdi/ciencias/jgr/fisest0506/RepasoTer
mo.pdf
Termodinmica (Fsica II) Humberto Leyva y Tania Leyva

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