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Steel dust leaching with organic

acids for zincs recovery using a


bioelectrolitic cell
Byron Quiroga & Ernesto de la Torre
DEMEX, Escuela Politcnica Nacional, Ecuador

Objetivos
Evaluar el proceso de lixiviacin para
recuperacin de zinc con cidos orgnicos.
Valorar la recuperacin de zinc por electrlisis

INTRODUCCIN

Generacin de polvos de acera


Los polvos de acera son partculas slidas finas presentes en los gases de
los hornos de produccin de acero, estn compuestos por elementos
como hierro, zinc, plomo, cadmio. La industria siderrgica produce
aproximadamente quince kilos de polvos de acera por tonelada de acero
fabricado, esto supone que anualmente en el mundo se generan unos seis
millones de toneladas de polvos de acera.

INTRODUCCIN

Procesos de tratamiento de polvos de acera


Los procedimientos utilizados actualmente
para la recuperacin de los metales pesados
presentes en los polvos de acera son
pirometalrgicos (Waelz, Plasmadust, etc.) e
hidrometalrgicos (Zincex, Ezinex, etc.) o
combinaciones de stos.
Los procesos que se utilizan en la actualidad
tienen
en
comn
las
siguientes
caractersticas: altos costes de inversin, los
precios de los metales sufren deducciones
considerables y los gastos de energa son
apreciables

INTRODUCCIN

Lixiviacin de polvos de acera con cidos orgnicos


Por lo general, las lixiviaciones se realizan con cidos inorgnicos, los
cuales representan un riesgo para el medio ambiente, por lo que es de
gran inters investigar nuevas soluciones lixiviantes, este trabajo
presenta una alternativa con cidos orgnicos: ctrico, oxlico, actico y
tartrico, que pueden dar ventajas tcnicas, econmicas y ecolgicas
para la industria.
En la recuperacin de Zn se us una celda bi-electroltica con ctodo de
aluminio y nodo de plomo, pero separados por una membrana
impermeable de intercambio catinico. En el lado catinico el
electrolito fue la solucin lixiviada, mientras que en el lado andico el
electrolito fue una solucin 1 M de H2SO4.

INTRODUCCIN

Recuperacin de zinc con una celda bi-electroltica


En investigaciones previas, H2SO4 como agente lixiviante y una celda
electroltica, en otros proyectos se us como lixiviante HCl y su posterior
electrodeposicin en una celda bi-electroltica, pero estos dos procesos
tienen en comn una alta recuperacin de Fe en solucin, el cual acta
como impureza en la electrodeposicin, por lo que necesita una etapa
previa de cementacin, adems el pH de la solucin esta entre 1-2, por lo
que debe incrementarse adicionando NaOH.
Las membranas en este proceso son de naturaleza protnica, constan de
una estructura porosa polimrica con grupos negativos fijos neutralizados
por grupos positivos mviles; los grupos negativos repelen los iones de
carga similar y las cargas positivas son fcilmente transportadas de un
grupo a otro por repulsin sucesiva, lo que ocasiona el flujo catinico.

METODOLOGA

Caracterizacin de los residuos siderrgicos


Los polvos de acera fueron obtenidos de los sistemas de limpieza de las
corrientes gaseosas de los hornos de reciclado de acero, para su
caracterizacin qumica se emplearon las tcnicas de espectrofotometra
de absorcin atmica (AA) y fluorescencia de rayos x (FRX).

METODOLOGA

Evaluacin de los ensayos de lixiviacin para la


recuperacin de zinc con cidos orgnicos
Se emple como medios lixiviantes, disoluciones
acuosas
de
los
cidos:
actico,
ctrico,
oxlico, tartrico a diferentes concentraciones (10,
100 y 150 g/L) y vinagre (5 % p/p de acido actico).
Volumen del ensayo: 100 mL
Agitacin mecnica: 500 rpm
Porcentaje de slidos: 1%
las soluciones y relaves se analizaran
espectrofotometra de absorcin atmica (AA).

por

METODOLOGA

Estudio de la cintica de lixiviacin


Adems con el mejor agente
lixiviante se va a variar el
porcentaje de slidos (1, 10 y 30 %)
por 24 horas y se establece la
cintica de lixiviacin.
Volumen del ensayo: 1000 mL
Agitacin magntica: 500 rpm
Temperatura: 19 C

METODOLOGA

Evaluacin del proceso de recuperacin de zinc por


electrlisis
Para evaluar el proceso de
recuperacin de Zn por
electrolisis se utiliz una
celda bi-electroltica, que
tiene un nodo de plomo,
ctodo de aluminio y una
membrana de intercambio
inico catinico (NEOSEPTA
tipo CMX), esta membrana
se sujeto en el medio de la
celda.

RESULTADOS

Caracterizacin de los residuos siderrgicos


Los polvos de acera tomados de la lnea de gases de horno de fusin de
acero reciclado presentan las siguientes caractersticas:
Elemento

Contenido
(%)

Elemento

Contenido
(%)

Elemento

Contenido
(%)

Zinc

29,95

Azufre

2,03

Fsforo

0,11

Hierro

18,70

Calcio

1,94

Titanio

0,08

Magnesio

9,35

Manganeso

1,69

Estao

0,07

Potasio

6,18

Aluminio

1,22

Bismuto

0,06

Cloro

5,16

Wolframio

0,52

Cadmio

0,03

Plomo

2,65

Cobre

0,25

Antimonio

0,03

Silicio

2,48

Cromo

0,14

Nquel

0,03

RESULTADOS

Ensayos de lixiviacin para la recuperacin de zinc con


cidos orgnicos
Lixiviacin de residuos de polvos de
acera al 1% de slidos a concentracin
de 10 g/L de cido

Lixiviacin de residuos de polvos de


acera al 1% de slidos a concentracin
de 100 g/L de cido
100

80

Zn
Pb

60

Cr
Ni

40

Cd
Fe

20

Ac. Actico

Ac. Ctrico

Ac. Tartrico

Ac. Oxlico

Recuperacion de metales [%]

Recuperacin de metales [%]

100

80

Zn
Pb
Cr
Ni
Cd
Fe

60

40

20

Ac. Actico

Ac. Ctrico

Ac. Oxlico

Ac. Tartrico

RESULTADOS

Ensayos de lixiviacin para la recuperacin de zinc con


cidos orgnicos
Lixiviacin de residuos de polvos de acera al 1% de slidos a concentracin
de 100 g/L de cido actico y vinagre (concentracin 50 g/L de cido)
Recuperacion de metales [%]

100

80

Zn
60

Pb
Cr
Ni

40

Cd
Fe

20

Ac. Actico

Vinagre H

Vinagre S

RESULTADOS

Ensayos de lixiviacin para la recuperacin de zinc con


cidos orgnicos
Comparacin de los resultados de recuperacin de Zn, Fe y Pb a distintas
concentraciones de cido actico.

Recuperacion de metales [%]

100

80

60

Zn
40

Fe
Pb

20

20

40

60

80

100

120

Concentracin de cido actico [g/L]

140

RESULTADOS

Ensayos de lixiviacin para la recuperacin de zinc con


cidos orgnicos
Comparacin de los resultados de recuperacin de Zn y Fe a distintas
concentraciones de cido actico y porcentaje de slidos.

Recuperacin de metales [%]

100

80

Zn a 50 g/L de
cido actico
Fe a 5o g/L de
cido actico
Zn a 150 g/L de
cido actico
Fe a 150 g/L de
cido actico

60

40

20

10

20

Cantidad de solidos [%]

30

RESULTADOS

Estudio de la cintica de lixiviacin


Recuperacin de Zn y Fe con 10 % de
slidos a 50 y 150 g/L de cido
actico a concentracin constante

Recuperacin de Zn y Fe con 30 % de
slidos a 50 y 150 g/L de cido actico
a concentracin constante
100

80

Zn a 50 g/L de
cido actico
Zn a 150 g/L de
cido actico
Fe a 50 g/L de
cido actico
Fe a 150 g/L de
cido actico

60

40

20

Tiempo [h]

10

Recuperacin de metales [%]

Recuperacin de metales [%]

100

80

Zn a 50 g/L de
cido actico
Zn a 150 g/L de
cido actico
Fe a 50 g/L de
cido actico
Fe a 150 g/L de
cido actico

60

40

20

Tiempo [h]

10

RESULTADOS

Recuperacin de zinc por electrlisis en una celda


bi-electroltica
El porcentaje de Zn en las placas aumentan aproximadamente en 17 % cada 10
minutos en los primeros 40 minutos, en adelante no sufre mayor cambio, esto se
debe a que el Zn presente en la solucin se reduce con respecto al tiempo hasta
alcanzar el punto de saturacin.

Recuperacin de Zn [%]

100

80

60

40

20

20

40

Tiempo [min]

60

80

RESULTADOS

Fundicin y afinamiento del zinc


Para fundir el Zn catdico se deben pulverizar manualmente las laminas obtenidas de
la electrolisis y se agregar cloruro de amonio como carga fundente, previamente
homogenizados se colocaron en un crisol de cermica, los cuales fueron llevados a
fusin en una mufla elctrica a 500 C durante 1 hora.

Elementos en
la muestra

Composicin
en peso/peso
[%]

Zn

89,06

8,86

Cl

2,08

Conclusiones

El cido actico demostr ser el mejor agente lixiviante de los cidos orgnicos
empleados , logra una recuperacin del 70 % de Zn, 5 % Fe y 13 % de Pb en solucin, a
una concentracin de 50 g/L , a 10 % de slidos en 4 horas de lixiviacin dinmica.

La electrodeposicin del Zn fue posible en una celda bi-electroltica, a una intensidad


de corriente 400 A/m2, con un pH de 4,7, a estas condiciones se recupero el 80% de Zn
catdico en la placa de aluminio en 40 minutos, el Zn estaba presente en un 75% en
los depsitos.

En la fusin del Zn catdico se emple como carga fundente cloruro de amonio en un


75 % en relacin a la cantidad de muestra, a 450 C durante 1 h y se obtuvo Zn
metlico con una pureza del 90%.

Para este proyecto so propone la implementacin de la planta con una capacidad de


5000 kg/da de polvos de acera, con miras de expansin ya que es econmicamente
viable y al aplicar los diferentes indicadores financieros arrojan un TIR de 81%, un VAN
de 4 715 950,22 USD y un tiempo de retorno de la inversin de 3 meses.

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