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Ingeniera Qumica e
Ingeniera Metalrgica
Escuela Profesional: Ingeniera
Metalrgica
Docente:
Alumnos:
AQUIMA-PPACCO-WILBER
DE LA CRUZ-HUICHO-MICHAEL EDISON
DOLMOS-SONCCO-HORACIO
LEVA-HOLGUIN-DAVID
PUMACAYO-CRUZ-TONNY HENRY
QUISPE-QUISPE-ROLANDO
112195
111042
002812
111047
112199
114029
Fundamento terico
CONSIDERACIONES ENERGTICAS. POTENCIAL DE CORROSIN
G=-NFECEL
G: Energa libre se disolucin.
n: nmero de electrones intercambiados en el proceso global.
F: Faraday, 96500 C/mol
ECEL: Potencial de la clula de corrosin.
La corrosin ser espontnea si G es negativo o si
ECEL=EC-EA > 0
Sin embargo, los metales ms importantes en ingeniera forman pelculas
pasivas; su comportamiento no es el que cabra esperar de sus potenciales de
electrodo estndar. En aplicaciones prcticas se han desarrollado nuevas
series
galvnicas propias de cada entorno corrosivo.
Llamamos corrosin a la oxidacin espontnea de los metales. Se debe a un
ataque destructivo del medio ambiente, a travs de reacciones qumicas o
electroqumicas. En la corrosin electroqumica los tomos del metal son
oxidados dejando la red del metal como iones, creando un exceso de
electrones en la superficie del metal. Estos electrones pueden ser transferidos
a una especie activa en el electrolito producindose la reaccin de reduccin.
La reaccin de corrosin se conoce como reaccin andica y las reas del
electrodo donde ocurre se les llama nodos. La electro neutralidad de la
materia exige que en otros puntos, conocidos por ctodos, se reduzca alguna
sustancia del medio ambiente en contacto con el material metlico. Las reas
donde ocurre la reaccin catdica (de reduccin) se denominan ctodos.
Para que un metal sufra corrosin, un requisito indispensable es que la
termodinmica diga que dicha reaccin es favorable, es decir
G = -NFE < 0.
M M+n + ne
siendo M un metal de valencia n, M+n su forma inica y e el nmero de
electrones cedidos (figura 6).
Figura 6.
Ahora bien, si nosotros deseamos conocer la posibilidad de que una
reaccin de corrosin ocurra espontneamente bajo ciertas
condiciones reales dadas, tendremos forzosamente que estudiar
primeramente cuales seran los cambios energticos asociados con la
reaccin. Esto es, ver la magnitud de la energa que el metal posea
inicialmente antes de corroerse y luego ver la energa que poseen
finalmente los productos de esa corrosin. Esto es precisamente a lo
que se dedica la termodinmica de la corrosin. La termodinmica nos
puede indicar una posibilidad de reaccin, pero jams nos dir nada
acerca de la velocidad con que se llevar a cabo, si es que la reaccin
es posible. Esto se decide por otros factores ajenos a la
termodinmica, factores propios de lo que conocemos como cintica.
Con el fin de que la distincin entre la aplicacin de la termodinmica y
la cintica en un proceso de corrosin le quede al lector lo
suficientemente claro, vamos a usar una analoga muy til.
Supongamos que una persona ha subido a lo alto de un tobogn y
est a punto de deslizarse. Por su posicin, esta persona posee una
energa dada (energa potencial) para hacer un trabajo. Al deslizarse
hacia abajo, su energa cambia, disipndose gradualmente; al llegar al
suelo nuestra persona ha adquirido otra energa debido a su posicin,
la cual es un poco menor que la inicial, cuando se encontraba arriba.
La diferencia entre ambas energas fue lo que propici la cada. Se
dice pues que hubo un cambio de energa durante el proceso de
bajada. As tambin cuando hablamos de una reaccin de corrosin,
estamos hablando de la energa que el metal y otros reactivos tienen al
inicio de la reaccin y la energa que poseen los productos finales de
tal reaccin. Habr tambin un cambio en energa del estado inicial y
del estado final. La magnitud y signo de tal diferencia nos indicarn la
mayor o menor tendencia a que el proceso ocurra. Para cualquier
proceso, el cambio de energa se calcula de acuerdo a:
Cambio de energa
libre de reaccin
Energa libre
Energa libre
de los
productos
de los
reactivos
Figura 7.
El lector recordar del captulo anterior que a este sistema se le
denomina una pila de corrosin, la cual est caracterizada por tener
los componentes bsicos para que un proceso de corrosin ocurra,
que son: dos fases elctricamente conductoras (el hierro y el cobre),
un medio acuoso en donde existan iones conductores de la corriente
elctrica (la solucin de cloruro de sodio) y, para cerrar el circuito, un
conductor elctrico que una a las dos fases conductoras (el alambre de
cobre). Es bien sabido que si uno de estos componentes falla, la
corrosin no tendr lugar. La corrosin ocurre en lo fundamental como
se ha descrito anteriormente: una reaccin electroqumica (porque hay
flujo de electrones y tambin transformaciones qumicas) que se lleva
a cabo simultneamente en zonas catdicas y andicas.
Dejemos que la mente nos ayude a construir una imagen de lo que
realmente sucede a nivel atmico durante un proceso de corrosin.
Vayamos a la zona andica de la reaccin, es decir, a la zona en
donde el hierro se esta destruyendo gradualmente (figuras 7, 8(a)).
Figura 9.
Siendo el cinc ms activo que el grafito, aqul se disolver
preferencialmente constituyndose en el nodo de la pila. Los
electrones fluirn externamente a travs de una resistencia. Para
mantener esta corriente elctrica, el cinc continuar disolvindose y la
barra de grafito sosteniendo reacciones catdicas con la pasta
electroltica. De modo que el par cinc-grafito es una celda productora
de energa y se comporta muy similarmente a la celda galvnica de
hierro-cobre mostrada en la figura 7, en donde suceden procesos
andicos y catdicos similares.
Por lo dicho anteriormente, el lector podra pensar correctamente que
entonces cualquier par galvnico es capaz de crear energa en forma
de una diferencia de potencial capaz de mover electrones y, an ms,
que la corrosin es un proceso que produce energa. Correcto. El
lector est en lo cierto. Un par galvnico, como el que est presente en
cualquier proceso de corrosin, es capaz de generar una cierta
energa. Sin embargo, y sto hay que admitirlo tal cual es, la energa
generada por la corrosin no puede ser recuperada o usada. Se
desperdicia sin que podamos hacer algo. Esto debido a que los
procesos de corrosin ocurren a niveles microscpicos, en donde los
pares galvnicos son sistemas tan locales que inclusive el conductor
elctrico externo, necesario en la constitucin de una pila de corrosin,
es la misma estructura metlica que se corroe. Aqu radica la
diferencia entre un sistema productor de energa, la cual podemos
extraer y usar (en una linterna, en el encendido del motor de un coche,
etc), y un proceso de corrosin, anloga en sus reacciones, pero
donde la energa no puede ser usada y es, en cambio, desperdiciada
Hagamos referencia a un ejemplo de corrosin muy comn para todos
nosotros: el deterioro del acero en la atmsfera. Esto lo vemos muy
seguido en las varillas de acero usadas en la industria de la
construccin, en tuberas, en carroceras de coches que no estn
protegidas por pintura, etc. En primer lugar, tendremos que decir que el
acero es una aleacin de hierro y carbono (contenido mximo de 2%
en peso) que presenta diferentes fases, producto de la historia
metalrgica del acero, tal como el mtodo usado en su fabricacin, la
concentracin de carbono, la presencia de aleantes, la refinacin del
acero y su tratamiento trmico, el cual es necesario para imprimirle
ciertas propiedades mecnicas.
A nivel microscpico, una seccin de la pieza de acero puede
presentar
la
microestructura
tpica
que
se
representa
esquemticamente en la figura 10. Se observan principalmente dos
fases. Una fase rica en hierro que los metalurgistas llaman ferrita y otra
fase conteniendo carburos de hierro en una matriz de ferrita. A esta
ltima fase se le denomina perlita. Puesto que son dos fases diferentes
y ambas son conductoras, es fcil establecer un par galvnico con la
presencia de un electrolito.
Figura 10.
El electrolito lo constituir la humedad que existe en la atmsfera, la
cual forma pelculas muy finas y casi imperceptibles sobre la superficie
metlica. Esta pelcula de agua acumular y concentrar ciertos
elementos e impurezas que estn presentes en el aire, tales como el
oxgeno, bixido de carbono, anhdrido sulfuroso, cloruros, etc., dando
como resultado una solucin muy conductora y especficamente
agresiva. En climas secos, con menos del 50% de humedad relativa, la
oxidacin del hierro es casi despreciable. As pues, la pila de corrosin
queda constituida, la conexin elctrica es la misma pieza metlica y el
electrolito formado sobre la estructura baa a ambas fases. La ferrita
es siempre ms andica (activa) que la fase perltica (noble). La
corrosin se produce a nivel de microceldas; millones de ellas estn
distribuidas a lo largo y a lo ancho de la pieza de acero. El mecanismo
heterogneo de la corrosin tiende a fijar las reacciones andicas y
catdicas en sitios definidos de la superficie metlica. El lector
seguramente ha concluido que basta la presencia de
Extremo noble
oro
acero inoxidable (pasivo)
nquel (pasivo)
cobre
bronce al aluminio
nquel (activo)
latn naval
estao
acero inoxidable (activo)
hierro forjado
aluminio
Extremo base
cinc
magnesio
Reaccin en Equilibrio
NOBLE
Au + 2e = Au
1/2 + 2H+ + 2e
O2 + 2e = H2O
Pt+2 + 1e
= Pt
+1
Ag + 2e
= Ag
+2
EH (volts)
+ 1.7
+ 1.23
+ 1.20
+ 0.80
+ 0.34
Cu+2
2H+
Ni+2
Fe+2
Cr+3
Zn+2
Al+3
+
+
+
+
+
+
2e
2e
2e
3e
2e
3e
= Cu
0.00 (por
= H2 definicin)
= Ni
- 0.13
= Fe
- 0.44
= Cr
- 0.70
= Zn
- 0.76
= Al
- 1.66
BASE
Materiales y equipos
Celdas galvnicas
Celdas electrolticas
Termmetro
pH
electrodos (Fe, Cu, Zn)
cables de conexin
reactivo (H2S04, Na2OH, KI)
reactivo de corrosin
cocodrilos
Procedimiento.
1. Instalar la siguiente celda
Rectificado
r de
corriente
NaOH
H 2O
2. Celda de corrosin
Clavo de Fe
alambre de Cu
NaCl
1M
Grafito
grafito
KI
0.5 M
Cuestionario
1. Escribir las reacciones electroqumicas para el circuito 1, 2, 3
Circuito 1
NaOH + H2O-------------------
Circuito 2
Circuito 3
2 moles
2 moles
2 moles
Reactivos
2 Celdas
2 Electrodos de grafito
Fuente de corriente
alambres y caimanes
continua
con
conector, Tiosulfato de
(Na2S2O3)
1 Bureta
sdio
Fenolftalena
1 Embudo cnico
Vasos de precipitado
Pipeta y pipeta Pasteur
Gradilla y tubos de ensayo
Plomo esponjoso
Ctodo
Dixido de plomo(PbO2)
Electrolito
Procesos qumicos
Durante el proceso de carga inicial, el sulfato de plomo (II) es reducido a plomo
metal en las placas negativas, mientras que en las positivas se forma xido de
plomo (IV) (PbO2). Por lo tanto se trata de un proceso de dismutacin. No se
libera hidrgeno, ya que la reduccin de los protones a hidrgeno elemental
est cinticamente impedida en una superficie de plomo, caracterstica
favorable que se refuerza incorporando a los electrodos pequeas cantidades
de plata. El desprendimiento de hidrgeno provocara la lenta degradacin del
electrodo, ayudando a que se desmoronasen mecnicamente partes del
mismo, alteraciones irreversibles que acortan la duracin del acumulador. Slo
si se supera la tensin de carga recomendada se libera hidrgeno, se consume
el agua del electrolito y se acorta la vida de las placas, con el consiguiente
peligro de explosin por la combustibilidad del hidrgeno.
Durante la descarga se invierten los procesos de la carga. El xido de plomo
(IV) es reducido a sulfato de plomo (II) mientras que el plomo elemental es
oxidado para dar igualmente sulfato de plomo (II). Los electrones
intercambiados se aprovechan en forma de corriente elctrica por un circuito
externo. Los procesos elementales que trascurren son los siguientes:
0,05
M,
PbO2 + 2H2SO4 + 2e- 2H2O + PbSO4 + SO42Pb + SO42- PbSO4 + 2eEn la descarga baja la concentracin del cido sulfrico porque se crea sulfato
de plomo y aumenta la cantidad de agua liberada en la reaccin. Como el cido
sulfrico concentrado tiene una densidad superior al cido sulfrico diluido, la
densidad del cido puede servir de indicador para el estado de carga del
dispositivo.
No obstante, este proceso no se puede repetir indefinidamente porque, cuando
el sulfato de plomo forma cristales muy grandes, ya no responden bien a los
procesos indicados, con lo que se pierde la caracterstica esencial de la
reversibilidad. Se dice entonces que el acumulador se ha sulfatado y es
necesario sustituirlo por otro nuevo. Los cristales grandes tambin se forman si
se deja caer por debajo de 1,8 V la tensin de cada celda.
Muchos de los acumuladores de este tipo que se venden actualmente utilizan
un electrolito en pasta, que no se evapora y hace mucho ms segura y cmoda
su utilizacin.
Reaccion de oxidacion
(+0.36 volts)
Reaccin de Reduccin
PbO2(s) + HSO4-(aq) + 3H+(aq) + 2e- -----> PbSO4(s) + 2H2O
(+1.68 volts)
Reaccin completa
Pb(s) + HSO4-(aq) ----> PbSO4 (s) + H+(aq) + 2e-
+0.36 volts
+1.68
Pb(s) + PbO2(s) + 2HSO4-(aq) + 3H+(aq) + 2e- ----> 2PbSO4 (s) + H+(aq) + 2e- +
2H2O +2.04 v
Pb(s) + PbO2(s) + 2HSO4-(aq) + 2H+(aq) ----> 2PbSO4 (s) + 2H2O
volts
+2.04
Electrolito:
Solucin
diluida
de
cido
sulfrico
en
agua
(33,5%
Funcionamiento de la batera
Cuando la batera est cargada, el electrodo positivo tiene un depsito de
dixido de plomo y el electrodo negativo de plomo. En la descarga se produce
la disociacin del cido sulfrico de manera que el dixido de plomo y el plomo
se transforman gradualmente en sulfato de plomo. Tambin se forma agua, con
lo cual el electrolito va disminuyendo su densidad y quedando menos cido. De
esta manera, cuando el acumulador est descargado, la masa activa de las
placas es en gran parte sulfato de plomo y el electrolito est constituido por una
disolucin de cido sulfrico, cuya densidad ha disminuido aproximadamente
desde 1,28 g/ cm3 a 1,10 g/cm3 4.
Durante la carga, el paso de la corriente hace que en las placas se produzca la
disociacin del sulfato de plomo, mientras que en el electrolito se produce la
electrlisis del agua conduciendo a la liberacin de hidrgeno y oxgeno, y la
consiguiente disminucin del volumen de agua. En esta situacin el sulfato de
plomo de la placa positiva se transforma en dixido de plomo y el de la placa
negativa en plomo; adems se forma cido sulfrico nuevamente y aumenta la
densidad del electrolito.
H+=0.1
H+=0.01
CONCLUSIONES:
El proceso de corrosin debe ser visto como un hecho que pone en
evidencia el proceso natural de que los metales vuelven a su condicin
primitiva y que ello conlleva al deterioro del mismo. No obstante es este
proceso el que provoca la investigacin y el planteamiento de frmulas
que permitan alargar la vida til de los materiales sometidos a este
proceso.
En la proteccin catdica entran en juego mltiples factores los cuales
hay que tomar en cuenta al momento del diseo del sistema, inclusive
es un acto de investigacin conjunta con otras disciplinas ms all de la
metalurgia, como la qumica y la electrnica.
En el trabajo se confirma que la lucha y control de la corrosin es un arte
dentro del mantenimiento y que esta rea es bastante amplia, dado el
sinnmero de condiciones a los cuales se encuentran sometidos los
metales que forman equipos y herramientas.
BIBLIOGRAFIA:
Anexos