Problema 4.

La reaccin directa para la produccin de trixido de azufre

a partir de azufre y oxgeno termodinmicamente es imposible. Esta
reaccin terica cumple la siguiente estequiometra:
2S + 3O2

2SO3

Utilizando el mtodo Solvay, propuesto por May y Rudd, proponga una

ruta de sntesis para obtener el trixido de azufre. sese como diferencia
comn el azufre. Seale para que rangos de temperatura es vlida cada
una de las reacciones propuestas.
Para obtener la relacin G como funcin de T utilice las definiciones
siguientes:
dH = Cp dT

d G

dT

H
T2

Con ayuda del mtodo Solvay obtendremos la ruta necesaria para realizar
cierta reaccin que es imposible termodinmicamente, por lo que lo primer
paso a considerar es buscar todas las posibles ecuaciones que involucren los
presentes elementos en la reaccin anteriormente vista, en la que se ve que el
azufre tiene el mayor numero de reacciones con compuestos:

2 S+ 3O2 2 S O3 (1)
S + H 2 H 2 S(2)
3 S +2 H 2 O 2 H 2 S+ S O2 (3)
S +O 2 S O2( 4)
2 S+ Cl2 S2 Cl2 (5)

S + Fe FeS( 6)

A continuacin el paso secuente es despejar el azufre en todas las ecuaciones

anteriores:
3
S=S O3 O2 (1)
2
S=H 2 SH 2 (2)
2
1
2
S= H 2 S + S O2 H 2 O(3)
3
3
3
S=S O2O2 ( 4)
1
1
S= S2 Cl2 Cl 2 (5)
2
2
S=FeSFe(6)

Enseguida con ayuda de la literatura involucrada se dictan los valores de G

de formacin para cada una de las reacciones propuestas, as como tambien
aquellas propiedades que se engloban en conjunto con esta ultima
mencionada, como son el calor de reaccin de formacin y el calor especifico
de cada compuesto mencionado, como aqu se presentan en la siguiente tabla:

Componente
S
SO2

0
-30.012x107

0
-29.684x107

H2
O2
SO3
H2O
H2S

0
0
-37.095x107
-22.859x107
-3.344x107

0
0
-39.512x107
-24.1814x107
-2.063x107

Cp
4.38+0.0044T
7.70+0.00530T0.00000083T2
6.62+0.00081T
8.27+0.000258T-187700/T2
a+bT+ CT2+DT3
a+bT+CT2+DT3
7.2+0.0036T

Ahora que ya tenemos estas propiedades lo que procede es resolver para cada
compuesto los polinomios de la entalpa con ayuda de los calores especficos (
f cpdT

) para el valor de entalpas de formacin y as obtener el valor de

la constante para despus hacer lo mismo con las energas libres de formacin
G

dT
T

ya involucrando la entalpa a su vez (

) y de esta manera
encontrar las ecuaciones a graficar contra la temperatura, para visualizar por
ultimo si son termodinmicamente factibles y obtener el grupo de reacciones a
realizar para la sntesis deseada.
El procedimiento de calculo de los polinomios es el que a continuacin se
muestra:
Para el S:
Cp=4.38+0.0044 T
2

H= (4.38+ 0.0044 T )dT =4.38 T + 0.0022T +C ; H ( 298 )=0

H=4.38 T +0.0022 T 21500.61
G=

H
1500.61
dT = 4.38+0.0022 T
dT
T
T

G=4.38T 0.0011T 2 +1500.61lnT +C ; G ( 298 )=0

G( S)=4.38 T 0.0011 T 2+ 1500.61lnT 7146.19

Para el SO3:

cal
K . mol

cal
K . mol

Cp=3.82+3.4910 T 2.6110 T +7.1610 T

H= ( 3.82+ 3.49102 T 2.61105 T 2 +7.16109 T 3 ) dT

3.822T +1.745102 T 28.7106 T 3 +1.79109 T 4 +C ;

H ( 298 )=94390

cal
K . mol

H=3.82T + 1.745102 T 2 8.7106 T 3 +1.79109 T 496862.47

G=

H
96862.47
dT = 3.82+ 1.745102 T 8.7106 T 2 +1.79109 T 3
dT
T
T

G=3.82 T 8.7310 T + 2.910 T 4.4810

G ( 298 )=88590

10

T + 96862.47lnT +C ;

cal
K . mol

G ( S O2) =3.82T 8.73103 T 2 +2.9106 T 34.481010 T 4 +96862.47 lnT 638584.14

Para el O2:
Cp=8.27+ 0.000258T

187700
2
T

H= (8.27+ 0.000258T
H=8.27 T +0.000129 T 2
G=

187700
187700
cal
)dT =8.27 T + 0.000129T 2
+C ; H ( 298 )=0
2
T
K . mol
T

187700
1846.05
T

H
187700 1846.05
dT = 8.27+0.000129 T

dT
2
T
T
T

G=8.27 T 0.0000645 T

187700
cal
+1846.05 lnT +C ; G ( 298 )=0
T
K . mol
2

G ( O2 )=8.27 T 0.0000645 T

187700
+1846.05 lnT 7417.07
T

Para el H2S:
Cp=7.2+0.0036 T

cal
K . mol

H= (7.2+0.0036 T ) dT =7.2T +0.0018 T 2+C ; H ( 298 )=4770

2

H=7.2 T + 0.0018T 7075.45

G=

H
7075.45
dT = 7.2+ 0.0018T
dT
T
T

G=7.2 T 0.0009 T +7075.45 lnT+ C ; G ( 298 )=7850

cal
K . mol

G( H 2 S)=7.2 T 0.0009 T 2 +7075.45 lnT 4 5933.98

Para el H2:
Cp=6.62+0.00081 T
H= (6.62+0.00081 T )dT =6.62T +0.000405 T 2 +C ; H ( 298 ) =0
H=6.62T +0.000405 T 22008.72
G=

H
2008.72
dT = 6.62+0.000405 T
dT
T
T

G=6.62 T 0.0002025 T +2008.72 lnT + C ; G ( 298 )=0

G( H 2 )=6.62T 0.0002025 T 2+ 2008.72lnT 9453.12

cal
K .mol

cal
K . mol

Para el SO2:
7

Cp=7.7+ 0.0053T 8.310 T

H= (7.7+0.0053 T 8.3107 T 2 )dT =7.7 T +0.00265 T 2 2.77107 T 3 +C ; H ( 298 )=70940

2

cal
K . mol

H=7.7 T +0.00265 T 2.7710 T 2522.6

G=

H
2522.6
dT = 7.7+0.00265 T 2.77107 T 2
dT
T
T

G=7.7 T 0.001325 T 2+ 9.22108 T 3 +2522.6 lnT +C ; G ( 298 ) =71680

cal
K .mol

G ( S O2) =7.7 T 0.001325T 2 +9.22108 T 3 +2522.6 lnT 83641.66

Para el H2O:
4

Cp=8.22+1.510 T +1.3410 T

H= (8.22+1.5104 T +1.34106 T 2) dT =8.22 T +7.5105 T 2 +4.47107 T 3 +C ; H (298 )=57798

H=8.22T +7.5105 T 2+ 4.47107 T 360266.05
G=

H
60266.05
dT = 8.22+7.5105 T + 4.47107 T 2
dT
T
T

G=8.22 T 3.75105 T 21.49107 T 3 +60266.05lnT +C ;

G ( 298 )=54635

cal
K . mol

G( H 2 O)=8.22 T 3.75105 T 21.49107 T 3 +60266.05 lnT 395519.49

Para el S2Cl2:

Cp=27.5

H= 27.5 dT =27.5T +C ; H ( 298 )=14200

cal
K . mol

H=27.5T 22395
G=

H
22395
dT = 27.5
dT
T
T

G=27.5 T + 22395lnT +C ; G ( 298 )=5900

cal
K . mol

G( S2 Cl2 )=27.5 T +22395 lnT 113491.4086

Para el Cl2:
Cp=8.28+ 0.00056T
H= (8.28+0.00056 T ) dT =8.28 T +0.00028 T 2 +C ; H ( 298 ) =0

cal
K . mol

H=8.28T +0.00028 T 2 2492.305

G=

H
2492.305
dT = 8.28+0.00028 T
dT
T
T

G=8.28 T 0.00014 T +2492.305lnT +C ; G ( 298 )=0

cal
K . mol

G(Cl 2)=8.28 T 0.00014 T 2 +2492.305 lnT 11719.02

Para el FeS:
Cp=2.03+0.039 T
2

H= (2.03+0.039 T ) dT =2.03 T + 0.039T + C ; H ( 298 )=22640

H=2.03T +0.0195 T 224976.6

cal
K . mol

 G=

H
24976.6
dT = 2.03+0.0195 T
dT
T
T

G=2.03 T 0.00975 T 2 +24976.6 lnT +C ; G ( 298 ) =23230

cal
K .mol

G( FeS)=2.03 T 0.00975 T 2 +24976.6 lnT 164053.2

Para el Fe:
Cp=4.13+ 0.00638 T
H= (4.13+ 0.00638T )dT =4.13 T +0.00319 T 2+C ; H ( 298 )=0

cal
K . mol

H=4.13 T +0.00319 T 1514.027

G=

H
1514.027
dT = 4.13+0.00319 T
dT
T
T

G=4.13T 0.001595T + 1514.027lnT +C ; G ( 298 )=0

cal
K . mol

G( Fe)=4.13 T 0.001595 T 2+1514.027 lnT 7253.171

El paso siguiente de nuestra sntesis de reaccin imposible segn el mtodo

Solvay es encontrar la diferencia comn, por lo que se restan los G obtenidos
para cada ecuacin despejada de S y obtenemos un G total el cual esta dado
en funcin del compuesto S para cada ecuacin como aqu se muestra:
G ( T ) =S
G(T )=4.38 T 0.0011 T 2 +1500.61 lnT 7146.19
3
G 1 ( T )=S O3 O2 (1)
2

 G ( S O2) 3.82 T8.73103 T 2+2.9106 T 3 4.481010 T 4 +96862.47 lnT 638584.14

3
187700
G ( O2 ) (8.27 T0.0000645T 2
+1846.05 lnT 7417.07)
2
T

G 1 ( T )=8.585 T 8.63103 T 2 +2.9106 T 34.481010 T 4

187700
+ 94093.4 lnT 627458.54
T

G 2 ( T )=H 2 SH 2 (2)
G ( H 2 S ) 7.2 T0.0009T 2 +7075.45lnT 45933.98
G ( H 2 )(6.62T 0.0002025 T 2+2008.72 lnT 9453.12)
G 2 ( T )=0.58 T 6.97104 T 2+5066.73 lnT 36480.86

2
1
2
G 3 (T )= H 2 S + S O2 H 2 O(3)
3
3
3
2
G ( H 2 S ) = (7.2 T 0.0009 T 2 +7075.45 lnT 45933.98)
3
1
G ( S O2) (7.7 T 0.001325 T 2+ 9.22108 T 3+2522.6 lnT 83641.66)
3
2
G ( H 2 O ) (8.22 T 3.75105 T 21.49107 T 3+ 60266.05lnT 395519.49)
3
G 3 (T )=1.887 T 1.02103 T 2+1.3107 T 3 34619.53lnT +205176.45
G 4 ( T )=S O 2O2 ( 4)

G ( S O2) =7.7 T 0.001325T +9.2210 T +2522.6 lnT 83641.66

G ( O2 )=(8.27 T 0.0000645 T 2

187700
+1846.05 lnT 7417.07)
T

G 4 ( T )=0.57 T 0.00126T 2 +9.22108 T 3

187700
+676.55 lnT 76224.59
T

1
1
G 5 (T )= S2 Cl2 Cl 2 (5)
2
2
1
G ( S 2 Cl 2 ) (27.5T +22395 lnT 113491.4086)
2
1
2
G ( Cl2 ) (8.28 T 0.00014 T +2492.305 lnT 11719.02)
2
G 5 (T )=9.61 T + 0.00007T 2 +9951.35 lnT50886.19
G 6 ( T ) =FeSFe(6)

G ( FeS )2.03 T 0.00975 T 2+24976.6 lnT 164053.2

G ( Fe )(4.13 T 0.001595T 2 +1514.027 lnT 7253.171)
G 6 ( T ) =2.1T 0.00816 T 2+ 23462.57 lnT 156800.029

Los polinomios encontrados de G totales son graficados para obtener una

visualizacin dentro de la grfica para observar si podemos obtener una ruta
posible de sntesis de la ecuacin neta mediante las ecuaciones propuestas.

Energia libre de gibbs vs temperatura

ENERGIA LIBRE

100000
50000
0
50
-50000
-100000
-150000
-200000
-250000

150

250

350

450

550

650

750

TEMPERATURA (C)
G1

G3

G4

G6

G7

G2

G5

Observando la grfica se puede

obtener la sntesis viable y
termodinmicamente factible de las reacciones por medio de las ecuaciones
para llegar a la solucin mediante el mtodo Solvay. Siendo G(T) la
reaccin de inters y G1(T) la reaccin a la que queremos llegar. Ahora lo
ultimo a realizar es proponer la ruta posible que nos limita el mtodo solvay
por medio de la grafica. La solucin propuesta para la formacin de SO 3
mediante S y O2 tomando en cuenta todo el anlisis previo de ecuaciones
propuestas ya resueltas, es la siguiente:
S=H 2 SH 2 T =622 K
H 2 SH 2=FeSFe T =606 K
2
1
2
FeSFe= H 2 S+ S O2 H 2 OT =507 K
3
3
3
2
1
2
3
H 2 S+ S O2 H 2 O=S O3 O2 T =628 K
3
3
3
2
S + H 2=H 2 S
H 2 S+ Fe=FeS+ H 2

2
2
1
FeS+ H 2 O= H 2 S+ S O 2 + Fe
3
3
3
2
1
3
2
H 2 S+ S O 2 + O2=S O3+ H 2 O
3
3
2
3
3
S + O2=S O3
2

Esta ecuacin que a continuacin se muestra es la ecuacin neta de la sntesis

encontrada mediante la ruta aqu propuesta, por lo que puedo concluir que es
un procedimiento muy largo y tedioso, pero que sin embargo a veces resulta
de mucha utilidad para sntesis de procesos qumicos; lo ltimo por sealar es
que las materias primas requeridas como lo dice el proceso Solvay son
autnomas a excepcin del azufre y el oxigeno obtenido del aire, los cuales
son de un costo barato, solo faltara hacer un anlisis preliminar para los
costos de equipo y accesorios de los reactores, pero eso es un tema mas largo
y fuera del alcance de este tema.
2 S+ 3O2 =2 S O3