Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Introduccin
Reaccin de combustin
SegundoMiembro
Combustible+comburente
Gasesdecombustin+calor
Combustibles
Inertes. Estos hay que eliminarlos y por lo tanto resultan perjudiciales
Combustin neutra
Es aqulla que se produce cuando el aire empleado aporat la cantidad justa de oxgeno para
que todos los reactivos de transformen en productos. Para que la estequiometra se cumpla,
hay que considerar TODOS los elementos que sufren la reaccin de combustin en el
combustible. Cuando la reaccin tenga lugar totalmente, entonces no habr H, O, S y C, que
se transformarn en productos correspondientes que irn en los gases de combustin. Como
inertes aparecer, por lo menos, el nitrgeno.
A veces, a los gases de combustin se les llama poder comburvoro o poder fumgeno. Se
define ste como los gases hmedos ttales procedentes de una combustin neutra o
estequiomtrica (de todos los elementos combustibles e inertes tambin)
Combustin incompleta
Es aqulla en la que por defecto en el suministro de aire no hay oxgeno necesario para que
se produzca la oxidacin total del carbono. Esto quiere decir que no todo el carbono se va a
transformar en CO 2 y aparecer como producto de combustin de CO. Aparecen entonces los
inquemados. Los inquemados tambin se pueden producir por defecto en el aparato
quemador. Los inquemados se definen como la materia combustible que ha quedado sin
quemar o parcialmente quemada. Pueden ser de dos clases:
Combustin completa
Para que se produzca una combustin completa se hace necesario aportar un exceso de aire,
es decir, de oxgeno. El exceso se realiza sobre la cantidad estequiomtricamente necesaria
para que todos los productos combustibles sufran la oxidacin (tanto el C como el O el H).
En este caso no se van a producir inquemados. En la prctica se hace difcil conseguir la
combustin completa. Por ello es necesario aportar un exceso de aire. El exceso de aire se
define como la cantidad de aire por encima del terico que hay que aportar para que se
realice la combustin completa del combustible
En general, los productos de combustin se llaman humos. Se definen stos como la masa
de compuestos que resultan de un proceso de combustin. Mayoritariamente estn formados
por xidos de los elementos combustibles de un combustible, adems de por los elementos
del combustible que no sufren reaccin, donde hay que incluir el N 2 del aire que no va a
reaccionar con el oxgeno.
Otros elementos que pueden aparecer en los humos pueden ser pequeas proporciones de
elementos en suspensin, como carbn u holln (que se define como una sustancia
alquitranosa de coquizacin).
Los humos pueden clasificarse en secos (sin agua) o hmedos (con agua).
Teora de la llama
El frente de llama es la zona qe marca la separacin entre el gas quemado y el gas sin
quemar. Aqu es donde tienen lugar las reacciones de oxidacin principales. El espesor del
frente de llama puede ir desde menos de 1mm hasta ocupar totalmente la cmara de
combustin.
La propagacin de la llama es el desplazamiento de sta a travs de la masa gaseosa. Se
efecta esta propagacin en el frente de llama. La velocidad de propagacin va a depender
de la transmisin de calor entre la llama y las zonas contiguas (gases quemados y no
quemados). Cuando los gases sin quemar alcanzan la temperatura de ignicin, entonces
empezarn a sufrir la combustin.
Para que la llama comience y quede estable, se debe estabilizar el frente de llama. Para ello,
se debe coordinar la velocidad de escape de gases y de propagacin de la llama con la
entrada de comburente (aire) y combustible.
Para que tenga lugar la combustin es necesario que se alcance la temperatura de ignicin,
que es aqulla a la cual la mezcla combustible/comburente no se extingue, aunque retiremos
la llama de encendido.
La inflamabilidad de una mezcla gaseosa se define como la capacidad de propagarse a su
travs la llama iniciada en uno de sus puntos. Solo se habla de inflamabilidad a temperaturas
inferiores a la de ignicin. La inflamabilidad depende de la velocidad de propagacin de la
llama. La mezcla estequimtrica combustibles/comburente es siempre inflamable, debido a la
alta temperatura que se alcanza.
Hay dos composiciones combustibles/comburente que nos dan los lmites de inflamabilidad:
Lmites de inflamabilidad
Estas composiciones lmite dependen de las condiciones externas, como pueden ser la
presin o la geometra de la cmara de combustin. Adems de los lmites de inflamabilidad,
tambin se definen estas otras magnitudes:
La forma que presenta una llama depende del medio tcnico que prepara el
combustible/comburente; es decir, depende del quemador utilizado, ya que ste es el
encargado de pulverizar y repartir el combustible. Si la combustin es buena, la llama no
ser opaca, negruzca,... El color negro lo van a dar los inquemados.
La temperatura que va a alcanzar la llama depender de:
Se debern tener en cuenta tambin los calores sensibles de los reactivos. Al llegar y
sobrepasar los 2000C, los gases de combustin se pueden descomponer, dando lugar por
ello a otros compuestos que pueden afectar a la combustin y a la llama.
Definiciones relativas a la temperatura de combustin
conocer tambin la energa que se est produciendo y cuanta se puede estar perdiendo. Para
todo esto, lo primero es tomar muestras de los gases de combustin. La toma de muestras
se realiza principalmente de dos maneras:
Por aspiracin
Por filtro
En el hogar nos interesa tomar muestras porque esto nos permite conocer el
rendimiento de la combustin.
En cada elemento de la instalacin: evaluamos de esta manera el rendimiento de
cada uno de los elementos.
Conductos de salida de gases de la chimenea
En la parte baja de la chimenea
Los dos ltimos elementos considerados pertenecientes a la chimenea nos permiten evaluar
las perdidas por gases del generador en su conjunto.
El hecho de evaluar los distintos elementos del generador nos permiten evitar distintos
fallos, como pueden ser la entrada incontrolada de aire.
En este tema estudiaremos las diferentes reacciones que tienen lugar en el proceso de
combustin
Parmetros de la combustin
Combustin estequiomtrica
Elemento
C
%(Kg)
A
H2
Reaccin de
combustin
Oxidacin
Moles
Comburente
C+O2
CO2
(1:1:1)
H2+O2
H2O
(1:1)
S+O2
SO2
(1:1:1)
nO2
Gases de
combustin
Componente
Moles
CO2
nCO2=nC
H2O
nH2O=nH2
SO2
nSO2=nS
nGc=ni
CO2
H2O
SO2
Queremos ahora saber los moles mnimos, es decir, la cantidad mnima de oxgeno necesaria
para la reaccin de combustin. Este aire nos lo va a aportar el aire. Como sabemos el aire
est formado, en volumen, por 79% de N 2 y un 21% de O 2 . El aire mnimo, referido al
porcentaje de oxgeno, ser:
Hay que tener en cuenta que este aire se toma directamente de la atmsfera, y que esto
implica que las condiciones en las que est este aire pueden variar: humedad relativa,
temperatura, presin vapor, presin real.
Esto implica que para la cantidad de aire necesaria hace falta un aire hmedo en una
cantidad superior. El aire hmedo mnimo viene dado por:
A mh = F*Am
El parmetro F (factor de correcin) viene dado por:
El exceso de aire se mide por el ndice de exceso de aire, que es el cociente entre el aire real
y el aire mnimo. El exceso de aire es la diferencia entre n y 1, es decir, n-1.
ndice de exceso de aire =
Exceso de aire = n-1
% de exceso de aire = 100(n-1)
Los combustibles que requieren menos porcentaje de exceso de aire para su combustin son
los gaseosos, y los que ms, son los slidos.
Si tenemos exceso de aire, en los gases de combustin tendremos:
CO 2
H2O
SO 2
Oxgeno
en
exceso:
O2
O2
del
exceso
de
aire
mnimo
N 2 del exceso de aire
Lo que habr que calcular ser:
O 2m
Am
Amh
Ar
n
%(n-1)
(ndice
de
exceso
de
aire)
Combustin incompleta
La combustin incompleta es aquella que se realiza sin que todo el carbono del combustible
pueda transformarse en CO 2 . Se va a realizar, pues, con defecto de oxgeno, o lo que es lo
mismo, con defecto de aire. Las reacciones que van a tener lugar son:
H 2 + O 2
H2O
S + O2
SO 2
En la combustin incompleta no todo el carbono se transforma en CO 2 , por lo que se forman
inquemados, tanto slidos (holln) como gaseosos (CO).
Los clculos a efectuar en este tipo de combustiones son los mismos que en la combustin
completa, solo que deberemos conocer la fraccin de carbono que se transforma en CO 2 y en
CO. Una vez conocido este dato, el resto de los clculos sern anlogos a los realizados para
la combustin completa.
Diagramas de combustin
Los diagramas de combustin nos permiten efectuar clculos de combustin de una forma
rpida y bastante precisa. El realizar estos diagramas es ciertamente complicado. Los
principales diagramas son los de Gunte, Ostwald, Keller. Cada diagrama vara para cada
combustible.
Desde el punto de vista tcnico, para que se origine un proceso de combustin tiene que
ocurrir que la velocidad de oxidacin debe ser lo bastante alta para que el calor desprendido
en la reaccin sea elelevado. Debido a lo complicado de la estructura del carbn, se pueden
producir ciertas reacciones de descomposicin o transformacin (pirlisis), lo que puede
hacer que el carbn, tras sufrir este proceso, no sea tal, sino que se convierta en una serie
de compuestos derivados. En la prirlisis, el carbn se descompone en ciertos productos,
siempre en ausencia de oxgeno. Primero se segrega el agua, despus molculas de mayor
tamao que se desgajan, y as sucesivamente. El hecho de que esto se produzca en ausencia
de oxgeno implica que no se produzca la combustin. Sin embargo, puede darse el caso de
que el calor producido sea suficiente para alcanzar la temperatura de inflamacin, y se
produce la oxidacin del carbn.
Normalmente la llama resulta de la incandescencia del carbono elemental, que se produce
por cracking de las materias voltiles. Por lo tanto, cuantas ms materias voltiles haya, ms
llama se producir.
Otro factor que se debe tener en cuenta en la combustin del carbn es que se encuentra en
estado slido, por lo que para favorecer el contacto entre combustible y comburente hay que
aumentar la superficie de contacto. Para ello se hace necesario disminuir el tamao de
partculo, por lo que se tiende a formar prcticamente polvo.
Resumiendo, el proceso de combustin del carbn es cuando se pone el carbn en contacto
con el O 2 y a una temperatura tal que el carbono se convierta en carbono fijo y voltil y as
se consiga un buen contacto entre ambos.
La parrilla es el lugar donde se pone el carbn para su combustin. Hace falta que la parrilla
tenga orificios para que el aire comburente atraviese el lecho del combustible y se ponga as
en contacto con l.
Las parrillas, enrejado que sustenta la masa del carbn, se clasifican en fijas y mviles
Dentro de las parrillas fijas estn las de alimentacin superior y las alimentacin inferior.
El tipo de parrilla se escoge dependiendo de muchos factores: tipo de instalacin, tamao de
partcula, rendimiento necesario,...
La masa de parrilla en el carbn va a presentar cuatro zonas bien diferenciadas:
Durante la reaccin de combustin de un carbn se nos hace necesario regular los siguientes
aspectos:
Suministro de aire
Tiempo de combustin
Enfriamiento de gases de horno
Granulometra
La velocidad de suministro de aire influye de manera que a mayor suministro de aire, mejor
se realizar la reaccin, mientras que si la velocidad es baja, la reaccin se producir con
ms dificultad.
En cuanto a la cantidad y velocidad de entrada de aire de entrada, influye del mismo modo
que el punto anterior.
La distribucin de aire en el horno es un factor que viene condicionado por el rango del
carbn. Por lo tanto, el contenido en materias voltiles del carbn nos va a influir en la
distribucin de aire.
El exceso de aire influye porque la cantidad de aire en exceso aportada a la combustin
depende en parte del tipo de combustible, del modo de apilar el carbn en la parrilla,...
Segn veremos, ser necesario utilizar otro soporte distinto del emparrillado para poder
sujetar el carbn; por ello es necesario que el carbn est especialmente preparado. Existen
dos procedimiento, segn el tamao que presente el carbn, que puede ser pulverizado y
menudo:
Se usa cuando el carbn tiene un tamao muy pequeo. Tiene la ventaja de que al estar el
carbn muy pulverizado, la superficie de contacto va a ser mucho mayor. Va a presentar su
combustin una llama larga, casi como la que presentan los gases. Sin embargo, la
combustin es ms lenta. Se necesitan cmaras de combustin ms grandes. Presenta su
combustin un rendimiento alto y es fcil de regular
Ventajas:
Inconvenientes:
Carbn menudo
El carbn menudo es aqul que tiene un tamao inferior a 6.5 mm. El horno usado se
denomina BACCOCK. Para poder usar este proceso, el carbn debe cumplir una serie de
requisitos:
Carbn rico en materias voltiles, para que tenga llama larga y que entre fcilmente
en ignicin
Cenizas con punto de fusin inferior a 1430C en una atmsfera reductora
Viscosidad de la escoria de 250 poisses a 1480C
Es necesario que se produzca un 3er aporte de aire para que se queme totalmente el
combustible. El aire se insufla con una cierta velocidad. El porcentaje de exceso de aire para
la combustin completa es relativamente bajo. El tamao de horno va a ser menor que el del
carbn pulverizado. La ceniza va a ser ms gruesa y por lo tanto ms fcil de eliminar que en
el carbn pulverizado.
proceso. Adems, los gases de escape se van a emplear en alimentar una turbina
convencional y obtener de este modo una energa adicional.
Briquetas u ovoides
Se realizan por medio de la compresin de las partculas de carbn de menor tamao. Esta
compresin se puede realizar con dos procedimiento distintos:
1) Briqueteado sin aglomerado: Esta basado en propiedades inherentes al carbn. Tiene
3 variables fundamentales: temperatura, presin y humedad. Del ajuste ptimo de estas
variables va a depender que el briqueteado sea exitoso o no. La facilidad para sufrir
briqueteado disminuye cunto ms se parezca el carbn considerado a la antracita. El mejor
carbn para briquetear son los lignitos pardos.
Los pases que han desarrollado preferentemente las tcnicas para briqueteado han sido
Alemania y Australia (Victoria), que poseen grandes reservas de lignitos.
Para formar estas briquetas sin aglomerantes, puede ser que tengamos las briquetas
autoaglomerantes, en las que habr que usar una presin alta (del orden de 700 kg/cm2 en
lignito pardo. Para fabricar estas briquetas se utilizan las prensas de autobriqueteado, que
pueden ser de dos tipos:
Las hullas, para que sufran un proceso de autobriqueteado, hay que calentarlas para que se
reblandezcan primero y adems de este modo el bitumen acta como aglomerante.
2) Briqueteado con aglomerado. Es muy til para aprovechar los carbones de desecho
de alto rango que estn en finos slidos. Se aplica pues a carbones bituminosos, carbonosos,
antracitas o coque.
El aglomerante es la sustancia que aglutina los trozos de carbn. Hay dos tipos de
aglomerante
En un carbn, como sabemos, rara vez se conoce su composicin qumica exacta; pero es
posible conocer su composicin en contenido de C, H 2 O, H, O y cenizas. El balance de la
combustin de un carbn se hace bsicamente igual que el de cualquier combustible
Componente
C
H
S
H2O
Cenizas
% (C-H 2 O)
C1
H1
S1
Porcentajescalculadoslibresdecenizasyagua
% (C-H 2 O-cenizas)
C2
H2
S2
Reaccin
C+O2 CO2
H2+O2 H2O
S+O2 SO2
Gases de combustin
CO2
H2O
SO2
H2O
Porcentajescalculadoslibresdeagua
Se calcula el aire mnimo, oxgeno mnimo, gases de combustin, etc. de igual forma que
para un combustible general. Se deben calcular los porcentajes libres de cenizas y agua,
porque el contenido en cenizas del carbn es bastante importante. Por ello, si queremos
decir el peso total de los gases de combustin habr que decir el combustible empleado, el
aire real y las cenizas. Las cenizas no se obtienen en la combustin. Los porcentajes se dan
en masa.
Combustibles gaseosos
Clasificacin
Nos interesa conocer el porcentaje de los componentes que integran los gases. Se usan para
estos los mismos procedimientos que para el anlisis de los gases de combustin.
Exste otra clasificacin de los combustibles gaseosos que se refiere a su grado de
intercambiabilidad. Esto nos permite clasificar los combustibles gaseosos en familias, que son
3: 1, 2, 3.
Otra propiedad importante del combustible es el calor especfico. Se define ste como la
cantidad de calor requerida para que la unidad de masa de gas aumente su temperatura
1C. Las unidades son cal/gC; Kcal/KgC; Btu/lbF. Pero lo cierto es que al aumentar la
temperatura existe una dilatacin; es por ello que se definen los siguientes calores
especficos:
Cv es menor que Cp, ya que hay que tener en cuenta el trabajo de expansin que hay que
realizar. Hay una relacin entre estos dos valores:
Cp/Cv
Gas
monoatmico:
1,67
Gas
diatmico:
1,40
Gas triatmico: 1,33
Otra propiedad de los combustibles gaseosos es la viscosidad. Al aumentar la temperatura
aumenta la viscosidad. Existen dos tipos de viscosidades, la cinemtica y la dinmica.
Otra propiedad de los combustibles gaseosos es el ndice de Wabbe (W). Tambin est el
ndice de Wabbe corregido, que se define como la relacin entre el PCS y la raz de la
densidad relativa:
3)
Los quemadores se pueden clasificar por el nmero o por el tipo de combustible con que
funcionan, o tambin por el modo de funcionamiento.
Modo de funcionamiento
Atmosfrica: Tienen llama corta, baja presin, el aire entra con ayuda de unos
ventiladores
De presin: Presin de hasta 3 atm
Boca Radiante: La entrada de la mezcla se realiza a travs de unas boquillas de un
material refractario especial que se calienta hasta la incandescencia durante el
funcionamiento, lo que facilita la combustin de los gases.
Clculos de combustin
Los clculos de combustin son anlogos a los ya vistos. Los clculos han de hacerse siempre
en volumen. Si estamos quemando una mezcla se gases, cada uno tendr una ecuacin
independiente.
De este modo obtenemos gas de agua o gas azul (este nombre es debido al color de la
llama, azul, caracterstico de la combustin del CO). La principal reaccin que tiene lugar es:
C (S) + H 2 O + 30 Kcal
CO + H 2
Esta es una reaccin endotrmica
El gas azul tiene un poder calorfico de 2580/2670 Kcal/m3 a PTS (presin y temperatura
estndar)
Esto representa un 60-80% del PCS del carbn.
El rendimiento de la gasificacin se define como la relacin entre el PC del gas y el PCS del
carbn del cual procede, es decir:
El que se emplee el gas de agua como combustible es muchas veces ms ventajoso que la
combustin directa del carbn. Usando gas de agua se consigue:
Con este tipo de gasificacin se obtiene el gas de agua carburado, de mayor rendimiento y
poder calorfico. Se deriva del gas anterior, y aumenta su poder calorfico. Para obtener este
tipo de combustible se ide un dispositivo que mezclaba el carbn con un combustible lquido
con los vapores del combustible lquido. Se utiliza el proceso denomina craqueo trmico
(rotura de cadena por temperatura). De esta manera conseguimos mezclas de gas con
mayor poder energtico que el gas azul. El gas obtenido tiene un poder calorfico de 4000
cal/m3 e incluso superior. El combustible as obtenido suele ser del tipo gasleo. Las
cadenas carbonadas obtenidas son de 14-18 tomo de carbono. La proporcin es
30 m3 de gas
9 litros de gasleo
Los combustibles lquidos, desde el punto de vista industrial, son aquellos productos que
provienen del petrleo bruto o del alquitrn de hulla. Los clasificacamos segn su viscosidad
o segn du fluidez si es que proceden del alquitrn de hulla.
(*) La composicin de stos sern las sustancias menos voltiles que obtendremos en la
rectificacin primaria de la hulla
El crudo de petrleo contiene un gran nmero de compuestos hidrocarbonados, pero que a
su vez, dentro de las clases que pueden presentarse, estos abarcan un amplio espectro de
compuestos hidrocarbonados.
A partir del crudo de petrleo podemos obtener un gran nmero de combustibles lquidos. El
petrleo resulta ser la fuente por antonomasia de combustibles lquidos. Los principales
combustibles lquidos son:
Como derivados que son del petrleo crudo, los combustibles lquidos estn formados
bsicamente por compuestos hidrocarbonados. Pueden contener, adems, O 2 , S, N,..
Las principales caractersticas que caracterizan a un combustible lquido sern: poder
calorfico, densidad especfica, viscosidad, volatilidad, punto de inflamacin, punto de
enturbamiento y congelacin, contenido de azufre, punto de anilina y presin vapor Reid.
1)
Poder Calorfico: Es el calor de combustin : energa liberada cuando se somete el
combustible a un proceso de oxidacin rpido, de manera que el combustible se oxida
totalmente y que desprende una gran cantidad de calor que es aprovechable a nivel
industrial.
Se tratar de evaluar el rendimiento del combustible en una instalacin industrial.
Hay que recordar la diferencia entre PCS y PCI: En uno consideramos la formacin de agua
en estado lquido y en otro en estado vapor. As, la diferencia entre ambos ser el calor de
vaporizacin del H 2 O (540 kca/kg)
2)
Densidad especfica o relativa: Fue la primera que se utiliz para catalogar los
combustibles lquidos. Los combustibles se comercializan en volumen, por ello es importante
saber la densidad que tienen a temperatura ambiente.
Se define la densidad especfica como:
Gasolinas: 0,60/0,70
Gasleos: 0,825/ 0,860
Fuelleos: 0,92/1
Viscosidad cinemtica=
La viscosidad relativa se define como:
Viscosidad relativa =
Para medir la viscosidad en combustibles lquidos se emplean viscosmetro de vidrio. Es muy
importante decir la temperatura a la cual se ha evaluado la densidad. Existen diversas
escalas para expresar la viscosidad de un producto petrolfero y existen tambin ecuaciones
de correlacin entre ellas. El hecho de que un combustible (o un lquido en general) tenga la
viscosidad muy alta quiere decir que es poco fluido.
4) Volatilidad. Curva de destilacin: La volatilidad se determina con la curva de destilacin.
Un combustible lquido es una fraccin de la destilacin del crudo de petrleo. Tendremos
una u otra cosa dependiendo de donde cortemos en la destilacin, es decir, de las
temperaturas donde recojamos en el intervalo de destilacin. No tendremos una temperatura
nica, sino que a medida que el volumen recogido va aumentando va variando la
temperatura.
La temperatura va a ascendiendo porque tenemos otros compuestos con ms tomos de C
en la cadena que se van evaporando poco a poco. Despues de condensan al ponerse en
contacto con las paredes fras y se recogen. As, cuanto mayor sea la temperatura, se
evaporarn los ms pesados, los de mayor nmero de tomos de carbono en la cadena
Parmetros de la destilacin
Dependern del combustible a destilar. Son:
Las gasolinas son los primeros combustibles lquidos que se obtienen del fraccionamiento del
pretrleo. Tienen componentes hidrocarbonados de C 4 a C 10 y una temperatura de
destilacin de entre 30 y 200C. Los principales componentes que presenta son un amplico
grupo de compuestos hidrocarbonados, cuyas cadenas contienen hasta 10 tomos de
carbono. Podemos tener en ella casi todos los compuestos hidrocarbonados que sean
toricamente posibles, como parafinas, cicloparafinas, ciclohexnica, ciclobencnicos,..., al
menos en pequeos porcentajes. La fraccin principal, sin embargo, va a estar formada por
pocos componentes y con muchas ramificaciones, que son los que van a aumentar el
octanaje.
De C 5 a C 9 predominan las 2 metilismero (CH 3 ) como sustituyente. Como cicloparafinas
hay (... ver dibujos...); y en cuanto a los comuestos ciclobencnicos, estn el tolueno,
dimetil benceno, xilenos.
Lo que ocurre es que segn la procedencia del crudo de petrleo, las fracciones gasolina
pueden variar la composicin (ramificacin de los compuestos). Existen, sin embargo, una
serie de reglas generales:
Dentro de una fraccin gasolina, los 5 tipos de componentes que pueden estar
presentes son:
o Parafinas normales o ramificadas
o Ciclopentano
o Ciclohexano
o Benceno y sus derivados
Dentro de una clase de gasolinas, la cantidad relativa de los compuestos individuales
son de la misma magnitud
La relacin entre el contenido en parafinas normales y ramificadas suele tener un
valor constante
Clasificacin
combustibilidad en el aire
volatilidad
Para asegurar la volatilidad hay que tener en cuenta las propiedades y composicin del
combustible, diseo del motor y materiales con los que est fabricado. La eficaz utilizacin
de un combustible en un motor depende del diseo del motor (para que haya un mayor
rendimiento), de la preparacin del combustible para que el motor tenga mayor potencia y
rendimiento. Para que esto se cumpla la gasolina que sale directamente de la destilacin no
tiene estos requisitos, por lo que necesita un tratamiento posterior para que se cumplan esos
objetivos. Se deben aadir
aditivos y otros elementos.
La combustin de una gasolina es como la de cualquier combustible lquido, en la cual se va
a generar calor y desprender gran cantidad de energa.
La volatilidad se estudia de acuerdo a la curva de destilacin ASTM. La volatilidad de una
gasolina se defina como la tendencia a pasar a fase vapor en una condiciones determinadas.
Para una gasolina concreta nos interesa conocer:
IBP (PIE): punto inicial de ebullicin
PFE: punto final de ebullicin
punto en el que se recoge: 10% destilado
20% destilado
50% destilado
% total de residuo
% total prdidas
En el BOE, para la gasolina 97 NO nos interesa, adems, conocer los siguientes datos:
% recogido a 70C
% recogido a 100C
% recogido a 180C
El estudio de la curva de destilacin nos dice como se va a comportar el combustible, la
gasolina en este caso, cuando lo metamos en un motor. La gasolina debe tener un punto de
destilacin bajo, para permitir un buen arranque en fro. Pero despus est lo de la presin
de vapor Reid. Una excesiva produccin de vapor puede producir un tapn de vapor
(produccin excesiva de vapor a 37,8C), de manera que se impide que pase el vapor
combustible a la cmara de combustin.
Hay que limitar el punto final de la destilacin, porque si el punto final de destilacin est
muy alto, querr decir que hay compuestos hidrocarbonados con ms de 10 tomos de
carbono en una proporcin ms alta de lo esperado. Conviene que haya poca proporcin de
hidrocarburos largos, y es por ello que hay que limitar la temperatura final de destilacin.
Los hidrocarburos ms pesados crean las colas, que son perjudiciales, y por ello se limita el
porcentaje que puede haber en combustin.
Estabilidad al almacenamiento
Se evala por la tendencia que presenta la gasolina a formar gomas. Las gomas son residuos
que se forman durante el almacenamiento de las gasolinas cuando parte de sus
componentes se han evaporado. Esta evaporacin ha transcurrido en contacto con aire y con
metales. Estas gomas corresponden a compuestos originales por la oxidacin y
polimerizacin de las olefinas (Olefinasalquenos, parafinasalcanos) y de las gasolinas. Los
problemas que pueden originar estos residuos puesen estar en el sistema de combustible o
en el motor:
Todo esto se agrava si la gasolian es de cracking y no est bien tratada. Un proble aadido
es la propia degradacin del combustible, lo que puede llevar a una disminucin del nivel de
octano, dando mal funcionamiento al motor.
Las gomas se clasifican en:
Actuales: Son aqullas que estn presentes en un momento dado. Pueden dar
residuos en el sistema de induccin. Se trata de mirar como se evapora la gasolina
cuando hacemos incidir sobre ella agua recalentada a 160C
Potenciales: Igual que las actuales, pero en condiciones oxidantes
Tanto las gomas actuales como las potenciales deben estar limitadas para evitar problemas.
Octanaje
Los hidrocarburos de cadena ramificada y corta van a tener NOR y NOM muy altos, tanto si
son saturados como su presentan dobles enlaces en las molculas.
Los hidrocaburos aromticos (cclicos) tambin presentan NOR y NOM altos
Los hidrocarburos lineales tienen NOR y NOM bajos
Las cicloparafina y naftnnicos (CH 2 ) N , tienen el nmero de octano NOR y NOM en una
escala intermedia.
Hay que decir que el nmero de octano no est en proporcin con el funcionamiento del
motor. El nmero de octano que va a presentar una gasolina depender de la naturaleza y
del tipo de cadena que tengan los hidrocarburos. Conviene hidrocarburos con cadenas
ramificadas, porque dan mejor nmero de octano.
Hay una serie de aditivos que nos permiten mejorar el ndice de octano de una gasolina, ya
que el octano inicial de la curva de destilacion no es normalmente suficiente. Los primeros
productos ensayados para adicionar a la gasolina fueron el tetraetilo de plomo, el problema
est en los residuos que provoca. Se buscaron sustitutos como el plomo tetrametilo. Pero la
tendencia actual est en sustituir estos compuestos de plomo por compuesto oxigenados:
Alcoholes:
etanol,
metanol
Metil:
metanol
MTBE
ETBE
TAME
DIPE
Se suele usar varios detonantes a la vez para consiguir las mismas propiedades que se
conseguan con el plomo; sin embargo, por ahora el rendimiento no ha llegado a se tan
bueno como de los compuestos derivados del plomo.
Gasolinas de aviacin
Cada vez tienen menos utlizacin, debido a la mayor generalizacin de los turborreactores.
La gasolina de aviacin es anloga a la de automocin, con la salvedad de que requiere
octanjes superiores a 100, ya que se requiere mucha potencia. Para medir el octanaje se usa
como patrn una mezcla de iso-octano y plomo tetraetilo. El octanaje ser 100 ms la
cantidad de plomo tetraetilo aadido.
Existen dos escalas para medir el octanaje de la gasolina de aviacin:
NOM:
D-2700
NOP: D-909 (n de octano de funcionamiento -performing-)
En los aviones, los depsitos van debajo de las alas, y que como suelen volar a altitudes
donde las temperaturas son bajas, es muy importante controlar la volatilidad de las
gasolinas, para que haya un buen arranque en fro, y tambin para que la respuesta sea
buena: que no se produzca el tapn de vapor, que en el aire podra ser fatal.
Otra caracterstica importante es el punto de cristalizacin, que es la temperatura a la cual
se obtiene el primer compuesto de parafina. La formacin de cristales de parafina pueden
obturar vlvulas de admisin (ver esquema de dispositivo de obtencin de punto de
cristalizacin)
Los slidos totales tambin pueden llegar a obturar la vlvula de suministro del combustible.
La explosividad es una caracterstica que va ligada a los componentes de la fraccin y a la
volatilidad. Se debe evitar la formacin de mezclas explosivas, sobre todo durante el
almacenamiento.
La estabilidad al almacenamiento se refiere a la formacin de gomas. Es igual que en las
gasolinas de automocin, pero varan los lmites numricos. Un problema aadido que se
presenta aqu es debido al alto contenido en TEL, lo que puede llevar a una variacin de
octano por degradacin del TEL.
Contaminacin por el contenido en Pb: El plomo presenta problemas de contaminacin.
Adems, el TEL es un producto muy txico para el hombre, por lo que el personal que
maneja el producto debe estar lo mejor entrenado posible.
Contaminacin: Se produce sobre todo en los transportes (petroleros,...), cuando se
introduce en un tanque mal limpiado un combustible diferente al que haba. Esto puede
provocar la variacin de las propiedades del combustible e incluso su inutilizacin.
Naftas y querosenos
Las naftas son como disolventes. Estn entre la gasolina y el combustible JP Diesel. Las
naftas se clasifican en ligeras y pesadas. Las naftas ligeras eran anteriormente las gasolinas.
Se emplan como disolventes, procesos de sntesis, productos de limpieza,... Son de carcter
aliftico (alcanos).
Los querosenos son parecidos a las naftas. Tuvieron auge porque tenan una fraccin muy
amplia. Se us en alumbrado no elctrico (quinqu). Hoy en da se usa en estufas caseras.
Jet propulsors
Jet Propulsor es el nombre que reciben los diferentes combustibles para turborreactores.
Tienen el corte de destilacin superior al de las gasolinas. Suelen estar entre C 12 y C 16
tomos de carbono. El lmite superior de destilacin es inferior al de los combustibles disel,
estando el corte de destilacin entre 150-300C. En su compoisicin pueden ir incluidos
antioxidantess, inhibidores de hielo, anticorrosivos, desactivadores,... Cuando se empez a
fabricar se denomin JP1 (keroseno); el JP2 no se lleg a comercializar; el JP3 representaba
una fraccin demasiado grande; los JP4 y JP5 son cortes del JP3; el JP4 es menos voltil que
el JP3; el JP5 es como el JP4 pero con menor explosividad; el JP6 est obsoleto; los ltimos
JP son el JP7 y JP8. Estn formulados sobre unas normas militares americanas, MIL, que nos
dicen como debern ser los aditivos, la composicin final,...
Un 75-95% de los hidrocarburos de los JP son compuestos parafnicos y naftnicos, teniendo
limitado el contenido en aromticos a un mximo del 25%. Esto es as porque los
compuestos aromticos hinchan el caucho y pueden provocar un mal funcionamiento del
motor.
El JP es un combustible utilizado por helicpteros, Harriers,..
El JP debe tener un punto de cristalizacin bajo (por las bajas temperaturas de
almacenamiento en aire), y es por ello tambin que se le aade inhibidores de hielo.
Nos interesar estudiar en los JP las siguientes caractersticas:
punto de cristalizacin
ndice de cetano
inhibidores antihielo que contienen
volatilidad (curva de destilacin)
punto de inflamacin
Los dos ltimos puntos nos interesan sobre todo de cara a la estabilidad en el
almacenamiento.
Para la determinacin de las gomas actuales en los JP se hace utilizando como agente
vaporizador el vapor de agua sobrecalentado a 230C. Esto se hace as porque tenemos ms
atomos de carbono en los compuestos formantes que en las gasolinas, y tendremos mayores
puntos de ebullicin.
El nombre de gasleo viene dado porque la fraccin que se recoga a principios de siglo entre
200 y 400C se destinaba a fabricar gas ciudad para alumbrados. Hoy en da esta fraccin se
usa para combustibles para motores tipo Diesel (encendido por compresin). Tenemos ms
alta temperatura inicial de destilacin (170/180C) y tambin ms alta temperatura final de
destilacin (370/380C). Esto quiere decir que los componentes de la fraccin gasleo sern
compuestos hidrocarbonados con mayor nmero de tomos de C en la cadena (C 15 -C 25 ).
Adems, aqu los compuestos principales van a ser los de la fraccin parafina; en concreto
predominan los compuestos parafnicos con cadenas lineales. Tenemos tambin mayores
puntos de ebullicin y congelacin.
Dependiendo de la naturaleza del crudo, los gasleos van a tener diferentes porcentajes de
aromticos, parafnicos, querosenos, naftas,... Los procesos de refino van a servir para
eliminar algunos de los componentes que no interesan.
Propiedades ms importantes
1) Punto de anilina
La definicin de esta propiedad ya se ha visto en las gasolinas. Cuanto ms alto sea este
punto ms alto va a ser el porcentaje de parafnicos en el gasleo. Clasificamos los gasleos
gracias a esta propiedad con el ndice de cetano. El ndice de cetano est relacionado con la
ignicin del combustible. La ignicin del combustible es muy interesante en los combustibles
tipo Diesel, donde no hay chispa para que arda el combustible. Su respuesta a la ignicin
debe ser buena y la evaluamos por el ndice de cetano. La respuesta a la ignicin de un
combustible se evalua si se da en un tiempo ms corto respecto a la inyeccin.
El nmero de cetano es el porcentaje de cetano en volumen que contiene una mezcla de
alfametilnaftaleno y cetano que presenta el mismo retardo a la ignicin que el combustible
ensayado, teniendo en cuenta que tenemos que usar el mismo motor y mismas condiciones
de operacin que en el ensayo
cetano: n hexadecano C 16 H 34 NC=100
alfametilnafteno: NC=0
El cetano es el que tendra una respuesta a la ignicin ms rpida. La calidad de la ignicin
de un combustible diesel va a depender de su composicin, es decir, de que tenga ms
parafnicos o ms aromticos.
Si el nmero de cetano (NC) aumenta, entonces quiere decir que el motor va a arrancar bien
a bajas temperaturas; no va a haber golpeteo en la combustin y la combustin se va a
mantener regular y suave. Se debe decir el nmero mnimo de cetano para la obtencin de
un determinado combustible
La fraccin de gasleo que obtenemos en la destilacin del crudo va a tener un nmero de
cetano bajo. Para aumentar el NC usamos los denominado mejoradores de la ignicin, que
son componentes adicionados en pequesimas cantidades, al igual que los aditivos para las
gasolinas. Mejoran el NC en la fraccin gasleo, reducen el tiempo de retardo entre la
inyeccin y la ignicin del combustible. Los ms comunes son los nitratos orgnicos, los
perxidos, los polisulfuros, los aldehdos, cetonas y los teres muy voltiles.
Los nitratos presentan el problema de que son muy contaminantes. Los perxidos son
explosivos y adems caros.
En las destileras se obtienen gasleos de destilacin directa con un buen nmero de cetano.
Es posible calcular el ndice de cetano toricamente a partir de la norma ASTM-D976. Se
calcula segn esta norma en funcin de la densidad API y de la temperatura a la cual se
recoge un 50% del producto (curva de destilacin ASTM). Los nmeros de cetano terico y
experimental van a estar bastante prximos. Los gasleos tambin se pueden clasificar por
el ndice diesel, que responde a la siguiente frmula:
ndice diesel = Punto de anilina (F) X Gravedad API
Hay una diferencia mxima de 3 puntos entre los 3 mtodos (terico, experimental e ndice
diesel)
2) Volatilidad
El punto inicial de destilacin de la fraccin gasleo est entre 160/190C, mientras que el
punto final mximo es de 370C. El residuo de la destilacin va ligado a las colas de
destilacin, que estn formadas por los componentes de la fraccin con ms tomos de C,
los ms pesado, lineales. Son los que tienen mayor punto de ebullicin y de mayor masa
molecular. La prdida es la fraccin que se puede perder en la ebullicin por los gases. Se
debe cumplir que:
PRDIDA = 100-(RECOGIDA+RESIDUO)
3) Agua y sedimentos
4) Punto de inflamacin
Debe de ser el adecuado
6) Punto de congelacin
Igual que el punto anterior
7) Viscosidad
8) Azufre
Se debe evitar en la medida de lo posible el contenido en azufre, puesto que corroe el equipo
y perjudica el medio ambiente
Fuelelos
Son combustibles residuales, puesto que es el residuo que queda cuando se somete el crudo
a destilacin atmosfrica. Es la fraccin de combustible ms pesada, la que tiene un mayor
nmero de tomos de carbono.
Puede proceder de una destilacin o de sucesivas destilaciones del crudo de petrleo. El
intervalo de destilacin se encuentra entre 340 y 500C.
El fuel est compuesto por los hidrocarburos que contena el crudo inicialmente y que no ha
ido en las otras fracciones. Habr asfaltos, compuestos metlicos, hidrocarburos,
compuestos de N 2 , O 2 y S en bastante proporcin. Es el combustible que tiene mayor
proporcin de compuestos metlico y S. Es por lo tanto el que va a dar un mayor porcentaje
de cenizas en la combustin porque tiene los componentes ms pesado e indeseables del
crudo de petrleo.
Este combustible se emplea para motores tipo Diesel lentos (de barcos). Se empleaba en
instalaciones de calefaccin, pero debido a su alto contenido en azufre, fue prohibido por la
legislacin mediambiental.
Para la clasificacin de los fuelleos lo hacemos por la viscosidad que presentan a una cierta
temperatura.
El aspecto fsico del fuelleo es pastoso y semifluido, con colores desde marrn a negro. Al
ser una emulsion, el H 2 O puede quedar ocluido en su seno formando bolsas. Para la toma de
muestras a veces es necesario calentarlo para poder manejarlo, sobre todo si se trata de un
fuelleo muy pesado.
Propiedades
Estas dos ltimas propiedades son importantes porque nos permiten determinar si podemos
bombearlo a una cierta temperatura
Contenido en H 2 O y sedimentos
Contenido en H 2 O
ndice de Kuop: Sirve para clasificar crudos y fuelleos (...)
Si se baja el contenido en cenizas, aumentamos el punto de ebullicin, por lo que habr que
almacenar menos que en los slidos.
Se suelen mezclar fuelleos con diesel para facilitar la manipulacin de los primeros, y esta
mezcla se usa en barcos y centrales energticas.