Determinacin cualitativa de azufre, nitrgeno y halgeno mediante fusin con sodio.

Sebastin Tovar Molina (1235115), Diego Alexander Solarte Benavides (1238329)

sebastian.tovar@correounivalle.edu.co, diego.solarte@correounivalle.edu.co
Departamento de Qumica, Facultad de Ciencias Naturales y Exactas, Universidad del Valle.
Fecha de Realizacin: 25 de Septiembre de 2014.
Fecha de Entrega: 02 de Octubre de 2014.

Resumen
Para determinar la presencia de S, N y X en 0.03 g de una muestra orgnica correspondiente a 4-cloroanilina se
utiliz la tcnica de fusin con sodio, la cual permite convertir dichos elementos en iones acuosos. Para la
determinacin de S, se agreg gotas de cido actico y acetato de plomo al 5% obteniendo como resultado una
solucin anaranjada, la cual indic que no hay presencia de azufre en la muestra. Para la determinacin de N,
se agreg 0,21 g de la sal de Mohr, se calent y se aadi gotas de cido sulfrico al 25% para obtener una
solucin de color azul brillante indicando la presencia de nitrgeno. Para la determinacin de X, se adicion
gotas de cido ntrico diluido al 5%, se calent y se aadi gotas de nitrato de plata al 5% para obtener un
precipitado blanco en gran cantidad indicando la presencia de cloro en forma de cloruro de plata. La presencia
de halogenuros (X) se confirm por medio de la prueba de F.F Beilstein, al calentar el alambre de cobre con la
muestra observando una fuerte coloracin verde en la llama del encendedor.
Palabras clave: Fusin con sodio, sales inorgnicas, formacin de complejo y precipitado, anlisis orgnico
cualitativo.

Identificar
las
posibles
interferencias
involucradas al momento de realizar un anlisis
elemental cualitativo a una muestra orgnica.

1. Objetivos
General
Identificar la presencia de nitrgeno, azufre y
halgenos presentes en una muestra
desconocida mediante el proceso de fusin con
sodio.

Comprobar que los cambios de color, formacin

de precipitados, etc., determinan la efectividad
de las reacciones de caracterizacin de los
elementos ms comunes en la qumica
orgnica.

Especficos
Analizar cualitativamente cada reaccin del
sodio con la muestra orgnica problema para
confirmar la presencia de S, N y X en sta.

2. Introduccin
La prueba de fusin de sodio se utiliza en el
anlisis elemental para la determinacin
cualitativa de la presencia de halgenos(X: Cl,
Br, I), nitrgeno (N) y azufre (S), en una
muestra. Fue desarrollado por J.L. Lassaigne,
para lo cual es necesario someter la sustancia

orgnica a una vigorosa reaccin que permita

romper los enlaces covalentes por tanto dejar
en libertad a los elementos que se desea
estudiar. La fusin con sodio permite
transformar los elementos al estado inico [1].
En la reaccin se escriben los iones como
sales sdicas inorgnicas:
M.O: Muestra Orgnica.

M . O+ Na NaX (ac) + Na 2 S(ac)+ NaCN (ac ) + NaCNS(ac )

Esquema 1. Determinacin de las sales sdicas

inorgnicas mediante fusin con sodio [2].

Figura 1. Calentamiento del tubo de ensayo para la

fusin con sodio [2].

Las sales aqu formadas se encuentran en

forma acuosa y de aspecto incoloro por lo tanto
su identificacin se realiza por formacin de
precipitados coloreados segn el reactivo
agregado.
La presencia del ion sulfuro se demuestra por
la precipitacin de sulfuro de plomo (negro o
caf fuerte), del ion CN- por la formacin del
ferrocianuro frrico (azul de Prusia) y la
presencia de halgenos se determina por la
produccin de haluros de plata insoluble [1].

Determinacin de azufre: se tom 1.0 mL de la

solucin sdica, a este se agreg 4 gotas de
cido actico y 2 gotas de acetato de plomo al
5%, y no se evidenci ningn cambio, la
solucin se torno anaranjada sin alteracin,
afirmando as que la muestra problema no
contena azufre.
Determinacin de nitrgeno: Se tom 3.0 mL de
la solucin sdica para depositarla en un
erlenmeyer de 50.0 mL y con el papel tornasol
se midi el pH el cual fue de color violeta
afirmando que la solucin era bsica. Se
agreg cierta cantidad de la sal de Mohr,
posteriormente se hirvi durante 1 minuto, y
con la ayuda de un gotero se agreg 5 gotas
cido sulfrico al 25% para que la solucin se
tornar de un color azul brillante, de esta
manera se confirmo la presencia de nitrgeno
(N). Adems, al realizar la prueba Beilstein, se
calent un alambre de cobre con la muestra, la
llama tom una coloracin verde brillante
debido a que hay nitrgeno presente.
Determinacin de halgeno: se tom una
alcuota de 2.0 mL y se deposit en un
erlenmeyer, se adicion 6 gotas de acido ntrico
al 5% con el fin de que la solucin fuera cida,
se calent la solucin en una plancha y se
redujo
el
volumen
hasta
la
mitad,
posteriormente despus del calentamiento se
dej enfriar y seguidamente con un gotero se
adicion 4 gotas de AgNO3 al 5% para
evidenciar la presencia de un precipitado
blanco lo cual indic que en la muestra haba
un halgeno.
Prueba de F.F Beilstein: esta prueba se realiz
con un alambre de cobre, y se tom una
pequea cantidad de muestra la cual se puso
en la llama de un encendedor y se observ una
coloracin verde brillante en la llama del

3. Metodologa experimental
Fusin del sodio: Se realiz el montaje
ubicando el tubo de ensayo en una pinza que
estaba en un soporte universal, como se
muestra en la figura 1. Se conect el mechero y
se prendi, dejndolo listo para la posterior
fundicin, se colocaron trozos pequeos de
sodio metlico en el tubo de ensayo y este se
calent con el mechero, tras la aparicin de la
primera gota de sodio fundido se agreg en el
tubo de ensayo cierta cantidad de muestra
desconocida, previamente pesados en una
gramera, y se calent fuertemente el tubo
durante 10 minutos aproximadamente. Se retir
de la llama la solucin y se dej enfriar a
temperatura ambiente, posteriormente se
agreg etanol lentamente y con una varilla se
desprendi la mayor cantidad posible del
slido, inmediatamente se agreg 10.0 mL de
agua destilada al tubo y se trasvaso esa
solucin a un erlenmeyer realizando lavados
con 10.0 mL de agua destilada. Se calent la
solucin durante 5 minutos en una plancha de
calentamiento y se filtr a gravedad en caliente
para obtener un filtrado incoloro y de pH
aproximadamente igual a 13 medido mediante
el papel tornasol.

encendedor indicando la presencia de un

halgeno.

Finalmente se realiz la prueba de F.F

Beilstein, en esta prueba se tom una pequea
cantidad de la muestra para ser depositada en
un alambre de cobre el cual se puso en la llama
de un encendedor. Los resultados y
observaciones obtenidas se presentan en la
tabla 2.

4. Datos y Clculos
Para identificar los elementos, azufre (S),
nitrgeno (N) o halgenos (X: Cl, Br, I) que
constituan la sustancia orgnica a estudiar, se
realiz el manejo de la fusin con sodio.
Inicialmente se cort 2 pedazos de sodio
metlico para el cual se calent junto con la
muestra desconocida; se agreg etanol y agua
para disolver y finalmente se filtr en caliente.
El filtrado obtenido fue incoloro y fuertemente
alcalino. Los resultados se muestran a
continuacin.
Tabla 1. Masa y nombre de la muestra utilizada para
la determinacin de S, N y X.
Dato

Resultado

Nombre de la
muestra
Masa de la
muestra (0.01 g)

4-cloroanilina

Observaciones
Volumen de etanol
(0.007 mL)

Slido blanco en polvo

1.00

Volumen de agua
(1.0 mL)

20.0

0.03

Tabla 2. Observaciones en la determinacin de S, N

y X usando fusin con sodio.

Posteriormente se realiz la determinacin de

azufre mediante 1.00 mL de la solucin sdica
obtenida. Se agreg cido actico y gotas de
acetato de plomo al 5%.

Determinaci
n de
compuesto
Fusin con
Sodio

Despus se determin el nitrgeno con 3.00

mL de la solucin sdica para luego haber
agregado una pequea cantidad de sulfato
ferroso de amonio y tras haber calentado
durante un minuto. Posteriormente se agreg
cido sulfrico al 25% para disolver los
hidrxidos de hierro.

Azufre

Seguidamente con 2.00 mL de la solucin

sdica se determin el halgeno presente. Se
adicion gotas de cido ntrico al 5% y se
calent la solucin hasta reducir a la mitad del
volumen presente. Se enfri la solucin y se
aadi gotas de nitrato de plata al 5%.

Observaciones

Reaccin
muy
violenta,
desprendimiento
de
gases.
Presencia de dos capas: una en
la parte inferior de color blanco
(humo)
y
otra en la
parte
superior de color negro.
Prueba negativa. Al agregar 4
gotas de cido actico y 2 gotas
de acetato de plomo al 5% la
solucin se torn de una
coloracin anaranjada indicando
que no hay presencia de azufre.

Nitrgeno

Halgeno
(cloro)

cambios de color. Esto se debe a que el sodio

como metal alcalino es muy reactivo ya que
tiene una baja energa de ionizacin, es decir,
una gran tendencia a perder su nico electrn
de valencia y adquirir una mayor estabilidad al
obtener la configuracin de un gas noble,
claramente esta conversin se logr por medio
de la fusin con sodio.
Despus de haber realizado la fusin del sodio
y al haber adicionado la muestra desconocida,
qued cierta cantidad de sodio en exceso, y
debido a su alta reactividad con el agua fue
necesaria la adicin de etanol para desactivarlo
y para consumir el sodio metlico que no
reaccion con la muestra. El etanol forma con
el sodio el etxido de sodio que reacciona con
menos liberacin de energa, mediante la
siguiente reaccin.

Prueba positiva. Al agregar

0,21g de la sal de Mohr, calentar
por un minuto y finalmente al
aadir 5 gotas de cido sulfrico
al 25%, la solucin se torn de
un color azul brillante indicando
la presencia de nitrgeno.
Prueba positiva. Al adicionar 6
gotas de cido ntrico diluido al
5%, calentar y aadir 4 gotas de
nitrato de plata al 5% se form
un precipitado blanco en gran
cantidad indicando la presencia
de cloro.
Prueba de F.F Beilstein positiva.
Al calentar el alambre de cobre
la llama del encendedor tom
una coloracin verde brillante
debido a que hay un halgeno
presente.

++ H 2 (g)

Na
2C H 3 C H 2 OH +2 Na 2C H 3 C H 2 O

5. Resultados y discusin
Los
elementos
que
suelen
existir
corrientemente en los compuestos orgnicos,
adems del carbono, hidrgeno y oxigeno son
el nitrgeno, azufre y los halgenos.
La investigacin cualitativa de la presencia de
stos es de gran importancia para la
identificacin de una muestra desconocida y es
bsica para los posteriores ensayos de
caracterizacin; en algunos casos proporciona
una primera idea sobre la clasificacin por
solubilidad y adems, los posibles grupos
funcionales que existen en el compuesto [1].
Para llegar a la identificacin cualitativa del
compuesto desconocido se utiliz la tcnica de
fusin con sodio. Inicialmente se adicion una
muestra orgnica en sodio metlico fundido en
un tubo de ensayo resistente al calor, en este
proceso se forman compuestos inicos con el
sodio, como se observa en el esquema 1.
Como el halgeno, el nitrgeno y el azufre,
estn enlazados covalentemente, deben
convertirse en iones inorgnicos que puedan
ser detectados por los diferentes mtodos ya
que en combinacin con el compuesto orgnico
son muy poco reactivos, mientras que con el
sodio se obtiene formacin de precipitados y/o

Esquema 2. Reaccin de etanol y sodio.

Posteriormente se adiciona agua destilada para

poder disolver los compuestos inicos
resultantes de la fusin y proceder con los
anlisis cualitativos para los elementos.
Despus se dej hervir las solucin resultante
durante 5 minutos con el fin de que los
elementos como el N y el S presentes en la
muestra de forma CN- y S2- pasaran a sus
cidos H2S y HCN, estos dos cidos son
voltiles y al colocar la solucin bajo
calentamiento los cidos son eliminados, de
esta manera se garantiza una solucin bsica y
casi incolora. Esta basicidad que se logra es
debido a la formacin de hidrxido de sodio al
realizar la evaporizacin de estas sustancias lo
cual es posible observar en las siguientes
reacciones.

NaCN (ac) + H 2 O NaOH (ac) + HCN (g)

Na 2 SN (ac) + H 2 O NaOH (ac )+ H 2 S(g)
Esquema 3. Eliminacin de cidos inorgnicos.

reacciones que se llevaron a cabo en cada

parte del proceso.

Para la determinacin de azufre se utiliz una

alcuota de 1.0 mL de la solucin sdica. A esta
alcuota se adicion unas gotas de cido
actico
para
acidificar
suavemente
y
posteriormente se le adicion acetato de plomo
(CH3COO)2Pb al 5% para que se formar un
precipitado como sulfuro de plomo (PbS), el
cual es negro o carmelita.

OH 3 + 6 N H 4 O H (ac ) +5 N a2 S O4 + FeS O4
OH 2 + Fe
N H 4 2 F e ( s) Fe
S O4 2
O H
(ac) +3
+
N a(ac) +11
10
( s)

( ac )

(ac)

(s )

++ PbS(s)
Na
(C H 3 COO)2 Pb+ Na2 S 2 C H 3 CO O

Esquema 5. Reaccin de solucin sdica y sal de

Mohr.

Posteriormente para poder disolver los

hidrxidos de hierro que tal vez se formaron por
oxidacin con el aire durante el proceso de
ebullicin, fue necesaria la adicin del H2SO4 al
25% en caliente, mediante la siguiente
reaccin.

Esquema 4. Reaccin de acetato de plomo y

sulfuro de sodio.

Al adicionar el acetato de plomo se esperara

obtener el sulfuro de plomo como precipitado,
un slido que no es soluble en agua pues tiene
un Kps de 1.3x10-28 [5], esta reaccin solo
sucede al estar presente el sulfuro de sodio en
la muestra con lo que se puede afirmar que en
la muestra no haba presencia de azufre puesto
que no se obtuvo ningn precipitado.
Se le adicion cido actico inicialmente, para
eliminar los iones OH- presentes en la solucin
acuosa y propiciar un medio cido en el cual el
precipitado de sulfuro de plomo (PbS) es
insoluble y que s hubiera estado presente el
azufre se habra formado al aadirle acetato de
plomo como se muestra en el esquema 4. [5]

3+

F e (ac ) + 5 H 2 O(l)
2+
F e ( ac ) +
H +
( ac )
OH 3 +5
OH 2 + Fe
Fe
( s)

( s)

Esquema 6. Reaccin de disolucin de hidrxidos

de hierro mediante acido sulfrico.

Los iones Fe2+ y Fe3+ reaccionaron con los

iones ferrocianuros para obtener el azul de
Prusia, un complejo de frmula Fe4[Fe(CN)6]3.
Al adicionar el cido sulfrico se comenz a
formar el complejo de color azul. Lo que
sucede es que el hierro es soluble en medio
cido [6], por lo tanto se forman los iones Fe2+ y
este ion en solucin se acompleja con los iones
CN- formando (Fe(CN)6)4-, este se acompleja
con los iones Fe3+ formando el complejo de
color azul, evidenciado la presencia de
nitrgeno presente en la muestra. A
continuacin se muestran las reacciones que
se llevaron a cabo:

Para la determinacin de nitrgeno se tom

una alcuota de 3.0 mL de la solucin sdica y
se agreg cierta cantidad de sal de Mohr, esta
es la fuente de hierro, necesario para la
formacin de un complejo de un caracterstico
color azul de prusia. Es necesario garantizar el
pH bsico en la solucin, pues de lo contrario al
calentar la solucin cida se eliminara el N en
forma de HCN y la prueba dara negativa [6].
Como la solucin se encontraba alcalina no fue
necesario basificar. Con la adicin del sulfato
de amonio ferroso la solucin se torn un poco
caf, lo que se atribuye a la formacin de
hidrxido de hierro (II). Dada por las siguientes

4
Fe(CN )6
2++6 CN
Fe

muestran una distintiva llama de color verde,

esto se realizo mediante un alambre de cobre
que se calent para formar los oxido de cobre,
luego se tom la muestra y se coloc a la
llama, la llama se torno de color verde
momentneamente, esto es evidencia de un
halgeno en la solucin. Con esta prueba se
puede presentar ambigedad, puesto que
aparte de poderse identificar as los haluros,
tambin se puede hacer con algunas aminas
[6].

4 Fe4 [ Fe(CN )6 ]3

3++3 Fe(CN )6
4 Fe
Esquema 7. Formacin del complejo de azul de
prusia.

6. Preguntas.

Finalmente para la determinacin de halgeno

se tom una alcuota de 2.0 mL de la solucin
sdica y se adicion HNO3 al 15% para pasar
el nitrgeno y el azufre si estn presentes a
cidos voltiles, los cuales son eliminados
mediante calentamiento.

1. Describa un mtodo para la determinacin

de C y H.
R// La identificacin de carbono e hidrogeno se
realiza a travs de la reaccin de una muestra
orgnica con xido cprico (oxalato de cobre
II). Este mtodo se puede hacer cuantitativo y
fue desarrollado por J. Liebig en 1831; con
algunas modificaciones an se utiliza. Los
productos son CO2 y H2O, que permiten
identificar
carbono
e
hidrogeno
respectivamente. Las reacciones involucradas
son:

NaCN +HN O3 HCN + NaN O 3

Na 2 S+2 HN O3 H 2 S+ 2 NaN O3
Esquema 8. Eliminacin de cidos inorgnicos.

M . O+CuO( s ) CO 2 (g )+ H 2 O (l )+ Cu( s )

Los cidos HCN y H2S son voltiles y mediante

calentamiento
se
fueron
eliminando.
Posteriormente la solucin se dej enfriar a
temperatura ambiente, y se adicion gotas de
AgNO3 al 5% para que el in Ag+ formara los
precipitados insolubles con los halgenos
presentes. En la adicin se form un
precipitado en gran abundancia de color
blanco, evidenciado la presencia de cloro en la
muestra tras haber precipitado como cloruro de
plata. La reaccin se presenta a continuacin.

CO2 (g) Ba(OH )2(ac) BaCO 3(s) + H 2 O(l)

Metodologa:
En un tubo de ensayo pyrex mezclar 0.5g del
compuesto orgnico seco y molido con
aproximadamente 1.0 g de xido cprico
anhidro molido.
Tapar el tubo de ensayo con un tapn provisto
de un tubo de desprendimiento y sumergirlo en
una solucin incolora de xido de bario (agua
barita). Tambin se puede utilizar una solucin
de hidrxido de calcio.
Calentar el tubo gradualmente con llama
directa. Los gases producidos por la
combustin
pasan
por
el
tubo
de
desprendimiento a la solucin la presencia de

AgNO 3(ac) + NaCl(ac) NaNO3(ac) + AgCl(s)

Esquema 9. Reaccin de precipitacin de cloruro
de plata.

un precipitado blanco

Tambin se cont con otra prueba para la

identificacin de halgenos, la prueba de
Beilstein, que consiste en quemar los xidos de
cobre en presencia de un halgeno los que

BaCO
( 3)

evidencia la

presencia de carbono.
La identificacin de hidrogeno se determina por
la condensacin de pequeas gotas de agua

en las paredes fras del tubo de ensayo y en el

tubo de desprendimiento
Una vez terminado el burbujeo, primero se
saca el tubo de desprendimiento y luego se
deja calentar. De lo contrario se produce una
reabsorcin de la solucin de hidrxido, lo que
podra provocar la ruptura del tubo de ensayo
[1].

halgeno se obtuvo un precipitado de color

blanco caracterstico del cloruro de plata.
Para obtener resultados confiables y
buenos, el proceso de fundir el sodio se
debe hacer con mucho cuidado, pues si
no se hace as, las pruebas de
determinacin de elementos no se podrn
llevar a cabo, pues habra fallas en el
proceso.
La prueba de F.F. Beilstein no es muy til a
la hora de determinar la presencia de
halgenos en una muestra desconocida,
pues solo determina la presencia del
halogenuro pero no se sabe que halogenuro
es.

2. Existe un instrumento de laboratorio

llamado analizador elemental, el cual
identifica
de
forma
cualitativa
y
cuantitativa los heterotomos presentes
en una muestra problema. Explique en
qu consiste el manejo de este equipo.
R// Estos analizadores constan de tres partes
bien diferenciadas: una balanza analtica para
realizar la pesada de la muestra de forma
automtica y expresar el resultado en % del
elemento referido a la cantidad de muestra
inicial; un horno, de induccin o de electrodo
controlado a impulsos para realizar la fusin de
la muestra en atmosfera de gas (inerte o no) y
una unidad analtica a la que son transferidos
los gases que se generan en el proceso y en la
que se sita el detector (de absorcin
,molecular en el infrarrojo o de conductividad
trmica) [3].
Variedad de aplicaciones, analizador de
muestras
solidas,
liquidas,
gaseosas.
Multielemento, clculo de C, N, S, Cl en un
equipo, trasmisor de muestras matriz para el
clculo totalmente automtico de muestras
solidas y liquidas en una configuracin de
horno vertical u horizontal. [4]

8. Referencias
[1]. Marambio, O. G., ACUA, P.F. Mtodos
experimentales en qumica orgnica. 1a ed.
Universidad
Tecnolgica
Metropolitana.
Santiago de Chile. 2007; pp. 24-30
[2]. Fusin con sodio.
Disponible en:
http://quimicaexperimental9.blogspot.com
(Consultado el 26 de septiembre del 2014)
[3]. M. Valcrcel M.S.
Automatizacin y
miniaturizacin en qumica analtica. Crdenas
Universidad de Crdoba. Springer-Verlag
Ibrica, S.A. Barcelona, 2000; pp 169.
[4]. Instrumentos en fusin con sodio.
Disponible en:
http://inycom.es
(Consultado el 26 de septiembre del 2014)

7. Conclusiones

La tcnica de fusin con sodio es un mtodo

cualitativo, pues el xito del anlisis se
fundamenta en cambios de color de la
solucin o en la precipitacin del
componente a evaluar de la sustancia
orgnica problema la cual presentaba
nitrgeno y cloruro en su composicin.
En la determinacin de nitrgeno utilizando
la tcnica de fusin con sodio se obtuvo un
cambio de color en la solucin de caf tenue
a azul Prusia caracterstico del complejo de
hierro, mientras que en la determinacin de

[5]. Sulfuro de plomo.

Disponible en:
www.quimica.es
(Consultado el 28 de septiembre del 2014)

[6]. ZULUAGA, F; INSUASTY, B; YATES, B.

Anlisis Orgnico Clsico y Espectral.
Departamento de qumica, Universidad del
Valle. Cali. 2000, pp. 8- 10, 14-16.