DISTRIBUIO E FORMAS DE OCORRNCIA DE ZINCO EM SOLOS...

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DISTRIBUIO E FORMAS DE OCORRNCIA DE ZINCO EM

SOLOS NO MUNICPIO DE VAZANTE - MG(1)
Meubles Borges Jnior(2), Jaime Wilson Vargas de Mello(3), Carlos Ernesto
G.R. Schaefer(4), Tnia Mara Dussin (5) & Jorge Amim Jnior(6)

RESUMO
A contaminao de solos um problema atual que requer investigao
detalhada no sentido de estabelecer critrios para a distino entre anomalias
naturais e contribuio antrpica. O trabalho foi desenvolvido com o objetivo de
avaliar a distribuio e as formas de ocorrncia de Zn para identificar a origem de
valores anmalos em solos adjacentes a reas de minerao no municpio de
Vazante-MG. Foram coletadas amostras de perfis de solos em remanescentes sobre
a rea minerada e em posies a jusante e a montante desta, nas camadas de 02, 2
5, 510, 1020, 2050, 50100, e 100150 cm. Um estudo de extrao seqencial
avaliou os teores de Zn nas formas: (a) solvel; (b) trocvel; (c) associada a
carbonatos; (d) associada a xidos amorfos; (e) associada a xidos cristalinos; (f)
associada matria orgnica; (g) residual; e (h) total. Verificou-se que os teores de
Zn, de modo geral, so mais elevados nas reas localizadas sobre a zona de
mineralizao, com solos mais jovens (Cambissolos e Neossolos), em relao aos
solos mais intemperizados (Latossolos e Argissolos), localizados tanto a montante
quanto a jusante da rea minerada. Os teores totais foram muito altos. Mesmo
considerando apenas as formas solvel e trocvel, mais lbeis, em alguns perfis os
valores foram superiores aos teores totais encontrados naturalmente em solos.
Verificou-se um padro decrescente dos teores com a profundidade nos perfis
localizados fora da rea minerada. Por outro lado, os teores de Zn aumentaram
com a profundidade em um Cambissolo localizado na rea minerada. No houve
diferena significativa entre os teores de Zn das reas a montante e a jusante em

(1)

Parte da Tese de Doutorado do primeiro autor apresentada ao Programa de Ps-graduao de Solos e Nutrio de Plantas da
Universidade Federal de Viosa UFV. Recebido para publicao em maio de 2007 e aprovado em junho de 2008.
(2)
Professor do Centro Universitrio de Caratinga CUC. Av. Moacyr de Mattos 49, CEP 35300-047 Caratinga (MG). E-mail:
meubles@funec.br
(3)
Professor Associado do Departamento de Solos, Universidade Federal de Viosa UFV. Av. PH Rolfs s/n, CEP 36570-000
Viosa (MG). Pesquisador CNPq. E-mail: jwvmello@ufv.br
(4)
Professor Associado do Departamento de Solos, UFV. Pesquisador CNPq. E-mail: carlos.schaefer@ufv.br;
(5)
Professor Associado do Departamento de Geologia do Instituto de Geocincias da Universidade Federal de Minas Gerais DG/
IGC/UFMG. Caixa Postal 2608, CEP 31270-901 Belo Horizonte (MG). E-mail: tdussin@gmail.com
(6)
Estudante de Mestrado no Programa de Agroqumica, UFV.

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Meubles Borges Jnior et al.

todas as formas qumicas avaliadas, sugerindo que no se pode presumir efeito

antrpico na disperso do Zn em reas adjacentes zona de mineralizao.
Termos de indexao: solos contaminados, minerao, extrao seqencial,
distribuio de Zn.

SUMMARY: DISTRIBUTION AND FORMS OF ZINC IN SOILS FROM

VAZANTE, STATE OF MINAS GERAIS (BRASIL)
Soil contamination is nowadays a problem that requires detailed investigation in
order to set up criteria for distinction between natural anomalies and antropogenic
contribution. This work was carried out to evaluate zinc distribution and fractions, aiming
to identify the origin of high Zn content in soils around mining areas in the Vazante county
-MG (Brazil). Soil profiles were sampled in mined areas, and in upslope and downslope
positions at depths of 02, 25, 510, 1020, 2050, 50100 and 100150 cm. A sequential
extraction method was employed to evaluate zinc concentrations in the following fractions:
(a) soluble; (b) exchangeable; (c) carbonate-associated; (d) associated with amorphous
oxides; (e) associated with crystalline oxides; (f) organically bound; (g) residual and (h)
total. In general, Zn levels were higher in the younger soils (Inceptisols) of the mined than
in highly weathered soils (Oxisols and Ultisols) both up and downslope from the mine.
Total zinc levels were extremely high. Even when only the soluble and exchangeable Zn
forms are considered, the values in some profiles are higher than those reported for naturally
occurring total soil contents. A decreasing trend in the contents with soil depth was verified
outside the mineralized area (in both up and downslope positions). On the other hand, the
Zn contents increased with depth in the Cambisol within the mined area. There was no
significant difference between mean Zn contents in upslope and downslope soils for all
extracted Zn fractions. Anthropogenic contribution to the high Zn content in soils in areas
surrounding the mined zone is therefore not supported.
Index terms: soil contamination, mining, sequential extraction, Zn distribution.

INTRODUO
A regio de Vazante-MG de grande interesse
socioeconmico e ambiental, j que se trata de rea
com elevados teores de Zn. A impossibilidade de
diferenciar anomalias geognicas daquelas advindas
de processos de contaminao relacionados ao
antrpica sugere estudos sobre a distribuio e formas
de Zn nos solos a fim de contribuir para melhor
avaliao das possveis causas de valores anmalos
em solos e gua da regio.
A mineralizao em Vazante composta principalmente de willemita (Zn4(Si2O7)) e calamina (tambm denominado hemimorfita, Zn4(Si2O7) (OH).2H2O)
e est associada a rochas carbonticas da Formao
Vazante, com corpos de minrio formados por veios
associados a uma falha longitudinal de direo NE.
Segundo Rigobello et al. (1988), a Formao Vazante
restrita seqncia predominantemente dolomtica.
Neste trabalho, ser considerado o termo mineralizao
para se referir a depsitos de minrios e minerao
para indicar a explorao desses minrios.
Os depsitos de Zn tm incio a 2 km a NE de
Vazante at cerca de 8 km na direo NE. Dividido
em dois segmentos principais, o sul aflorante e o norte
sem ocorrncia em superfcie, o minrio willemtico

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apresenta mineralogia simples, ocorrendo willemita

com hematita associada. J o minrio calamnico
localiza-se sempre a leste e junto ou prximo do corpo
willemtico. Ocorre principalmente sob a forma de
brecha de colapso em folhelhos e dolomitos
enriquecidos em Zn (Rigobello et al., 1988).
Os metais pesados em solos podem estar associados
a diversas formas qumicas. Em solos no poludos,
esses metais esto contidos principalmente nos
minerais primrios ou ligados a xidos, formando
espcies relativamente imveis. Por outro lado, em
solos contaminados por ao antrpica recente,
presume-se que esses metais devam se apresentar em
formas mais mveis. Portanto, estudos de
biodisponibilidade de metais no solo so imprescindveis
para qualquer trabalho com o objetivo de avaliar casos
de contaminao por esses elementos. Porm, no
existe um extrator-padro que desempenhe com
exatido essa funo (Ribeiro-Filho et al., 2001).
Segundo Amaral Sobrinho (1997), a contaminao
por metais pesados tem sido avaliada por meio de
extraes qumicas simples e seqenciais, que
identificam as formas qumicas em que esses
elementos se encontram ou predominam associados.
A extrao seqencial em solos pode ser definida como
a extrao e a quantificao de fraes do solo que so

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denominadas, funcionalmente como o contedo

disponvel para a planta. Contudo, na prtica, a frao
do solo pode ser indefinida e o extrator pode no ser
especfico para a forma qumica considerada.
O problema de seletividade incompleta dos
extratores usados em anlise seqencial consiste no
ataque adicional a outras fraes e tambm na
ineficincia em deslocar completamente a frao para
a qual foram destinados. No obstante, os mtodos
de extrao seqencial permitem obter informaes
sobre os tipos de associao dos metais no solo, alm
de permitir que se faam inferncias sobre a
biodisponibilidade (Ribeiro-Filho et al., 2001).
Vrios mtodos de extrao seqencial tm sido
adotados e adaptados para diferentes matrizes em
estudos ambientais, gerando um expressivo nmero
de publicaes sobre o assunto (Guevara-Riba et al.,
2004; Canepari et al., 2005; Pazos-Capens et al.,
2005; Baslio et al., 2005). Em estudo de
disponibilidade de Zn em Argissolos arenosos, Andr
et al. (2003) adaptaram um procedimento de extrao
em funo das caractersticas do solo em estudo,
considerando as seguintes fraes: trocvel (Shuman,
1985), ligado a xidos de Mn (Chao, 1972), ligado
matria orgnica (Miller et al., 1986), ligado aos xidos
de Fe (Shuman, 1985), e residual (Camargo et al.,
1986). Pereira et al. (2007), estudando a distribuio
e mobilidade de elementos-trao em sedimentos
superficiais, utilizaram um sistema de extrao
seqencial em trs etapas, conforme sugerido pelo
Community Bureau of Reference, atualmente
Standards, Measurements and Testing Programme,
desenvolvido com o objetivo de padronizar os diferentes
procedimentos descritos na literatura. Tal
procedimento considera as seguintes fraes: solvel
(cido actico 0,11 mol L-1), redutvel (cloridrato de
hidroxilamina, 0,5 mol L-1), oxidvel (perxido de
hidrognio 8,8 mol L-1 seguido de acetato de amnio
1,0 mol L-1) e residual (gua rgia).
O esquema de extrao seqencial mais usado foi
originalmente proposto por Tessier et al. (1979), o
qual tem sido modificado por vrios autores (Rauret,
1998). Muitas dessas modificaes dizem respeito mais
especificamente extrao das fraes associadas aos
xidos e hidrxidos de Fe e Mn. Chlopecka et al.
(1996) relatam que, embora existam limitaes nos
mtodos para determinar a biodisponibilidade dos
metais, a seqncia extratora de Tessier et al. (1979)
uma abordagem analtica adequada para se inferir
o comportamento dos metais pesados no solo.
As tcnicas de extrao seqencial usadas em
estudos de contaminao por metais em solos e
sedimentos objetivam, principalmente, avaliar a
disponibilidade potencial, a mobilidade e, em alguns
casos, sua migrao em perfis de solos, comumente
associada a problemas de contaminao do lenol
fretico (Gleyzes et al., 2002).
Em vista do exposto, este trabalho visa contribuir
na investigao de efeitos antrpicos em reas

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contaminadas. Para isso, examinada a distribuio

das diferentes formas de Zn ao longo de perfis de solos
sobre uma anomalia geolgica e em posies a
montante e a jusante desta. Neste caso, a
interpretao dos resultados segue a abordagem
estatstica convencional de comparaes por contrastes
ortogonais para avaliao da disperso da anomalia
em reas adjacentes. O objetivo foi avaliar a
distribuio das diferentes formas de Zn em perfis de
solos localizados em rea anmala, bem como
contribuir para investigar se a origem da
contaminao natural ou se h efeito antrpico
recente na disperso do Zn em reas adjacentes.
MATERIAL E MTODOS
As amostras de solo foram coletadas em remanescentes sobre a rea mineralizada e a jusante e a montante desta. Os locais de coleta foram selecionados a
partir de anlise conjunta de mapas geolgicos,
geomorfolgicos, hidrolgicos em diferentes classes de
solo que ocorrem na rea. Foram consideradas reas
a montante, aquelas que, devido a sua localizao,
provavelmente no so atingidas pelas atividades da
mina. Por outro lado, as reas a jusante so aquelas
que, em funo da sua localizao, podem sofrer alterao (ex: contaminao por drenagem ou poeira).
Todas as amostras coletadas foram georreferenciadas
(Figura 1) em perfis de solos assim caracterizados:
Perfil 1 - Neossolo Litlico
Localizado em rea no minerada; perfil situado
no tero mdio de encosta sobre depsito de sop na
parte inferior da faixa mineralizada de willemitacalamina. A vegetao local aberta e compe-se de
abundantes gramneas e calaminceas, com tipologia
de campo-rupestre. O perfil apresentava, ainda,
bolses de material pedogenizado at 150 cm de
profundidade. A estrutura do horizonte A forte,
mdia, e pequena granular, cascalhenta. Transio
ondulada entre os horizontes A e Cr.
Perfil 2 - Cambissolo Hplico
Localizado em rea no minerada; perfil situado
no tero mdio/superior de encosta sobre a faixa
mineralizada de calamina, com vegetao graminosa
rica em capim-colcho (Digitaria spp.) e calaminceas.
Blocos e afloramentos de calamina dispersos, formando
uma couraa latertica. A rea dominada por
Cambissolo, com horizonte A moderado ou A
proeminente.
Perfil 3 - Cambissolo Hplico
Localizado em rea no minerada; perfil situado
no tero inferior de encosta com mineralizao de
willemita formando patamar aplainado (terracete) com
vegetao de gramneas, ciperceas e calaminceas
(tipologia de campo rupestre, com extrato arbreo
ausente).

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Perfil 4 - Cambissolo Hmico

Localizado na rea minerada, supostamente sobre
corpo mineralizado com calamina. Apresenta
vegetao de tipo Cerrado, com calaminceas e
abundantes crostas biolgicas. Situa-se no topo da
paisagem, com rea supostamente mineralizada em
nvel mais baixo. Do ponto amostrado, avista-se
alinhamento do corpo mineralizado, seguindo em
direo da escarpa.
Perfil 5 - Cambissolo Hmico/Litlico Hmico
Localizado na rea minerada, em posio
semelhante ao perfil 4, porm em cota menos elevada
sobre rea de ocorrncia da calamina.
Perfil 6 - Latossolo Vermelho eutrfico
argisslico
Localizado a jusante da rea mineralizada. A
presena de material latosslico abaixo de 75 cm de
profundidade discordante da parte superior com B
textural.
Perfil 7 - Neossolo Flvico
Localizado a jusante da mina, em rea no
mineralizada, na plancie de inundao do rio Santa
Catarina. Observou-se a presena de razes finas em
todo o perfil. Registrou-se na rea palmeiras de babau
e goiabeiras em abundncia.
Perfil 8 - Latossolo Vermelho
Localizado a jusante da mina em rea no
mineralizada. Observou-se a presena de razes em
todo o perfil. rea com vegetao de mata.
Perfil 9 - Argissolo Vermelho
Localizado em rea no mineralizada, a montante
da mina, sob vegetao de floresta secundria e
pastagem de capim-colonio.
Perfil 10 - Latossolo Vermelho
Localizado em rea fora do alinhamento do corpo
mineralizado a montante da mina. Observou-se
presena de razes finas e mdias e finas em todo o
perfil. A rea apresenta vegetao de cerrado e
pastagem.
Perfil 11 - Cambissolo
Localizado em rea no mineralizada, a montante
da mina, porm prximo da mina em posio
semelhante do perfil 5. Presena de fragmentos de
dolomita e quartzo substituindo a dolomita. Perfil
bem drenado e razes abundantes em todo o perfil.
rea sob mata situada no tero mdio de elevao ao
longo da escarpa em rea dolomtica. Apresenta um
horizonte A enterrado na profundidade de 18 a 25 cm.

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Figura 1. Localizao dos perfis coletados com

referncia de altitude.

As amostras de cada perfil foram coletadas em

vrias camadas (0 a 2 cm; 2 a 5 cm; 5 a 10 cm; 10 a
20 cm; 20 a 50 cm; 50 a 100 e 100 a 150 cm), com
exceo do perfil 4 que no foi amostrado abaixo dos
100 cm. Aps as coletas, as amostras foram secas ao
ar, destorroadas e tamisadas em peneiras de 2,0 mm
de abertura de malha, procedendo-se a anlises fsicoqumicas de rotina e fracionamento do Zn.
As anlises de caracterizao fsico-qumica
constaram de: pH (em H2O e KCl); Ca2+, Mg2+, K+,
Na+ e Al3+; acidez potencial em pH 7 (H + Al); P;
matria orgnica e textura dos solos, de acordo com
Embrapa (1979, 1999). Os dados da mineralogia da
rea foram obtidos da dissertao de mestrado de
Monteiro (1997).
Para a determinao do teor total de Zn foram
utilizados 0,5 g de solo, triturado em almofariz de
gata, e uma mistura de HNO3 (8 mL), HCl (5 mL) e
HF (5 mL) com digesto em microondas modelo
ETHOS PLUS, Labstation Milestone. A digesto
foi programada de forma a atingir 160 C em 6 min,
mais 4 min para atingir 210 C, permanecendo por
20 min nesta temperatura. Aps a digesto,
adicionaram-se 5 mL de H3BO3 a 1 %.
Tendo em vista os diferentes esquemas propostos
por vrios autores para fracionamento de metais
pesados em solos, neste trabalho adotou-se um
esquema baseado nos mtodos de Tessier et al. (1979)

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e Shuman (1985), em funo das caractersticas dos

solos da rea em estudo, desenvolvidos sobre rochas
calcrias e com presena significativa de xidos de Fe
e matria orgnica. O mtodo adotado considerou as
seguintes fraes: (a) solvel, (b) trocvel, (c) ligado a
carbonatos, (d) ligado a xidos amorfos de Fe e Mn, (e)
ligado a xidos de Fe cristalinos, (f) ligado matria
orgnica; e (g) residual (Quadro 1).
A determinao dos teores de Zn nos diferentes
extratos foi realizada em espectrofotmetro de absoro
atmica com chama de ar/acetileno, comprimento de
onda de 248,3 nm, fenda de 0,5 nm e corrente da
lmpada de 5,0 mA.
Para avaliar estatisticamente padres distintos
para os teores mdios de Zn na camada superficial
(020 cm) dos solos, foram consideradas anlises de
varincia para os seguintes contrastes:
C1 Perfis a montante versus perfis a jusante.
C2 Perfis a montante + perfis a jusante versus
rea mineralizada no explorada + mineralizada em
explorao.
C3 Perfis a jusante versus rea mineralizada
no explorada + mineralizada em explorao.
C4 Perfis a montante versus rea mineralizada
no explorada + mineralizada em explorao.
C5 Perfis da rea mineralizada no explorada
versus rea mineralizada em explorao.

RESULTADOS E DISCUSSO
Para simplificar a discusso sobre o processo da
distribuio de Zn nas reas amostradas, a
interpretao da caracterizao fsico-qumica da

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anlise granulomtrica e da extrao seqencial

limitou-se camada de 0 a 20 cm de profundidade
para cada perfil. Para isso, foi considerada a mdia
ponderada dos teores obtidos nas profundidades de:
02, 25, 510 e 1020 cm. Tal procedimento decorreu
da observao de que a camada de 020 cm
praticamente encerrava a mesma informao
verificada nessas camadas isoladas. Alm disso, essa
a camada normalmente utilizada em pesquisas para
fins agrcolas e ambientais.
De modo geral, os solos situados fora da rea
mineralizada, os Latossolos (perfis 6, 8 e 10), o Neossolo
Flvico (7) e o Argissolo (perfil 9) apresentaram os
maiores teores de argila (Quadro 2), com destaque
para o Latossolo a montante (perfil 10), que apresentou
classe textural muito argilosa. Os Cambissolos
(perfis 3 e 5) localizados sobre a rea mineralizada
apresentaram textura mais arenosa (at cascalhenta),
predominando em quase todas as camadas a textura
franco-arenosa. Os Cambissolos (perfis 2 e 4) sobre a
rea mineralizada, o Neossolo Litlico (perfil 1) e o
Cambissolo (perfil 11) prximo da rea mineralizada,
a montante do empreendimento, apresentaram textura
intermediria em relao aos demais. Provavelmente,
estes resultados podem ser creditados localizao
na paisagem e ao menor estdio de desenvolvimento
dos solos na escarpa, que corresponde zona
mineralizada (Figura 1).
Os solos apresentaram pH em H2O acima de 6
(Quadro 3) com exceo do Latossolo a montante
(perfil 10). importante destacar que os solos 3, 4, 5,
8, 9 e 11 apresentam valores de pH maior que 7. O
pH uma caracterstica do solo importante na
disponibilidade dos metais, j que controla a
precipitao, a dissoluo de carbonatos e hidrxidos,
alm da hidrlise de vrios compostos orgnicos. Essa
tendncia de pH neutro/alcalino deve-se ao fato de
esses solos serem influenciados pela rocha hospedeira
da mineralizao, os dolomitos.

Quadro 1. Esquema de extrao seqencial adotado

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Quadro 2. Anlise granulomtrica dos perfis de solos coletados

(1)

Mtodo da pipeta, Embrapa (1979).

Quadro 3. Caracterizao qumica dos solos (mdias nas camadas de 020 cm)

(1)
Relao solo:gua (1:2,5). (2) Extrator Mehlich-1 (Alvarez V., 1985). (3) Soma de bases: Ca2+ + Mg2+ + K+ + Na+. (4) Alumnio
trocvel, extrator KCl 1 mol L-1, Embrapa (1999). (5) Extrator Ca(CH3COO)2 1 mol L-1 pH 7 (Embrapa, 1999). (6) T = S + H + Al e
(7)
Walkley-Black (Embrapa, 1999).

Os altos valores de pH em KCl, porm menores

que o pH em H2O, em conjunto com os valores de
capacidade de troca catinica relativamente altos
(Quadro 3), indicam predominncia de cargas
negativas nas argilas do solo. Altos valores de pH e
CTC podem ser relacionados menor mobilidade de
metais pesados em solos (Pickering, 1981).
Os teores de C orgnico, de modo geral, so elevados
e decrescem com a profundidade no perfil do solo
(Quadro 3). A matria orgnica do solo responsvel

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pela quelatao e complexao de metais pesados, por

meio de grupos carboxlicos e fenlicos presentes em
substncias hmicas (Stevenson, 1982). Assim,
espera-se que a matria orgnica influencie na
dinmica dos metais pesados nas camadas superiores.
Os altos valores de matria orgnica na parte
superficial especialmente daqueles solos sobre a rea
mineralizada indicam que o provvel excesso de Zn
nesses solos no inibiu o desenvolvimento da vegetao
ao longo do processo de evoluo dos solos. Alm disso,

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o Zn pode formar complexos hmicos estveis, com

degradao limitada pelo desbalano qumico, o que
favorece o acmulo de matria orgnica nos solos.
Verifica-se que, de modo geral, os teores de Zn so
elevados na rea como um todo (Quadro 4), e os
perfis localizados sobre a rea mineralizada
apresentam teores muito superiores em relao aos
perfis localizados montante e a jusante. Esta
observao geral vlida para todos extratores
utilizados.
evidente, ainda, um padro decrescente dos teores
de Zn em profundidade principalmente nos perfis
localizados fora da rea mineralizada (Figura 2). Para
os perfis de solo sobre a rea em explorao, tambm
h um decrscimo em profundidade, particularmente
para as formas mais lbeis (solvel e trocvel) e
formas associadas aos xidos de Fe e matria orgnica.
Por outro lado, na rea mineralizada no explorada,
revela-se um padro diferente da distribuio do Zn

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nos perfs. Embora ainda ocorra alguma concentrao

na superfcie notadamente nas formas mais lbeis, o
padro de distribuio mais uniforme ou chega a se
inverter, com aumento dos teores em profundidade
para as formas mais estveis (total e associadas a
xidos cristalinos), notadamente para o perfil 2.
Supe-se que estes padres de distribuio dos metais
permitem distinguir a contribuio litognica da
contaminao natural ou antropognica de solos
adjacentes s reas mineralizadas. A distino entre
contaminao natural e antropognica pressupe
padres distintos de distribuio dos metais, em
profundidade e em formas qumicas, entre solos
localizados a montante e a jusante da rea minerada.
Observa-se que os teores de Zn nas vrias fraes,
bem como o contedo total deste elemento, obtido pelo
ataque tricido (HF-HNO3-HCl), variaram amplamente
entre solos, considerando-se os valores das mdias
ponderadas na camada de 0 a 20 cm (Quadro 4). Os

Quadro 4. Mdias ponderadas dos teores de Zn obtidos por extrao seqencial e ataque total na camada
superficial (020 cm) dos solos

(1)

Extrado com gua (Miller & Mcfee, 1983). (2) Trocvel: extrado com Mg(NO3)2 (Shuman, 1985). (3) Associado a carbonatos:
extrado com acetato de amnia (Shuman, 1985). (4) Associado a xidos amorfos: extrado com oxalato de amnio (Shuman, 1985).
(5)
Associado a xidos cristalinos: extrado com oxalato de amnio + cido ascrbico (Shuman, 1985). (6) Associado a matria
orgnica: extrado com hipoclorito de sdio (Shuman, 1985). (7) Residual: total menos somatrio das fraes. (8) Total: extrado com
HF-HNO3-HCl. (9) Valores entre parnteses referem-se s percentagens em relao ao total.

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Figura 2. Teor de Zn em funo da profundidade nos perfis de solos das reas em estudo. (a) forma solvel;
(b) forma trocvel; (c) forma associada a carbonato; (d) forma associada aos xidos amorfos; (e) forma
associada aos xidos cristalinos; (f) forma associada matria orgnica; (g) total.

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maiores teores de Zn foram obtidos para os

Cambissolos sobre a rea minerada, com destaque
para o perfil 5. Por outro lado, os menores teores foram
obtidos para os Latossolos a montante e a jusante
(perfis 6 e 10, respectivamente) e para o Neossolo
Flvico (a jusante).
Os teores de Zn nos perfis localizados a montante
so semelhantes ou superam aqueles localizados a
jusante. Especialmente o perfil 11, a montante,
apresentou valores bastante elevados. Em
conseqncia, as mdias dos teores das reas a
montante so superiores s de jusante (Quadro 4). No
obstante, estas diferenas no se revelaram
significativas pelo contraste C1 que compara as
mdias de montante e jusante (Quadro 5), ou seja,
no h diferenas significativas entre os teores mdios
de Zn das reas a montante e a jusante para todas as
formas qumicas avaliadas. Por outro lado, os teores
mdios de Zn em todas as fraes da extrao
seqencial foram superiores nos perfis das reas
mineralizadas (no explorada e em explorao) em
relao s reas no mineralizadas a montante e
jusante (contrastes C2, C3 e C4). Exceo feita para o
Zn extrado com acetato de amnio (associado a
carbonatos), no qual no h diferena a 5 % (contrastes
C3 e C4). Observa-se, ainda, que os teores mdios de
Zn nos perfis da rea mineralizada em explorao
foram superiores queles encontrados na rea
mineralizada no explorada (contraste C5), a 1 e 5 %.
Os teores totais de Zn encontrados naturalmente
em solos variam na faixa de 10 a 300 mg kg-1 (Alloway,
1993). Portanto, os teores totais encontrados neste
trabalho confirmam a anomalia geolgica presente na

2191

rea. Em muitos perfis, mesmo considerando apenas

os teores das formas solvel e trocvel mais lbeis,
obtm-se valores superiores aos dos teores totais
reportados por Alloway (1993).
Conforme observado anteriormente (Quadro 4), as
reas a jusante apresentaram os menores teores
mdios de Zn. Estas reas apresentam solos mais
intemperizados, com textura mais argilosa e em cota
inferior, em relao s reas mineralizadas (no
explorada e em explorao) (Figura 2). Alm disso, os
valores mdios no diferem estatisticamente em
relao s reas da montante. Portanto, os resultados
obtidos decorrem do fato de ser esta uma regio
anmala, onde existe uma faixa mineralizada com um
potencial de contaminao natural, mas no
caracterizam a disperso do Zn nas reas adjacentes
como fruto de atividade antrpica.
Verifica-se que, de modo geral, o Zn encontrado
predominantemente associado s formas residual,
ligadas a xidos amorfos, carbonatos e xidos
cristalinos em ordem decrescente (Quadro 4). A soma
dos teores das formas mais lbeis (solvel e trocvel),
de modo geral, contribui pouco (menos de 5 %),
relativamente ao contedo total de Zn nas camadas
superficiais dos solos. Esses resultados esto de acordo
com os apresentados por Shuman (1985), indicando
baixa disponibilidade de Zn devido sua ligao
preferencial por formas altamente estveis. No
obstante, os valores destas formas mais lbeis
representam parte substancial da CTC total do solo.
As maiores contribuies na reteno de Zn pelos
xidos amorfos, em relao aos cristalinos, podem ser
explicadas pelos teores de matria orgnica elevados,

Quadro 5. Valores de quadrado mdio da anlise de varincia para zinco de acordo com as extraes realizadas

(1)
(7)

Fontes de Variao. (2) Graus de Liberdade. (3) Solvel. (4) Trocvel. (5) Associado a carbonatos.
Coeficiente de Variao. (8) Associado a xidos cristalinos. (9) Associado a matria orgnica.

(6)

Associado a xidos amorfos.

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Meubles Borges Jnior et al.

pela maior superfcie de adsoro dos compostos

amorfos e altos valores de pH. A reteno de metais
pela superfcie de xidos inversamente dependente
do grau de cristalinidade. Devido s cargas variveis
dos xidos, essa reteno dependente do pH (Okazaki
et al., 1986).
Apesar da pequena contribuio, em termos
percentuais, das formas mais lbeis, em valores
absolutos o teor de Zn alto. Incluindo a frao ligada
matria orgnica nas formas lbeis, esta
contribuio chega a quase 16 % em relao ao
contedo total. Neste caso, deve-se destacar que mais
de 50 % da soma dos teores das formas lbeis diz
respeito frao ligada matria orgnica. Shuman
(1986) e Sims (1986) tm mostrado o importante papel
da matria orgnica na complexao de Zn em solos
com valores de pH elevado.
A elevao do pH favorece as reaes de hidrlise
envolvendo a formao de espcies monomricas, que,
por sua vez, so responsveis pelo aumento da
adsoro especfica. Alm disso, altos valores de pH
favorecem a ionizao de grupos carboxlicos e fenlicos
presentes em substncias hmicas (Stevenson, 1982).
Portanto, pode-se supor que os teores relativamente
elevados nas fraes solvel e trocvel se devam ao
acmulo de material orgnico nas camadas
superficiais que se decompe ou solubilizado em
funo dos altos valores de pH natural do ambiente.
Assim, o Zn associado frao mais lbil da matria
orgnica torna-se disponvel, passando a fazer parte
das formas solvel e trocvel. Tais mecanismos podem
produzir uma contaminao natural, notadamente na
superfcie dos solos, pela reciclagem biolgica. O
material humificado, por sua vez, favorece a
complexao e a manuteno dos teores relativamente
elevados das formas ligadas matria orgnica.
No perfil 10, verifica-se uma contribuio
significativa de Zn na forma trocvel, em mdia
19,54 % nos primeiros 20 cm (Quadro 4). Vale
lembrar que se trata de um Latossolo VermelhoAmarelo eutrfico, a montante da rea mineralizada
(Figura 2). A localizao desse solo fora da rea
mineralizada sugerida, tambm, pelos teores total e
residual relativamente baixos nesse solo em relao
aos demais, notadamente nas camadas mais profundas
(Figura 3). O perfil caracterstico de diminuio da
participao das formas mais lbeis (solvel e trocvel)
e aumento do residual em relao ao total, com
decrscimo dos teores em profundidade, sugere
contaminao superficial do solo 10. A posio deste
solo na paisagem, a montante da rea minerada
(Figura 2), e o fato dessa contaminao no se
restringir apenas aos primeiros centmetros do solo
indicam que ela no recente e, por conseguinte, no
pode ser creditada exclusivamente ao antrpica.
Outro fator que pode estar contribuindo para a
elevao do teor de Zn trocvel no perfil 10 o pH.
Este o nico solo a apresentar pH abaixo de 6,0 nas
camadas de 0 a 20 cm (Quadro 3). Segundo Andr et

R. Bras. Ci. Solo, 32:2183-2194, 2008

al. (2003), a acidificao gradual do solo acarreta

mudanas na distribuio dos metais em diferentes
fraes do solo. De fato, Xiang et al. (1995) j haviam
observado que a forma de Zn trocvel torna-se
representativa em solos cidos. Por outro lado, Sims
& Patrick (1978) tambm observaram decrscimos
na frao trocvel quando o pH aumentado. Segundo
Zhang et al. (1997), a elevao do pH do solo
proporciona a precipitao de ctions metlicos sobre
xidos de Fe e Mn (amorfo e cristalino), ocasionando
decrscimos nas formas trocvel e ligada matria
orgnica.
Um fato que merece destaque a significativa
elevao dos teores de Zn na camada de 10 a 20 cm do
perfil 11 (Figura 3). Esse perfil apresenta um
horizonte A enterrado na profundidade de 18 a 23 cm.
Considerando que esse horizonte apresenta uma
contribuio significativa no aumento do C orgnico
nessa profundidade e que alguns compostos orgnicos
podem complexar Zn em solos com valores de pH
elevado, supe-se que o aumento de Zn nessa camada
foi causado por bioacumulao. Verifica-se, ainda, que
esse acmulo de Zn na camada superficial no se
limita s formas mais lbeis, com uma concentrao
bastante evidente da frao associada matria
orgnica no horizonte A enterrado. Esse fato somado
localizao do perfil a montante da rea mineralizada
sugerem que pode haver uma contaminao natural
causada pela ciclagem biolgica, dado que o horizonte
enterrado possivelmente formou-se em pocas
pretritas, no compatveis com a ao antrpica atual.
Foram encontrados teores significativos de Zn
ligado frao carbonato em Latossolos e no Argissolo
avaliados neste estudo. Entretanto, no se espera
encontrar mais essa frao nessas classes de solo, uma
vez que, sob o clima atual, o intemperismo j teria
eliminado, por lixiviao, os carbonatos destes perfis.
O extrator utilizado para Zn ligado a carbonatos foi o
acetato de amnio (Quadro 5), que, na ausncia da
frao carbonato, deve ter atacado outras fraes
subseqentes no esquema de fracionamento. Sabe-se
que, na prtica, a seletividade de um extrator no
completa. Assim, acredita-se que, no caso especfico
destes solos, tenha ocorrido a extrao de parte do Zn
ligado a xidos amorfos, possivelmente por complexao
pelo acetato.

CONCLUSES
1. De modo geral, os teores de Zn em perfis de solos
adjacentes rea de minerao no municpio de
Vazante-MG foram muito altos. Mesmo considerando
apenas as formas mais lbeis, obtm-se valores
superiores aos teores totais normalmente encontrados
em solos.
2. H um padro decrescente dos teores em
profundidade, comum nos perfis de solos localizados a
montante e a jusante da rea mineralizada. Por outro

DISTRIBUIO E FORMAS DE OCORRNCIA DE ZINCO EM SOLOS...

lado, verifica-se um aumento dos teores de Zn em

profundidade para um Cambissolo sobre a rea
mineralizada. Esses padres sugerem a possibilidade
de distinguir anomalias litognicas de reas
contaminadas por disperso natural ou antrpica do
Zn, a partir de sua distribuio nos perfis.
3. Os teores mdios de Zn nas camadas superficiais
dos solos sobre as reas mineralizadas foram
significativamente superiores em relao queles
localizados a montante e jusante para todas as formas
de Zn avaliadas. No se verificaram diferenas
significativas entre os teores mdios de Zn das reas
a montante e a jusante da minerao, de modo que
no se pode presumir contaminao por ao antrpica.
4. De modo geral, o Zn encontra-se principalmente
em formas pouco lbeis, predominantemente nas
fraes residual e associada a xidos amorfos, seguidas
das formas associadas a carbonatos e xidos cristalinos.
5. O acetato de amnio extraiu quantidades
significativas de Zn em Latossolos e Argissolo,
sugerindo que o extrator no especfico das formas
associadas a carbonatos.

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