Lixiviacion

Juan Saiz Lomas

s Garvn
Paula de Navascue
nchez Ramrez
Alberto Sa
n Go
mez
Julia Cantisa
13 de enero de 2016

1.

Objetivo

Disoluci
on de sulfuro de cinc, ZnS , en una disolucion acuosa de F e3+ . Estudio
de la cinetica de la reacci
on de disolucion en base a la concentracion de F e2+
por metodos electroqumicos.

2.

Reactivos
150gF e3+ , 25g/L, 1,2pH
1,5g de concentrado de Cinc
Dicromato pot
asico 0,05N

3.

Fundamento te
orico

La lixiviaci
on es un proceso hidrometal
urgico mediante el cual una especie solida pasa a disoluci
on por reaccion con un disolvente adecuado.
En nuestro caso, la especie solida es el sulfuro de cinc y el disolvente una disoluci
on acuosa del cati
on hierro (III). Tiene lugar una reaccion redox en la que
el F e3+ act
ua como agente oxidante, reduciendose a F e2+ y oxidando al anion
sulfuro a azufre elemental. Queda, por tanto, el cation cinc (II) en disolucion,
complet
andose el proceso de lixiviacion.
Semirreacci
on de oxidaci
on: ZnS + 2e Zn2+ + S 0
Semirreacci
on de reducci
on: (F e3+ F e2+ + 1e ) 2
Reacci
on global: ZnS(s) + 2F e3+ (dis) S 0 (aq) + 2F e2+ (dis) + Zn2+ (dis)
La velocidad global del proceso de lixiviacion viene determinada por cada una
de las etapas del mismo:

a. Difusi
on de reactivos desde el seno de la disolucion a la interfase solidolquido.
b. Adsorci
on de los reactivos sobre la superficie del solido.
c. Reacci
on en la superficie.
d. Desorci
on de los productos de reaccion.
e. Difusi
on de los productos desde la interfase solido-lquido al seno de la
disoluci
on.
En este caso, dado que el sistema se encontraba en agitacion vigorosa y constante, podemos suponer que la difusion, tanto de la especie reaccionante como
de los productos, no es el factor limitante de la velocidad. La agitacion impuesta
reduce el espesor de la interfase haciendo despreciable su efecto.
Por tanto, el control cinetico queda establecido por la reaccion qumica. Cineticamente, el sistema:
ZnS(s) + 2F e3+ (dis) S 0 (aq) + 2F e2+ (dis) + Zn2+ (dis)
est
a descrito por:




v = k F e3+ [ZnS]

(1)

Con y los
ordenes de reaccion respectivos y k la constante de velocidad.

Esta
u
ltima viene dada por:
Ea
k = Ae RT
(2)
Donde es A el factor exponencial y Ea la energa de activacion. Para aumentar
la velocidad de la reacci
on es adecuado aumentar la temperatura, por ello se
lleva a cabo a 70o C.
Desde el punto de vista termodinamico, el equilibrio viene dado por:
K=

aS 0 a2F e2+ a2Zn2+

a2F e3+ aZnS

(3)

Tomando que la actividad de los solidos es igual a 1:

K=

a2F e2+ a2Zn2+

a2F e3+

(4)

Con ai las actividades de las especies. Las actividades son proporcionales a la

concentraci
on:
ai Ci
(5)
Se puede deducir entonces que:
K0 =

2
CF2 e2+ CZn
2+
CF2 e3+

(6)

Por el principio de Le Chatelier se puede prever que si el equilibrio no esta

muy desplazado hacia a los productos, el cociente de reaccion sera sensible a
2

la aparici
on continua de producto provocando el desplazamiento del equilibrio
hacia la reacci
on inversa:
Q

2
CF2 e2+ CZn
2+
< K0
CF2 e3+

(7)

Por otro lado, la energa libre de Gibbs estandar es:

G0 = H 0 T S 0

(8)

La entropa del proceso es positiva ya que el n

umero de microestados disponibles para los productos en mayor que para los reactivos. El caracter exo o
endotermico no podemos determinarlo a priori.
El an
alisis cinetico se hace mediante una valoracion potenciometrica, usando como agente valorante el dicromato potasico, K2 Cr2 O7 , que es un oxidante fuerte.
Las reacciones asociadas a la valoracion son:
Semirreacci
on de oxidaci
on: (F e2+ + 1e F e3+ ) 6
Semirreacci
on de reducci
on: (Cr2 O7 )2 + 14H + 2Cr3+ + 7H2 O + 6e
Reacci
on global: (Cr2 O7 )2 + 14H + + 6F e2+ 2Cr3+ + 7H2 O + 6F e3+
Dada la reacci
on de valoracion, se relaciona estequiometricamente la normalidad (eq/L) de F e3+ con la de dicromato. En el punto de equivalencia, se
cumple:
eq((Cr2 O7 )2 ) = eq(F e3+ )
(9)
As:
V(Cr2 O7 )2 N(Cr2 O7 )2 = VF e3+ NF e3+

(10)

Conocidos el volumen de alcuota a

nadido, el volumen de dicromato gastado y
la normalidad del dicromato, se tiene:
NF e3+ =

V(Cr2 O7 )2 N(Cr2 O7 )2 = VF e3+

P AF e
VF e3+

(11)

Finalmente, la concentraci
on del cation F e3+ se relaciona con la del F e3+ de
manera estequiometrica 1 a 1, seg
un la reaccion de valoracion. Dado que son la
misma especie:
CF e3+ = CF e2+
(12)
Y esta, a su vez, con la concentracion de cinc (II) en disolucion de acuerdo con
la reacci
on de disoluci
on:
CZn2+ = CF e2+

4.

1molZn2+
65,38g
1

P AF e 2molZn2+ 1molZn2+

Procedimiento Experimental

a. De una disoluci
on de F e3+ , tomamos 150 ml.
3

(13)

b. La ponemos en un matraz sumergido en un ba

no a 60 grados Celsius.
c. A
nadimos 0.72 gramos de cinc, en forma de ZnS.
d. Activamos un mezclador para mantener la uniformidad de la disolucion.
e. Cada cierto tiempo, extraemos un par de mililitros de la disolucion.
f. Pasamos el lquido por un filtro de celulosa.
g. Valoramos la disoluci
on resultante con dicromato y anotamos el volumen
empleado.

5.

Datos Tomados en el Laboratorio

Cada quince minutos extraemos una peque

na cantidad de disolucion, y la valoramos con dicromato.
Anotamos el volumen de dicromato utilizado:
tiempo (s)
885
1800
2700
3600
4500
6300
9000

6.

Volumen de dicromato (ml)

0.693
1.016
1.241
1.375
1.506
1.652
1.823

An
alisis de los datos

A partir del volumen de dicromato utilizado, podemos establecer la concentraci

on de F e++ en disoluci
on.
[F e++ ] g/l
1.935
2.837
3.466
3.840
4.206
4.613
5.091

tiempo (s)
885
1800
2700
3600
4500
6300
9000

A partir de la concentraci
on de F e++ , utilizando la estequiometra de la reacci
on, podemos determinar la concentracion de Zn++ .

[Zn++ ] g/l
0.968
1.419
1.733
1.920
2.103
2.307
2.545

tiempo (s)
885
1800
2700
3600
4500
6300
9000

Finalmente, a partir de la concentracion de Zn++ , podemos establecer la conversi

on de la reacci
on, que se define como la masa de iones de cinc en disolucion
entre la masa de cinc s
olido inicial.
tiempo (s)
885
1800
2700
3600
4500
6300
9000

0.203
0.298
0.364
0.403
0.442
0.484
0.535

Se nos proporcionaron en las practicas una serie de expresiones a las que podra
ajuste la relaci
on entre la conversion y el tiempo. Tras probarlas todas ellas,
concluimos que la
optima es la relacion emprica de distribucion de tama
nos de
partculas y concentraci
on de reactivo decreciente.

1
=A+B t
1
El ajuste presenta un coeficiente de correlacion de 0.999, para los siguientes
valores de los par
ametros:
A = 0,8488

B = 0,0138(s0,5 )

Porcentaje de cobre cementado en peso

40
35
30
25
20
15
10
5
0
1,000 1,500 2,000 2,500 3,000 3,500 4,000 4,500 5,000 5,500 6,000 6,500 7,000
Tiempo (s)
Figura 1: Expresi
on cinetica emprica de distribucion de tama
nos de partcula
y concentraci
on de reactivo decreciente.