Ecuacin de Arrhenius

Ecuacin de Arrhenius
La ecuacin de Arrhenius es una expresin matemtica que se utiliza para comprobar la dependencia de la
constante de velocidad (o cintica) de una reaccin qumica con respecto a la temperatura a la que se lleva a cabo esa
reaccin.[1] La ecuacin fue propuesta primeramente por el qumico holands J. H. van 't Hoff en 1884; cinco aos
despus en 1889 el qumico sueco Svante Arrhenius dio una justificacin fsica y una interpretacin para la ecuacin.
Actualmente, es vista mejor como una relacin emprica.[2] Puede ser usada para modelar la variacin de temperatura
de coeficientes de difusin, poblacin de vacancias cristalinas, velocidad de fluencia, y muchas otras reacciones o
procesos inducidos trmicamente.

Informacin general
Dicho de manera breve, la ecuacin de Arrhenius da la dependencia de la constante de velocidad k de reacciones
qumicas a la temperatura T (en temperatura absoluta, tales como kelvins o grados Rankine) y la energa de
activacin[3] Ea", de acuerdo con la expresin:[1]
donde:
: constante cintica (dependiente de la temperatura)
: factor preexponencial o factor de frecuencia. Refleja la frecuencia de las colisiones.
: energa de activacin, expresada en J/mol.
: constante universal de los gases. Su valor es 8,3143 JK-1mol-1
: temperatura absoluta [K]

Grfico de Arrhenius
Ejemplo:
Decaimiento de dixido de nitrgeno
2 NO2 2 NO + O2

Grfico convencional:
k respecto a T

Ecuacin de Arrhenius

Grfico de Arrhenius:
ln(k) respecto a 1/T

Para utilizar la ecuacin de Arrhenius como modelo de regresin lineal entre las variables

, la ecuacin

puede ser reescrita como:

Un grfico de Arrhenius muestra el logaritmo de las constantes cinticas (

en el eje de las ordenadas en

coordenadas cartesianas) graficado con respecto al inverso de la temperatura (

, en el eje de las abcisas). Los

grficos de Arrhenius son ocasionalmente utilizados para analizar el efecto de la temperatura en las tasas de rapidez
de las reacciones qumicas. Para un nico proceso trmicamente activado de velocidad limitada, un grfico de
Arrhenius da una lnea recta, desde la cual pueden ser determinados tanto la energa de activacin como el factor
preexponencial.
Cuando se grafica de la forma descrita anteriormente, el valor de la interseccin en el eje y corresponder a
,
y la pendiente de la lnea ser igual a
.
El factor preexponencial, A, es una constante de proporcionalidad que toma en cuenta un nmero de factores tales
como la frecuencia de colisin y la orientacin entre las partculas reaccionantes.
La expresin

representa la fraccin de las molculas presentes en un gas que tienen energa igual o

superior a la energa de activacin a una temperatura dada.

Interpretacin cintica de la ecuacin de Arrhenius

Arrhenius argument que para que los reactivos se transformen en productos, deben primero adquirir una mnima
cantidad de energa, llamada la "energa de activacin" Ea. A una cierta temperatura absoluta T, la fraccin de las
molculas que tiene una energa cintica mayor que Ea puede ser calculada a partir de la distribucin de
Maxwell-Boltzmann de la mecnica estadstica, y resulta ser proporcional a
. El concepto de energa de
activacin explica la naturaleza exponencial de la relacin, y de una forma u otra est presente en todas las teoras
cinticas.

Ecuacin de Arrhenius

Teora de las colisiones

Un ejemplo viene de la "teora de las colisiones" de las reacciones qumicas, desarrollada por Max Trautz y William
Lewis en los aos 1916-1918. En esta teora, se supone que las molculas reaccionan si colisionan con una energa
cintica relativa a lo largo de sus lneas de centro, que exceda Ea. Esto lleva a una expresin muy similar a la
ecuacin de Arrhenius.

Teora del estado de transicin

Otra expresin parecida a la ecuacin de Arrhenius aparece en la "teora del estado de transicin" de las reacciones
qumicas, formulada por Eugene Wigner, Henry Eyring, Michael Polanyi y M. G. Evans en los aos 1930s. Esto
toma varias formas, pero una de las ms comunes es

donde G es la energa libre de Gibbs de activacin, kB es la constante de Boltzmann, y h es la constante de Planck.

A primera vista esto luce como un exponencial multiplicado por un factor que es lineal en temperatura. Sin embargo,
se debe recordar que la energa libre es por s misma una cantidad dependiente de la temperatura. La energa libre de
activacin es la diferencia de un trmino de entalpa y un trmino de entropa multiplicada por la temperatura
absoluta. Cuando todos los detalles son considerados, se termina con una expresin que nuevamente toma la forma
de la ecuacin exponencial de Arrhenius multiplicada por una funcin de T que vara lentamente. La forma precisa
de la dependencia de temperatura depende de la reaccin, y puede ser calculada usando frmulas de la mecnica
estadstica, que envuelven las funciones de particin de los reactivos y del complejo activado.

Limitaciones de la idea de la energa de activacin de Arrhenius

Tanto la energa de activacin de Arrhenius como la constante de velocidad k son determinadas experimentalmente,
y representan parmetros macroscpicos especficos de la reaccin que no estn relacionados de manera simple a las
energas umbrales y al xito de las colisiones individuales a nivel molecular. Considrese una colisin particular (una
reaccin elemental) entre las molculas A y B. El ngulo de colisin, la energa traslacional relativa, la energa
(particularmente la vibracional) interna, todos esos factores determinarn la oportunidad de que la colisin produzca
una molcula AB. Las medidas macroscpicas de E y k son el resultado de muchas colisiones individuales con
diferentes parmetros de colisin. Para probar las velocidades de reaccin a nivel molecular, los experimentos tienen
que ser realizados bajo condiciones casi colisionales y este tpico es llamado en ocasiones dinmica de reacciones
moleculares.

Referencias
[1] Ecuacin de Arrhenius (http:/ / www. iupac. org/ goldbook/ A00446. pdf) - IUPAC Goldbook definition
[2] Kenneth Connors, Chemical Kinetics, 1990, VCH Publishers
[3] Energa de activacin de Arrhenius (http:/ / www. iupac. org/ goldbook/ A00102. pdf) - IUPAC Goldbook definition

Fuentes y contribuyentes del artculo

Fuentes y contribuyentes del artculo

Ecuacin de Arrhenius Fuente: http://es.wikipedia.org/w/index.php?oldid=50885216 Contribuyentes: Airunp, Daniel Carracelas, Der Kreole, Diegusjaimes, Folkvanger, Ippazio, JorgeGG,
Nejbet, Numbo3, Omegakent, Paul 14, Roimergarcia, Rsg, Satans va de retro, Sxim, Tamorlan, UAwiki, VanKleinen, 17 ediciones annimas

Fuentes de imagen, Licencias y contribuyentes

Archivo:NO2 Arrhenius k against T.svg Fuente: http://es.wikipedia.org/w/index.php?title=Archivo:NO2_Arrhenius_k_against_T.svg Licencia: GNU Free Documentation License
Contribuyentes: Zivilverteidigung (JPG version), Matthias M. (SVG version)
Archivo:NO2 Arrhenius lnk against T^-1.svg Fuente: http://es.wikipedia.org/w/index.php?title=Archivo:NO2_Arrhenius_lnk_against_T^-1.svg Licencia: GNU Free Documentation License
Contribuyentes: Zivilverteidigung (JPG version), Matthias M. (SVG version)

Licencia
Creative Commons Attribution-Share Alike 3.0 Unported
//creativecommons.org/licenses/by-sa/3.0/