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Primer Principio
PROBLEMAS EJEMPLO
1.- Un sistema cerrado, inicialmente en reposo sobre la tierra, es sometido a un proceso en el que
recibe una transferencia neta de energa por trabajo igual a 200KJ. Durante este proceso hay
una transferencia neta de energa por calor desde el sistema al entorno de 30KJ. Al final del
proceso el sistema tiene una velocidad de 60m/s y una altura de 60m. La masa del sistema es
25Kg, y la aceleracin local de la gravedad es g=9,8m/s 2. Determinar el cambio de energa
interna del sistema para el proceso.
60m
60m/s
2.- Un mol de un G.I. se expande isotrmicamente desde (P1,V1, T) hasta (P2,V2,T) en una etapa,
frente a una P de oposicin constante e igual a P2. Si P1= 10 at, P2=5 at y T=300K, Cul es el
trabajo realizado por el sistema?
W Pext dV Pext V2 V1
V2
V1
P
W nRT 1 2 1247.1J
P1
El proceso es irreversible, un proceso de expansin frente a
una presin constante. El W lo realiza el sistema.
3.- Si se lleva a cabo la misma expansin isotrmica, pero en 2 etapas, (P 1,V1,T) (P,V,T)
(P2,V2,T), formular la expresin para el trabajo producido en trminos de T, P 1, P2 y P. Para
qu valor de P es mximo el trabajo de expansin que se puede obtener en estas dos etapas?.
Si el estado inicial y final del sistema es el mismo que en el problema anterior, Cul es el
trabajo mximo producido?
a) W P ' dV P2 dV P ' V ' V1 P2 V2 V '
V'
V2
V1
V'
P'
P
P' P
W nRT 1 1 2 nRT 2 2
P '
P1 P '
P1
0 nRT 2
P1 P '
P '
P1 P '
P 12 P 12
P 12
P ' P2
2
2
2nRT 1 2 1461.1J
c) W nRT 2 nRT 2
P1
P
P
'
P
P
1
1
4.- Se lleva a cabo la misma expansin isotrmica, pero de forma reversible (infinitas etapas). Cul
es ahora el trabajo producido por el sistema?
Si el proceso es reversible Pext=Pint dP;
y si el sistema es un gas ideal su ec. de estado es PV=nRT
V
P
dV
W Pext dV nRT
nRTLn 2 nRTLn 2 1728.8J
V
V1
P1
Notar que el trabajo realizado por el sistema es mximo cuando se
realiza reversiblemente
5.- Un cilindro al que va ajustado un pistn sin rozamiento contiene 3 moles de He gaseoso a
P=1at, y est introducido en un bao grande a la T constante de 400K. Calcular el Q, W, U y
H para el proceso: a) si la P aumenta reversiblemente a 5 at. b) si se alcanza el mismo estado
final pero el proceso ocurre de forma irreversible.
Procesos Isotrmicos (de compresin) Reversible e Irreversible de Gas Ideal
Si el recipiente que contiene el gas est introducido en un bao, los procesos que tengan lugar sern
procesos isotermicos (dT=0).
Adems, y por ser un G.I, la U es slo funcin de T Uf(T),
U
Y de la definicin CV
dU=CVdT U=0 en ambos procesos a) y b) por ser isotrmicos
T V
Del mismo modo, por ser un G.I, la H es slo funcin de T Hf(T),
H
Y de la definicin CP
dH=CPdT H=0 tambin en ambos procesos a) y b) isotrmicos
T P
En cuanto al resto de las magnitudes, haciendo uso del 1 er Principio: U=Q+W Q=-W
a) Por ser un proceso reversible Pext=PintdP
Vf
Pf
Vf
dV
J
5
W Pext dV PdV nRT
nRTLn
nRTLn
3mol.8,314
400KLn 16KJ
Vi
V
Vi
Pi
K .mol
1
Q=-16KJ
b) El proceso es irreversible y para que PF=5 at, esta debe ser la Pext
nRT nRT
Vf
J
1
1
W Pext dV Pext V f Vi Pext
400K
5at.3mol.8.314
39.9 KJ
Vi
P
P
K
.
mol
5
at
1
at
i
f
Q=- 39.9 KJ
Observar:
Si la T se mantiene constante, la P aumenta porque el V disminuye.
El estado final de ambos procesos isotrmicos es el mismo. Las funciones de estado tienen el
mismo valor en el estado final, y por tanto su variacin es la misma en ambos procesos, pero Q
y W dependen de la trayectoria del proceso
El W>0 en ambos casos, es un trabajo de compresin que realiza el medio ambiente sobre el
sistema, y puesto que la energa interna del sistema no vara (U=0), se produce una
transferencia de energa desde el sistema al medio ambiente Q<0.
6.- Una muestra de Ar de 1 at de P y 25C, se expande reversible y adiabticamente desde 0,5 dm 3 a
1 dm3. Calcular la Tfinal del gas, el trabajo efectuado durante la expansin, el cambio en la
energa interna, la presin final del gas y el cambio de la entalpa durante la expansin.
Proceso (de expansin) adiabtico reversible de G.I
CV 12, 48 J K-1 mol-1 .
Por ser un proceso adiabtico Q=0, y por ser reversible Pext=PintdP
Si se supone que el Ar en estas condiciones se comporta como un G.I, su ec. de estado es
PV=nRT
U
Uf(T), por lo que de la definicin CV
dU=CVdT
T V
dV
y como w Pext dV PdV nRT
, sustituyendo en la expresin del 1er principio: dU= q + w
V
T2 C
V2 dV
dV
V dT nR
y si se conoce CV f(T) se puede integrar.
CV dT nRT
T
V
1
1
V
T
V
Para un G.I monoatmico a T y P moderadas CV=3/2 R, como indica el enunciado del problema, y por
y su U es slo funcin de T
tanto
T
V
T V
CV Ln 2 nRLn 1 , o reordenando esta ecuacin 2 1
T1
V2
T1 V2
CP
CP CV R
T2 V1 CV
T1 V2
nR
CV
T V
Se denomina coeficiente adiabtico () a la cantidad
y por tanto 2 1
T1 V2
As pues podemos describir los procesos adiabticos reversibles de G.I como: TV -1=cte o PV=cte
C
P ,
CV
V
Por tanto para calcular la Tfinal
T2 T1 1
V2
PV
1 1
Como dU=CVdT
dU nCV dT RT1 CV dT
U W
8.314 J
CV
K .mol
1l
adems U=Q+W=W
1at.0,5l
J
12, 48
(187.8K 298K ) 28J
at
.
l
K .mol
0.082
298K
K .mol
V
P2 P1 1
V2
(12.48 8.314) J
0,5l
P2 1at
1l
12.48 J
K .mol
0,32at
K .mol
H
CP
y aunque el proceso no ocurre a P
T P
H
H
dH CP dT
dP , pero para un G.I
0 , o lo
P T
P T
dH=CPdT
PV
1 1
dH nC dT RT C dT
P
1at.0,5l
J
(12, 48 8,314)
(187.8K 298K ) 47 J
at
.
l
K .mol
0.082
298K
K .mol
U2
U1
T2
dU nCV dT
T1
U nCV (T2 T1 )
W Pext dV Pext V f Vi
Vf
Vi
2
1at (5cm2104 m
46,3m)
Pext V
Pext ( s. A)
cm2
1, 013.105 Pa 94 K
at
nCV
nCV
2mol.12, 48 J
K .mol
T2=T1+T=206K
Comprobar cmo igual que en el problema anterior el gas se enfria.
Se podra haber llegado al mismo resultado aplicando la ec. De estado de G.I., simplemente
calculando cual es el V2=V1+V (hay una pequea diferencia debido a los decimales en las
operaciones).
8.- Qu cantidad de calor se necesita para elevar la temperatura de 1 mol de O 2 gaseoso desde
27C hasta 127C a la presin de 1 at.? Considrese que:
CP (O2 ) 6,095 3,253 10-3 T - 1,017 10-6 T2 (cal/K mol)
Como QP=H, y si expresamos Hf(T,P) , por ser dP=0
dH nC dT n (6,095 3, 253.10
P
= 1 6.095 2 1 +
H
H
dH
dT
dP CP dT
T P
P T
T 1,017.106 T 2 )dT
3.253. 103 2
1.017. 106 3
2 12
2 13
2
3
= 710.8
9.- Un calormetro de latn de 125 gr. contiene un bloque de hielo de 250 gr. y todo ello a 15C.
Calcular la cantidad de vapor de agua a 100C que se necesita aadir para que todo el
sistema llegue a la temperatura a 15C.
Datos: CP latn= 0,09 cal K-1 gr1 CP hielo= 0,5 cal K-1gr-1
Hf = 80 cal gr-1
Latn 125 gr. + H2O(s) = 250 gr. a T i= -15C. Ti (vapor)= 100C
Q= 0
Hielo
alcance el equilibrio trmico.
Primero calculamos la energa en foma de Q que ser necesaria para pasar el calormetro de T i=-15C a
Tf=15C
Latn
0, 09cal
(15 (15)) C 337,5cal
Kgr
H2O(l) (15C)
En primer lugar calculamos el Q necesario para variar la Tdel hielo desde T i=-15C hasta la Tfusin=0C a
P=1at
QP= mhielo CP (hielo) (Tf-Ti)= 250gr 0,5 cal/grK (0C-(-15C))= 1875 cal
A continuacin la energa necesaria para fundir el hielo
80 cal
Qp= Hf = 250 gr x
= 20.000 cal.
gr
Y finalmente
H2O(l) (0C)
H2O(l) (15C)
H2O(s) (0C)
H2O(l) (0C)
cal
(15-0)C=3750 cal.
Kgr
La energa que el sistema absorber en forma de calor es:
Qsist= Qi= (3750+20.000+1875+337,5) cal =25962,5 cal
Qp = mliquido CP (liq) (Tf Ti)= 250 gr x 1
Esta energa ser cedida por el vapor de agua que se encuentra inicialmente a 100C. Cuando el vapor
entra en contacto a esa T y P con un sistema a menor T lo que ocurre es que cede energa y condensa,
adems, si se alcanza el equilibrio a T f=15C, el proceso global que experimenta el vapor ser:
H2O (v) (100C)
H2O(l) (100C)
H2O(l) (15C)
Por tanto
Qcedido=-Qabsorbido
PROBLEMAS
1.- Calcular el trabajo producido por el medio sobre el sistema si un gas ideal se comprime desde
(P2,V2,T) a (P1,V1,T), en una etapa, en dos etapas y de forma reversible. (Utiliza los datos de los
problemas ejemplo 2 y 3)
Sol.
1 etapa W = 2494.2J
2 etapas W = 2066.3J
reversible W = 1728.8J
2.- Calcular el trabajo efectuado cuando 50g de Fe se disuelven en cido HCl. en a) un recipiente
cerrado de paredes rgidas y b) en un vaso de precipitados abierto a la atmsfera a 25C.
Sol.
b) W = 2.2 kJ
a) W = 0J
3.- Calcular el W realizado para evaporar 1 mol de H2O a 100C, suponiendo la idealidad del vapor
de agua a esa temperatura. El volumen molar del agua lquida a 100C es 0,018 l/mol.
Sol. W = 3.10 J
4.- Un gas ideal se comprime isotrmica y reversiblemente desde 10 l hasta 1,5 l a 25C. El trabajo
ejecutado por el recipiente trmico es de 2250 cal Cuntos moles de gas se hallan presentes en
el sistema?
Sol. n 2 moles
5.- Calclese el trabajo desarrollado por 1 mol de gas que tiene la ecuacin de estado:
PV RT APT BP
cuando se expande segn un proceso isotrmico reversible, desde el volumen molar,
volumen molar
V1 al
2 +
1 +
V(l)
C
A
2
44.8
3
A
22.4
B
A
273
546
T(K)
Solucin:
Etapa 1
W=0J
V = constante
U = Q = 3404.6 J
Etapa 2
W = 3146.5 J
T = constante
U = 0
Etapa 3
W = 2270 J
P = constante
U = 3404.3 J Q = 5674.3 J = H
Q = 3146.5 J
Para el ciclo
W=Wi= -876,5J
Q=Qi= 876,5 J.
U=Ui= 0
H=Hi= 0
Observar:
H = 5674.3 J
H = 0
7.- Supngase que 0,1 moles de un gas perfecto con Cv 1,50 R , independiente de la temperatura,
sufre el proceso cclico 12341 que muestra la figura. Calcular el Q, W , U y H en
cada etapa y para el ciclo completo.
Sol.
Etapa
12
Etapa
23
Etapa
Etapa
34
41
Ciclo completo
P/at
W= 0J
H=507 J
QV=U= 304 J.
W=-304 J.
Qp = 761 J=H
U= 457 J.
W= 0J H= -1014,3 J
QV=U=-608,5 J.
W=101 J
Q p= -253,5 J = H.
U=-152,5 J.
W= -203 J
Q= 203 J
1000
U= 0 J
2000
V/cc
H=0
8.- Un mol de gas ideal monoatmico CV 3 R que se encuentra inicialmente a 2 atm y 273 K
2
sufre una transformacin reversible hasta un estado con una presin de 4 atm. El proceso se
caracteriza por P/V = const. Calcular V1, V2 y T2, adems de U, H, Q y W (en caloras).
U = 2432.5 cal
Sol.
H = 4057 cal
V1 = 11.2 L
V2 = 22.4 L
W = 808.7 cal
T2 = 1092.7 K
Q = 3241.2 cal
9.- Un mol de gas monoatmico ideal que se encuentra a una presin de 1 atm y una temperatura
de 273 K sufre un proceso reversible en el cual el volumen se duplica. Aunque no se especifica la
naturaleza del proceso, se sabe que H=500 cal y Q= 400 cal. Tomando CV =3R/2
a) Calcular la temperatura y presin finales, as como U y W en el proceso.
b) En caso de que el sistema llegase a las condiciones finales mediante un proceso que
implicase un cambio isocoro y un cambio isotermo, ambos reversibles, calcular: H,
U, Q y W.
Sol.
a) T2 = 374 K
P2 = 0.68 atm
U =299.97 cal
b) Proceso A
V = cte
W =0;
U =299.97 cal;
Proceso B
T = cte
U = 0; H = 0
W = 100 cal
H = 500 cal
Q = 299.97 cal
Q = W = 513.3 cal
Proceso total
W=Wi=0 + (513,3) cal = 513,3cal
Q=Qi =513,3 + 299,97 = 813,25 cal
H= 500 cal
U =299,97 cal.
10.- El HCl(g) obedece a la ecuacin de estado PV RT 0,04P , y su capacidad calorfica molar a
la P de 1 at viene dada por CP 28,16 1,8.103 T 1,548.106 T 2 J
. Si 100g de HCl(g)
K .mol
se enfran desde 50C hasta 25C, a 1at de P, calcular U, H, Q y W.
H = 1977.3 J = Q
Sol.
U = 1407.8 J
W = 569.5 J
11.- En un calormetro de latn de 240 gr que contiene 750 cc de agua a 20.6 C, se echa una
moneda de una aleacin de oro y cobre de 100 gr a 98 C y la temperatura asciende a 21 C.
Determinar la cantidad de oro y de cobre que contiene la moneda.
Datos: Calor especfico del latn = 0.09 cal/gr K
Calor especfico del oro = 0.031 cal/gr K
Calor especfico del cobre = 0.0922 cal/gr K
Calor especfico del agua = 1 cal/gr K
Sol.
85 g de Au y 15 gr de Cu
que
-1
-1
a) T2 = 2052.1 K
b) H = 136.7 J