Instituto Politcnico Nacional

Escuela Superior de Ingeniera Mecnica y Elctrica

Seccin de Estudios de Posgrado e Investigacin

Fabricacin de nanopartculas metlicas

para aplicaciones fotovoltaicas
Tesis
Que para obtener el grado de Maestro en Ciencias en
Ingeniera Mecnica

Presenta
Ing. Marcia Garduo Zavala
Directores
Dra. Rita Aguilar Osorio

Dr. Stephen Muhl

Mxico D.F., 2011

INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

SECRETARA DE INVESTIGACIN Y POSGRADO

CARTA CESIN DE DERECHOS

En la Ciudad de Mxico, D.F., el da 17 del mes noviembre del ao 2011, la que suscribe Ing.
Marcia Garduo Zavala alumna del Programa de Maestra en Ciencias de la Ingeniera
Mecnica, opcin Diseo Mecnico, con nmero de registro A090319, adscrito a Seccin de
Estudios de Posgrado e Investigacin, manifiesta que es autora intelectual del presente trabajo
de Tesis bajo la direccin de la Dra. Rita Aguilar Osorio y el Dr. Stephen Muhl y cede los
derechos del trabajo titulado Fabricacin de nanopartculas metlicas para aplicaciones
fotovoltaicas, al Instituto Politcnico Nacional para su difusin, con fines acadmicos y de
investigacin.
Los usuarios de la informacin no deben reproducir el contenido textual, grficas o datos del
trabajo sin el permiso expreso del autor y/o director del trabajo. Este puede ser obtenido
escribiendo a las siguientes direcciones:
marwrc@yahoo.com.mx
raguilaro@ipn.mx
muhl@servidor@unam.mx
Si el permiso se otorga, el usuario deber dar el agradecimiento correspondiente y citar la
fuente del mismo.

Ing. Marcia Garduo Zavala

ndice

Resumen
Abstract
Nomenclatura

i
ii
iii

Captulo 1. Introduccin

Introduccin

1.1 Caractersticas y propiedades principales de las nanopartculas metlicas

1.2 Breve historia de materiales nanoestructurados

1.3 Importancia de la aplicacin de las nanopartculas metlicas

11

1.4 Alcances

15

1.5 Objetivos
1.6 Aportaciones

16
16

Captulo 2. Revisin bibliogrfica relacionada con los mtodos de

fabricacin, caracterizacin y aplicaciones de las nanopartculas metlicas

18

2.1 Mtodos de fabricacin de nanopartculas metlicas

18

2.1.1 Top-Down
2.1.1.1 Molienda Mecnica
2.1.2 Bottom up
2.1.2.1 Descarga de arco

19
20
21
21

2.1.1.2 Descarga de arco sumergido

23

2.1.2.1 Depsito qumico en fase vapor

25

2.1.2.2 Condensacin de vapor qumico

27

2.2 Mtodos de caracterizacin de nanopartculas metlicas

2.2.1 Difraccin de Rayos X (XRD)

28
29

2.2.2 Microscopa electrnica

30

2.2.2.1 Microscopa Electrnica de Transmisin TEM (Transmission

32

Electron Microscopy)
2.2.2.2 Microscopa Electrnica de Barrido SEM (Scanning Electron

34

Microscope)
2.2.3 Espectroscopa de dispersin de energa EDS (Energy Dispersive

35

Spectroscopy)

2.2.4 Espectroscopa de fotoelectrones de rayos X, XPS (X-ray

37

photoelectron spectroscopy)
2.2.5 Dispersin de luz

39

Captulo 3. Fabricacin de nanopartculas metlicas.

42

3.1 Introduccin

43

3.2 Seleccin del mtodo de fabricacin

43

3.2.1 Ventajas y desventajas del mtodo de descarga de arco

43

3.2.2 Ventajas y desventajas del mtodo de descarga de arco sumergido

47

3.2.3 Ventajas y desventajas del mtodo CVD

47

3.2.4 Ventajas y desventajas del mtodo CVC

52

3.3 Descripcin del equipo utilizado en la fabricacin de nanopartculas

55

metlicas
3.4 Diseo del trabajo experimental
3.4.1 Condiciones de fabricacin de las nanopartculas bimetlicas de oro-

63
63

plata y plata-bismuto encapsuladas con carbono por el mtodo de descarga

de arco
3.5 Proceso de fabricacin de nanopartculas metlicas encapsuladas con

64

carbono por el mtodo de arco descarga

3.6 Equipo de descarga de arco en medio acuoso utilizado para la fabricacin

66

de nanopartculas metlicas
3.6.1 Descripcin e instrumentacin del equipo de descarga de arco en

68

medio acuoso
3.7 Diseo de trabajo experimental
3.7.1 Condiciones de fabricacin de las nanopartculas metlicas

72
72

encapsuladas con carbono por el mtodo de descarga de arco en medio

acuoso
3.8 Proceso de fabricacin de nanopartculas metlicas encapsuladas con

72

carbono por el mtodo de arco descarga

Captulo 4. Caracterizacin de nanopartculas metlicas

74

4.1 Introduccin

75

4.2 Preparacin de la muestra para su posterior caracterizacin

75

4.3 Balanza analtica

75

4.4 Caracterizacin por difraccin de rayos X

77

4.5 Caracterizacin estructural y morfolgica

4.5.1 Caracterizacin por Microscopa Electrnica de Transmisin (TEM)
4.5.2 Caracterizacin por Microscopa de Barrido (SEM)
4.6 Caracterizacin qumica
4.6.1 Espectrometra fotoelectrnica de rays X (XPS)
4.6.2 Caracterizacin EDS
4.7 Dispersin de luz

78
78
79
80
80
81
82

Captulo 5. Resultados

84

5.1 Resultados de la fabricacin de nanopartculas bimetlicas recubiertas con

85

carbono por el mtodo de descarga de arco

5.1.1 Resultados obtenidos con la tcnica de caracterizacin de difraccin

86

de rayos X
5.1.2 Resultados obtenidos con la tcnica de caracterizacin de difraccin

89

de rayos X
5.1.3 Resultados obtenidos con la tcnica de caracterizacin XPS

92

5.1.4 Resultados obtenidos con la tcnica de caracterizacin EDS

99

5.1 Resultados de la fabricacin de nanopartculas metlicas recubiertas con

103

carbono por el mtodo de descarga de arco sumergido

5.2.1 Resultados de la tcnica de caracterizacin de difraccin de rayos X

106

5.2.2 Resultados obtenidos con las tcnica de caracterizacin SEM

108

5.2.3 Resultados obtenidos con la tcnica de dispersin de luz

5.3.4 Resultados obtenidos con la tcnica de caracterizacin EDS

113
118

Captulo 6. Conclusiones

121

Trabajos futuros
Referencias
ndice de figuras
ndice de tablas

125
126
136
142

Dedicatoria

A mi padres, gracias por sus enseanzas y

apoyo para cualquier proyecto que
emprendo.
A Mariana, eres el ngel que
adorna mi vida.

A Lohen, compaero de vida, de anhelos,

parte fundamental de OHANA. Sin tu apoyo
nada sera posible.
Oscar, todo comenz hace tiempo
cuando escuchaba a los viejos
ideticos, fuiste una parte muy
importante de la Ingeniera
Mecnica que ahora existe en mi
vida y es por eso que siempre
formars parte de esto.
A mis amigas, por su apoyo incondicional.

Agradecimientos

Al Dr. Stephen Muhl, por ser un excelente profesor y director. Agradezco el apoyo
brindado para realizar esta tesis. Su paciencia, pero sobre todo, el ingenio demostrado durante la
investigacin, es una pequea muestra de la pasin que tiene por esta rea.
A la Dra. Rita Aguilar Osorio, inigualable profesora y directora. Gracias por la oportunidad
de trabajar en esta rea y el apoyo brindado en todo momento de la investigacin. Sus enseanzas
en el rea ingenieril son aquellas que son de vital importancia para comprender el
comportamiento y aplicacin de los materiales en esta. Por ensearme que la clave principal es
saber que puedes y quieres hacer las cosas, pero sin paciencia, disciplina y organizacin es difcil
lograrlo.
Gracias a ambos por su invaluable consejo para la realizacin de este proyecto.
Al Instituto Politcnico Nacional y la Universidad Nacional Autnoma de Mxico por
brindarme la oportunidad de realizar mis estudios de maestra.
Gracias al Consejo Nacional de Ciencia y Tecnologa (CONACYT), al Programa
Institucional de Formacin de Investigadores (PIFI) y al Instituto Politcnico Nacional por el
apoyo econmico brindado a lo largo de mis estudios. Al Programa de Apoyo a Proyectos de
Investigacin e Innovacin Tecnolgica (PAPIIT), nmero de proyecto IN112111.
A la Seccin de Estudios de Posgrado e Investigacin (SEPI) de la Escuela Superior de
Ingeniera Mecnica y Elctrica (ESIME) y al Instituto de Investigacin en Materiales (IIM) de la
Universidad Nacional Autnoma de Mxico (UNAM), en los cuales tuve la oportunidad de
desarrollar esta investigacin.
A la Dra. Ivonne Rosales Chvez, se dice que los grandes maestros hacen que las cosas ms
complicadas parezcan fciles. Le agradezco el tiempo dedicado a la revisin de esta tesis y por
ser una excelente profesora.
Al Dr. Eduardo Oliva Lpez y el Dr. Jess Alberto Meda por su evaluacin y el tiempo
dedicado a la revisin de este trabajo de investigacin.
Dra. Sandra Rodil, por su disposicin y ayuda con la disponibilidad de materiales y
conocimientos para la realizacin de esta tesis.
Alicia Flores, excelente lingista, gracias por tu ayuda pero sobre todo por tu amistad.
Un agradecimiento especial al M. en C. Fermn Maya, por su asistencia tcnica en el
aprendizaje del uso del equipo de descarga de arco.

A Omar Novelo, Rogelio Morn, Miguel Palacios y al Dr. Antonio Jimnez Gonzlez por
el apoyo brindado en la caracterizacin de las nanopartculas metlicas utilizando el microscopio
SEM.
Al Dr. Zenit, por su colaboracin con el filtro de pozos.
A Lzaro Huerta y Adriana Tejeda por la asistencia tcnica en el uso del equipo y anlisis
XPS y XDR respectivamente.
Al Ing. Hermilo Zarco por su colaboracin en la construccin del equipo de arco pulsado en
medio acuoso.
A Sergio y Adrin, del taller del IIM, por la su asistencia en la fabricacin de los
componentes de los equipos utilizados.

Resumen

En esta tesis se presenta la fabricacin de nanopartculas metlicas por dos mtodos de

fabricacin. Despus de realizar un anlisis exhaustivo, se determin que a pesar de existir
distintos mtodos de fabricacin, los ms apropiados para obtener las nanopartculas metlicas
son descarga de arco pulsado convencional y descarga de arco pulsado sumergido. La eleccin de
estos mtodos se realiz considerando la posibilidad de fabricar nanopartculas metlicas
recubiertas de carbono (propiamente llamadas core-shell) en un solo paso, la complejidad de los
procesos, los costos de produccin, entre otros.

Las nanopartculas resultantes del mtodo descarga de arco fueron analizadas por distintas
tcnicas de caracterizacin, tales como: XRD, TEM, HRTEM, XPS y EDS, para determinar
morfologa, composicin qumica y tamao. Los resultados fueron que las nanopartculas, de
tamaos entre 17-50 nm estn compuestas de las aleaciones Au-Ag o Bi-Ag, ambas con un
recubrimiento de carbono. Adems, pueden estar compuestas de dos formas: esferas concntricas
en donde el ncleo pertenece a una fase, recubierto por otra fase (ambas metlicas) y, a su vez,
recubiertas de una tercera fase que corresponde al carbono amorfo; la segunda forma son esferas
en donde el ncleo est formado por 2 o 3 fases encapsuladas con carbono amorfo.

Las nanopartculas metlicas fabricadas con el mtodo de descarga de arco sumergido,

fueron analizadas con las tcnicas XRD, SEM, EDS y DLS. Los anlisis muestran la presencia de
bismuto y carbono en todas las muestras. En las nanopartculas fabricadas a un voltaje y duracin
de pulso superior a los 50V y 270s respectivamente, se encontraron xidos de bismuto y
carbonato de bismuto. En cuanto a la morfologa de las nanopartculas, se observ que al utilizar
menor voltaje y duracin se pulso se promueve la fabricacin de nanopartculas esfricas, tal
como en las muestras fabricadas con 30V - 40V y 140 s, mientras que a mayor voltaje, es decir,
superior a 270 s se produjeron en mayor cantidad hojuelas y fibras. Las estructuras formadas
pueden ser nanopartculas metlicas recubiertas con carbono, hojuelas de carbono y fibras, en las
que los tamaos varan entre 30 y 500 nm de dimetro, para el caso de las nanopartculas

esfricas. Este resultado promueve la accin de continuar con la reduccin de la duracin de

pulso para trabajos futuros, debido a que las nanopartculas esfricas son utilizadas en el mbito
fotovoltaico para formar parte de una celda solar.

Abstract

This work presents the fabrication for two different synthesis methods of metal
nanoparticles. After a thorough analysis, we determined that despite the existence of different
manufacturing methods, best suited for metal nanoparticles are conventional pulsed arc discharge
and pulsed arc discharge submerged. The choice of these methods are carried out considering the
possibility of manufacturing carbon-coated metal nanoparticles (properly called core-shell) in a
single

step,

the

process

complexity,

the

costs

of

production,

among

others.

The resulting nanoparticles arc discharge method were analyzed by different

characterization techniques such as XRD, TEM, HRTEM, XPS and EDS to determine
morphology, chemical composition and size. The results were that the nanoparticles, 17-50 nm in
size between the alloys consist of Ag or Au-Bi-Ag, both with a carbon coating. They can be
composed of two ways: concentric spheres wherein the core is in a phase, coated on another
phase (both metal), coated with amorphous carbon as a third phase, the second shape are
spheres where the core is formed by 2 or 3 phases encapsulated with amorphous carbon.

The metal nanoparticles produced by the method of submerged arc discharge, were
analyzed by XRD, SEM, EDS and DLS. The analyzes show the presence of bismuth and carbon
in all samples. In the nanoparticles produced at a voltage and pulse time greater than 50V and
270 s respectively, were found oxides of bismuth and bismuth carbonate. As regards the
morphology of the nanoparticles, it was observed that by using a lower voltage and pulse
duration promotes the production of spherical nanoparticles, such as in the samples made with
30V - 40V and 140 s, whereas at higher voltage, ie , more than 270 s is produced in greater
quantity flakes and fibers. Structures formed metal nanoparticles can be coated with carbon,
carbon flakes and fibers, in which sizes vary between 30 and 500 nm in diameter. This result
further promotes the action of the reduction of the pulse duration for further work, because the
spherical nanoparticles are used in the photovoltaic field to form part of a solar cell.

Nomenclatura
NREL
nm
BCC
FCC
HCP
PLASNAMAT
SEPI ESIME
BADESNIARN
SEMARNAT
CO
m
CVD
MTCVD, MOCVD
PACVD
LCVD
Core shell
CVC
kPa
V
A
T
Top-down
Bottom-up
CVC
Cluster
Nano onions
XRD
TEM
SEM
EDS
XPS
DLS
mm
mol
ml
min
F
IIM

National Renewable Energy Laboratory

Nanmetro
Cbica centrada en el cuerpo
Cbica centrada en el cuerpo
Hexagonal compacta
Laboratorio de Plasma y Nanomateriales
Seccin de Estudios y Posgrado e Investigacin, Escuela
Superior de Ingeniera Mecnica y Elctrica
Base de Datos Estadsticos del Sistema Nacional de Informacin
Ambiental y de Recursos Naturales
Secretara de Medio Ambiente y Recursos Naturales
Monxido de carbono
Micrmetro
Chemical Vapour Deposition
CVD de temperatura moderada
CVD asistido por plasma
CVD lser
Estructuras recubiertas de carbono
Chemical Vapor Condensation
Kilo Pascales
Voltaje
Ampers
Torr
Forma descendente de fabricacin de nanopartculas
Forma ascendente de fabricacin de nanopartculas
Chemical vapour condensation
Agregado de tomos
Estructuras de tamao nanomtrico en donde la forma asemeja a
una cebolla.
X-Ray Diffraction
Transmission Electron Microscopy
Scanning Electron Microscope
Energy Dispersive Spectroscopy
X-ray photoelectron spectroscopy
Dynamic Light Scattering
Milmetro
Unidad con que se mide la cantidad de sustancia
Mililitro
Minuto
Microfaradio
Instituto de Investigacin en Materiales

DC
s

l
h
g
UNAM
NaNoTech
CIMAV
CIE
FWHM
RSF
CCADET
eV

Corriente continua
Microsegundo
Grados
Dimetro
Litro
Hora
Gramos
Universidad Nacional Autnoma de Mxico
Laboratorio Nacional de Nanoteacnologa
Centro de Investigacin en Materiales Avanzados S.C.
Centro de Investigacin en Energa
Full Width at Half Maximum
Relative Sensitivity Factor
Centro de Ciencias Aplicadas y Desarrollo Tecnolgico
Electronvolt

Captulo 1
Introduccin
En este captulo se presenta una breve historia de
las nanopartculas, la importancia de stas, as
como sus principales caractersticas y
aplicaciones.

Introduccin

En la actualidad los conceptos de nanociencia y nanotecnologa [1-5] estn estrechamente

relacionados con la creacin de materiales, dispositivos y sistemas a escala nanomtrica con el
objetivo de explotar las propiedades y fenmenos que resaltan a esta escala.

La nanotecnologa [1] se basa en un conjunto de tcnicas multidisciplinarias que se utilizan

para manipular la materia a escala de tomos y molculas. El prefijo nano [3] hace referencia a la
milmillonsima parte de un metro (10-9). Para comprender el potencial de esta tecnologa es de
vital importancia saber que las propiedades fsicas, qumicas y mecnicas de la materia cambian a
escala nanomtrica: conductividad elctrica, color, resistencia, dureza, elasticidad y reactividad,
entre otras, se comportan de manera diferente a como lo hacen los mismos elementos a mayor
escala.

La investigacin realizada por Palmberg y colaboradores [6], muestra que a nivel

internacional, el tema de la ciencia y la tecnologa de los nanomateriales es algo que ha venido
creciendo cada da ms. Estados Unidos encabeza la lista de publicaciones y patentes en
actividades de investigacin relacionadas con la nanotecnologa, seguido por Japn, Alemania,
Francia, Reino Unido, China, India y Corea. En la figura 1.1 se observa que en los ltimos aos
las publicaciones que tienen que ver con este tema se han incrementado con respecto a otras
publicaciones de diversos temas. Con el fin de desarrollar ampliamente esta rea de investigacin
en los prximos aos, muchos de los pases mencionados anteriormente, estn llevando a cabo
planes nacionales que incluyen inversiones en esta rea de investigacin como se ilustra en la
figura 1.2.

Ha quedado expuesto por muchos autores [3, 7, 8] que las mayores aplicaciones de la
nanotecnologa se dirigen hacia la microelectrnica, la informtica, las comunicaciones, la
logstica militar, la salud humana y animal, la generacin de energa elctrica, entre otras.

Figura 1.1. Publicaciones relacionadas con nanotecnologa en comparacin a otras publicaciones por pas de 1991 al
2007 [6].

Figura 1.2. Inversin destinada a nanotecnologa de los principales pases [6].

En la generacin de energa elctrica, una de las opciones en cuanto ahorro de energa son
las celdas solares. El sol est aportando una cuota a la salud ambiental del planeta, debido a que
su energa constituye una alternativa para suplir las necesidades de electricidad mundial. Existen
distintos tipos de celdas solares (dispositivos fotovoltaicos), como se muestra en la figura 1.3, en
donde se observan los trabajos realizados desde 1975 hasta la actualidad. Esta recopilacin
estuvo a cargo del NREL (National Renewable Energy Laboratory). En esta grfica se observa
que los estudios ms recientes estn encaminados a la construccin de celdas solares que
involucran elementos nanoestructurados.

Figura 1.3. Resumen de los mejores trabajos sobre celdas solares y su eficiencia [6, 9].

En cuanto a nanopartculas metlicas y su aplicacin en celdas solares, Stephan Fahr y

colaboradores [10], del Instituto de Teora en Materia Condensada y ptica de Estado Slido,
ubicado en Alemania, realizaron una investigacin en donde se adicionaron nanopartculas
metlicas en celdas solares de silicio cristalino. Estas nanopartculas aumentan considerablemente
la absorcin de energa solar, con lo que las celdas aumentan su eficacia en un porcentaje de
hasta 16%.

1.1 Caractersticas y propiedades principales de las nanopartculas metlicas

Las nanopartculas metlicas [11-16] han sido objeto de investigacin durante los ltimos
aos. Sus caractersticas como: tamao, cristalinidad, forma y distribucin espacial en la muestra
son factores que delimitan sus propiedades. La dimensin de una nanopartcula no es un valor
estndar, generalmente se mencionan intervalos que van de 1 a 100 nm., si se excede esta
dimensin se consideran micropartculas.

La mayora de los slidos poseen una estructura cristalina en donde los tomos estn
dispuestos en forma regular y ordenada. En contraste con estos, en materiales amorfos los
tomos que los conforman carecen de una estructura ordenada, clara y definida. La figura 1.4
ilustra los cinco tipos de arreglos en dos dimensiones conocidos como redes de Bravais: (a)
cuadrado, (b) rectngulo, (c) rectngulo centrado, (d) hexagonal y (e) oblicua.

Figura 1.4. Redes de Bravais que ocurren en 2 dimensiones: (a) cuadrado, (b) rectngulo, (c) rectngulo centrado, (d)
hexagonal y (e) oblicua [12].

La mayora de los metales se cristalizan en una de las tres estructuras cristalinas o redes de
Bravais [17, 18], estas estructuras son tridimensionales, las cuales se muestran en la figura 1.5 y
son:

Cbica centrada en el cuerpo (BCC).

Cbica centrada en las caras (FCC).

Hexagonal compacta (HCP).

Figura 1.5. Celdas unitarias cbicas de las redes de Bravais [12].

En la escala nanomtrica, la mayora de las nanopartculas metlicas tienen una estructura

cbica centrada en las caras (FCC). Las propiedades de stas usualmente son muy distintas a las
de los metales a nivel micro y macro. Tang y Ouyang [13] estudiaron el efecto de la cristalinidad
en nanopartculas esfricas de plata. stas tenan la misma forma y tamao, la nica variante era
la cantidad y tipo de defectos. Los autores demostraron que los defectos cristalinos modifican la
reactividad, el mdulo de elasticidad y las propiedades fotofsicas de las nanopartculas de plata.

La morfologa de las nanopartculas depende principalmente de los parmetros de

fabricacin, tales como, la temperatura, el mtodo de fabricacin, el flujo del material de
crecimiento, la presencia de un sustrato, entre otros. Existen distintas formas de nanopartculas
como se muestra en la figura 1.6, las cuales pueden tener diferentes morfologas, tales como,
esfricas, prismticas, en forma de cebollas (propiamente nombradas core-shell), etctera.

Figura 1.6. Micrografas TEM de: (a) nanopartculas esfricas de SiO 2 [14], (b) nanopartculas de Ag en forma de
prisma [15], (c) nanopartculas de carbono en forma de cebolla [16].

Recientemente, las propiedades pticas de nanopartculas de diversos metales han

provocado gran inters por su uso potencial como catalizadores, sensores, dispositivos
optoelectrnicos [19], as como en diagnsticos mdicos y en productos farmacuticos. Por
ejemplo, las nanopartculas de oro tienen un inmenso potencial para el diagnstico y terapia del
cncer [20], convierten de manera eficiente la luz en calor localizado, lo que puede ser utilizado
en la terapia fototrmica.

Pradeep T. y Anshup [21], realizaron un estudio en donde se propone el uso de

nanopartculas metlicas para la purificacin del agua potable. La aplicacin de las reacciones
qumicas que desencadenan estas nanopartculas promueve la eliminacin de pesticidas, metales
pesados y microorganismos.

Otra aplicacin es el uso de nanopartculas metlicas en celdas de combustible y sensores

analticos. Guo y Wang [22] muestran los ltimos avances en la investigacin de la fabricacin
de nanopartculas metlicas de oro, plata, paladio, etctera, en donde se manipula su
composicin, forma, la combinacin de metales para obtener nanopartculas hbridas, as como su
microestructura, para su aplicacin en celdas de combustible y en sensores basados en la
deteccin por fluorescencia.

En cuanto a las aplicaciones fotovoltaicas [23,24], las nanopartculas metlicas han sido
aplicadas a celdas solares a base de silicio, lo cual puede originar un fuerte aumento del campo
elctrico a su alrededor cuando son irradiadas con luz y se obtiene una dispersin significativa de
la luz cuando estas nanopartculas tienen el dimetro adecuado. Las celdas orgnicas [25],
tambin han presentado mejoras al incorporarse nanomateriales de carbono, como fullerenos,
nanotubos o nanopartculas de xidos metlicos.

1.2 Breve historia de materiales nanoestructurados

El inters por el estudio y aplicacin de los nanomateriales surgi con gran fuerza en las
ltimas dcadas, pero stas han existido por siglos. Algunas civilizaciones antiguas las utilizaron
para distintas aplicaciones, aunque posiblemente no podan visualizarlas.

Los primeros vestigios que se han encontrado de los nanomateriales se remontan

aproximadamente al siglo IV a. C. con la Copa de Licurgo [1] ilustrada en la figura 1.7, que se
exhibe en el Museo Britnico de Londres, Inglaterra. La copa fue fabricada de vidrio a la cual se
le depositaron nanopartculas de oro, cobre y plata; debido a las propiedades pticas que se
resaltan a nivel nanoestructurado, la copa se ve de color verde cuando la luz es reflejada, en
cambio, se ve de color rojo cuando transmite la luz. En la publicacin del Museo Britnico [26],
se explica que la copa fue adquirida por el museo a travs de Lord Rothschild en 1958 con la
ayuda de una contribucin del Fondo Nacional de la Coleccin de Arte. Las escenas mitolgicas
en la copa representan la muerte de Licurgo, rey de los edones en Tracia a manos de Dionisio y
sus seguidores.

Figura 1.7. Copa de Licurgo (siglo IV a.C.) iluminada desde el exterior (izquierda) y desde el interior (derecha) [26].

La Copa de Licurgo fue fabricada de un vidrio poco comn, cuenta con un alto contenido
en plata (2270 ppm) y slo 13 ppm de oro, de modo que el efecto colorante es probable que se
deba a las nanopartculas que son en gran parte de plata.

En Mxico, se tiene evidencia del uso de nanomateriales utilizados por los mayas como
colorantes. M. Snchez del Ro y colaboradores [27], describen que el pigmento conocido como
azul maya es un colorante elaborado con nanopartculas.

El azul maya es un material

compuesto por un colorante vegetal azul ndigo obtenido de las hojas de ail, una mezcla de
arcillas, entre las cuales se encuentran la paligorskita y la montmorilonita. Este colorante se
utiliz para pintar los frescos de las ruinas de Bonampak, Chiapas mostradas en la figura 1.8,
mismas que datan del siglo VIII.

Otra evidencia del uso de nanopartculas en la antigedad, son las piezas de cermica
elaboradas en el siglo IX d.C. en Mesopotamia. Estas piezas de cermica poseen reflejos
metlicos de distintos colores, principalmente rojo y oro, acompaados de efectos iridiscentes,
debido a un recubrimiento que consiste en un depsito metlico disuelto en un barniz que
tambin contiene estao y plomo. Pandovani y colaboradores [29], han demostrado que el barniz
aplicado a las piezas cermicas es una pelcula delgada heterognea de metal y vidrio de algunos
cientos de nanmetros de espesor. Las nanopartculas cuasi esfricas de plata y cobre estn
dispersas en las capas externas del barniz.

Figura 1.8. Murales de Bonampak, Edificio de las Pinturas (finales del siglo VIII d. C.) [28].

Esta tcnica, fue utilizada ms tarde en otras ciudades del Medio Oriente hacia el siglo
X d.C., extendindose a lo largo del Mediterrneo en conjunto con la difusin de la cultura
islmica.

En la figura 1.9 se ilustran cinco fragmentos de cermica del Medio Oriente Medieval,
que se encuentran en el Museo Nacional de Irn, pertenecientes a las excavaciones realizadas en
Neishabur, Ray y Kashan.

Figura 1.9. Piezas de cermica recubiertas de barniz enriquecido con nanopartculas de oro y cobre. [29].

Respecto a la terminologa empleada para designar estas nuevas tecnologas del orden de
nanmetros y los orgenes de la inquietud por estudiar escalas cada vez ms pequeas, el 29 de
diciembre de 1959, el fsico estadounidense Richard Feynman [30, 31], dio una conferencia ante
la American Physical Society titulada There's Plenty of Room at the Bottom (Hay mucho espacio
en el fondo). En esta conferencia, Feynman, mencion los beneficios que supondra para la
sociedad el poder manipular la sustancia y fabricar artefactos con una precisin de unos pocos
tomos, el trmino que l utiliz fue miniaturizacin. Sin embargo, de acuerdo a diversas
fuentes [31,32] quien acu el trmino de nanotecnologa fue Norio Taniguchi en el ao 1974
en relacin a procesos de separacin, consolidacin y deformacin de materiales por un tomo o
una molcula.

La fabricacin de nanopartculas metlicas en sistemas controlados comienza a principios

de 1990. Una de las primeras publicaciones encontradas es la de Reetz y colaboradores [33], en la
cual se describe la fabricacin de coloides metlicos en donde el tamao de la partcula es de 110 nm. A partir de este ao existen publicaciones en donde se producen nanoparticulas metlicas
bajo diversas condiciones y mtodos de fabricacin.

1.3 Importancia de la aplicacin de las nanopartculas metlicas

La investigacin de nanoparticulas es de gran relevancia debido a que tiene una amplia

gama de aplicaciones. Se tienen aplicaciones potenciales [34] en microelectrnica, ptica no
lineal, catlisis, fotografa, medicina, dispositivos fotovoltaicos, entre otras.

Como se mencion anteriormente, las nanopartculas metlicas pueden ser de diversos

metales, como plata, oro, hierro, titanio, bismuto, entre otros, o pueden fabricarse de dos o ms
metales formando aleaciones. Cada una de estas nanopartculas posee propiedades caractersticas.
Un metal que ltimamente ha llamado la atencin de los investigadores es el bismuto. Es
considerado no txico a pesar de su estado de metal pesado. Se le ha dado la clasificacin de
elemento verde, la cual es otorgada nicamente a aquellos elementos o compuestos no
contaminantes o compatibles con el medio ambiente. En cuanto a sus usos en la escala
nanomtrica, existen trabajos en donde se estudia el efecto antimicrobiano de nanopartculas de
bismuto sobre especies bacterianas de la cavidad oral, realizado por Vernica Campos y
colaboradores [35]. En aplicaciones en celdas solares [36], se han realizado estudios que
demuestran que las nanopartculas de xido de bismuto combinadas con polianilina, aumentan la
eficiencia de conversin de energa de un dispositivo fotovoltaico. Uno de los primeros trabajos
orientados al rea fotovoltaica y nanomateriales, en el grupo de investigacin PLASNAMAT en
colaboracin con la SEPI ESIME Zacatenco, del IPN, es el de Uriel Martnez [37] quien fabric
nanotubos de carbono para el desarrollo y caracterizacin de conductores elctricos transparentes,
para su posterior aplicacin en celdas solares.

Mxico dispone de abundantes recursos minerales, se encuentra en el tercer lugar mundial

de produccin de bismuto de acuerdo al 2009 Minerals Yearbook [38], en donde hasta el ao
anterior ocupaba el segundo lugar. Sin embargo, los esfuerzos para encontrar aplicaciones
tecnolgicas de este elemento y sus derivados son escasos, lo cual promueve el hecho de que este
material slo se comercialice como materia prima. La posibilidad de cambiar este hecho se
encuentra en realizar estudios que promuevan el utilizar este material en diversas reas mdicas,
biolgicas y, en este caso, en el rea ambiental con la conversin de energa solar.

En la figura 1.10, se ilustra la produccin mundial del bismuto, en donde China encabeza la
lista, Mxico aparece en segundo lugar debido a que se suman los valores de mina y refinera, si
se orienta slo a produccin, Per posee el segundo puesto.

Figura 1.10. Produccin y refinacin de bismuto a nivel mundial.

En cuanto a dispositivos fotovoltaicos [39], las celdas solares a base de silicio son las ms
utilizadas. Entre sus principales desventajas se encuentran el gran espacio que ocupan y su
eficiencia (expresada en el porcentaje de energa solar convertida en energa elctrica). Las
celdas solares, mostradas en la grfica de la figura 1.3, se fabrican en pequeas cantidades dentro
de un laboratorio en donde las condiciones de trabajo son ideales para lograr las mayores
eficiencias posibles. Este hecho motiva al desarrollo en esta rea.

Las celdas solares son dispositivos que convierten energa solar en electricidad, es por ello
que en la actualidad se promueve la utilizacin de este recurso natural, para convertirla en energa
elctrica y posteriormente obtener beneficios, como lo puede ser la electrificacin de pueblos en
reas donde la electricidad no est disponible y como fuente energtica complementaria en zonas
urbanas. La parte activa de la celda es la encargada de disociar las cargas por efecto de la luz.
Este efecto es provocado por la excitacin de los electrones de los tomos que forman la parte
activa, debido a la colisin con los fotones de la luz solar. Los electrones excitados son liberados
de sus orbitales y, por efecto del campo elctrico entre la pared activa y el contacto posterior, son
desplazados hacia la parte superior o inferior de la celda, dependiendo del sentido del campo. En
la figura 1.11 se observan las partes que componen una celda fotovoltaica, la parte activa

contiene a los conductores tipo P y N. Una de las aplicaciones de las nanopartculas metlicas en
las celdas es en la juntura N-P para incrementar la absorcin ptica.

Figura 1.11. Partes de una celda solar

Actualmente, los recursos energticos se basan principalmente en los hidrocarburos. Sin

embargo, las fuentes comenzarn a escasear en los prximos aos y se tiene la necesidad de
buscar fuentes alternas de energa, as como tomar en cuenta que los hidrocarburos contaminan el
medio ambiente. El sol est aportando una cuota a la salud ambiental del planeta, debido a que su
energa constituye una alternativa para suplir las necesidades de electricidad mundial, a travs de
dispositivos fotovoltaicos. De acuerdo a datos estadsticos de la Base de Datos Estadsticos del
Sistema Nacional de Informacin Ambiental y de Recursos Naturales (BADESNIARN) [40],
publicado por la Secretara de Medio Ambiente y Recursos Naturales (SEMARNAT),
anualmente se producen 7, 493,909.19 toneladas de monxido de carbono (CO) (Figura 1.12),
que es un gas que se produce por la combustin incompleta de compuestos del carbono,
consecuentemente pueden verterlo al aire los vehculos automotores y la industria. Algunos
procesos naturales, como incendios forestales, tambin pueden producir monxido de carbono
aunque en menor proporcin. Las celdas solares son una alternativa para proveer de energa a los
vehculos y diversos procesos industriales, de esta manera disminuir el consumo de combustible
fsil.

Toneladas

Fuentes
mviles

Fuentes fijas

167,611.69

Fuentes areas

Fuentes areas

2,500,852.20

Fuentes mviles

4,825,445.30

Toneladas CO

Fuentes fijas
0.00

4,000,000.00

Figura 1.12. Inventario de emisiones contaminantes por fuente a nivel nacional, publicado en el 2011.

Adems, el aprovechamiento de la energa solar a travs de paneles solares como fuente de

energa, incluye un bajo costo de operacin y la garanta de que el sistema funciona a largo plazo
sin mayores costos o dependencias. De acuerdo a las investigaciones realizadas por Green [39], el
crecimiento del mercado en esta rea se ha incrementado hasta un 30% en los ltimos aos. En
Japn y Alemania existen proyectos subsidiados por el gobierno para el uso residencial de
energa fotovoltaica. Mxico ocupa el doceavo lugar en capacidad de produccin de energa
fotovoltaica [41], el territorio nacional posee una radiacin solar de 5 kw/m2 al da, convirtiendo
al pas en uno de los mejores lugares del mundo para explotar este recurso. En Mxico, no se ha
dado la importancia a esta fuente de energa natural, debido a que se cuenta con fuentes de
energa fsil, sin embargo, stas no son renovables, causan un gran impacto ambiental y es
preciso orientar las nuevas investigaciones en busca de fuentes alternas para satisfacer las
necesidades del pas.

Con este trabajo de tesis y el de Uriel Martnez [37], se ha comenzado a incurrir en el

desarrollo en el rea de energas alternativas utilizando nanomateriales, de este modo comenzar
con la introduccin de estos materiales a la industria y as fomentar la vinculacin entre la
investigacin y sta. En la actualidad, la nanotecnologa no es una prioridad dentro de nuestro
sistema de investigacin, los programas de apoyo econmico en este tpico son limitados y se
compite por igual con el resto de las reas. Con pocos recursos econmicos se tiene poca
infraestructura y esto dificulta la capacidad para competir.

En esta tesis se presenta el procedimiento de fabricacin de nanopartculas metlicas, as

como la caracterizacin de la morfologa, composicin y tamao de nanopartcula.

Con este trabajo de investigacin se busca crear nuevas oportunidades para el desarrollo
cientfico nacional, principalmente, relacionado con la nanotecnologa. Adicionalmente, marca
las bases en la posible aplicacin de las nanopartculas fabricadas en el desarrollo de dispositivos
fotovoltaicos, con los cual se contribuir a disminuir la problemtica de energticos no
renovables.

1.4 Alcances

Los alcances propuestos para la presente tesis consisten en la fabricacin de nanopartculas

metlicas y su caracterizacin.

Las nanopartculas metlicas comenzaron a fabricarse de manera intencional recientemente.

La falta de teoras o modelos oblig a esta investigacin a tomar como punto de partida los datos
experimentales que se presentan en las diversas publicaciones y literatura con la finalidad de
obtener los mejores resultados reportados actualmente.

1.5 Objetivos

Objetivo general

Fabricar nanopartculas metlicas para su aplicacin en dispositivos fotovoltaicos.

Objetivos particulares

Realizar un anlisis bibliogrfico relacionado con los mtodos de fabricacin de las

nanopatculas metlicas, de caracterizacin y sus aplicaciones fotovoltaicas.

Seleccionar el mtodo ms apropiado para la fabricacin de las nanopartculas metlicas.

Fabricar las nanopartculas metlicas.

Caracterizar las muestras obtenidas de la fabricacin en cuanto a morfologa, tamao y

composicin.

1.6 Aportaciones

Fabricacin de nanopartculas metlicas y bimetlicas para sus futuras aplicaciones

fotovoltaicas.

Produccin de nanopartculas bimetlicas en donde est presente la aleacin platabismuto.

Construccin del equipo de descarga de arco sumergido.

Desarrollo de una metodologa general para la fabricacin de nanopartculas por el

mtodo de descarga de arco sumergido.

Captulo 2
Revisin bibliogrfica
relacionada con los mtodos de
fabricacin, caracterizacin y
aplicaciones de las
nanopartculas metlicas
A continuacin, se analizan los principales
mtodos de fabricacin y caracterizacin de las
nanopartculas metlicas.

Captulo 2. Revisin bibliogrfica relacionada con los mtodos de fabricacin,

caracterizacin y aplicaciones de las nanopartculas metlicas

En este captulo se presenta un anlisis bibliogrfico de los mtodos de fabricacin y

caracterizacin de las nanopartculas metlicas, enfocndose en la configuracin de los sistemas y
las caractersticas de los productos obtenidos de la fabricacin.

2.1 Mtodos de fabricacin de nanopartculas metlicas

En general, existen dos mtodos para fabricar nanopartculas (ver figura 2.1). Dichos
mtodos se clasifican en dos formas [42, 43]:
Forma descendente (top-down)
Forma ascendente (bottom-up)

Ambos grupos presentan una gran variedad de tcnicas de fabricacin, que tienen como
finalidad la obtencin de material a escala nanomtrica, tales como nanopartculas, pelculas
delgadas, nanotubos, etctera. En este anlisis se abordarn las ms importantes, especialmente
las que se enfocan en la fabricacin de nanopartculas.

La forma descendente (top-down) consiste en miniaturizar los dispositivos existentes; ste

es el camino que ha seguido el desarrollo de la electrnica, originando, entre otras cosas, la
aparicin de las computadoras. La forma descendente se basa en los mtodos fsicos, donde, por
subdivisin de materiales a granel, se llega al tamao deseado.

La segunda forma, la ascendente (bottom-up), consiste en unir la materia tomo por tomo
a fin de construir molculas que se integren en sistemas ms grandes a partir de precursores
moleculares que dan lugar a las nanopartculas. Esta forma es parecida a la que ha seguido la
naturaleza a partir de diversas molculas que se han formado durante 4 mil millones de aos de
evolucin, es as como se llega al mundo complejo que conocemos.

Figura 2.1. Formas de obtencin de nanopartculas: descendente y ascendente.

2.1.1 Top-Down

Al utilizar los mtodos fsicos se fabrican nanopartculas grandes y la distribucin de

tamaos es ancha. El mtodo existente para la fabricacin de

nanopartculas siguiendo la

metodologa top-down es el de molienda mecnica, el cual se describe brevemente a

continuacin.

2.1.1.1 Molienda Mecnica

El mtodo de molienda mecnica [44, 45] es el ms ampliamente utilizado en la fabricacin

de materiales para la reduccin de tamaos de partculas del orden de nanmetros, es decir,
1-100 nm y en el mezclado de polvos. Este mtodo utiliza diferentes equipos de molienda de alta
energa, tal como el molino planetario en el que se emplean diferentes contenedores cilndricos
con una resistencia mayor a la del material que se someter a la molienda. Algunos de los
materiales empleados como contenedores son: gata, nitruro de silicio, carburo de tungsteno,
acero al cromo templado, acero inoxidable u xido de zirconio, y bolas del mismo material. El
mecanismo a seguir es que las bolas que se encuentran dentro del cilindro se desplacen por efecto
de la rotacin y comiencen a impactar, rozar o desgastar las partculas del material que se desea.
Los factores que intervienen son:
Velocidad a la cual gira el cilindro
Tamao de las bolas
Relacin cantidad de material-bolas
Temperatura a la cual se desarrolla el proceso
Temperatura de fusin del material

Usualmente, para obtener un menor tamao en las partculas del material sometido al
proceso, se introducen bolas de distintos tamaos para tener un resultado ms homogneo.

Las ventajas que presenta este mtodo son:

Es til para producir productos oxidables
Se puede realizar una pulverizacin hmeda
Realizar la sntesis de materiales con un menor tiempo y a bajas temperaturas

La desventaja de este mtodo es la posibilidad de contaminacin de la muestra. La

contaminacin de esta puede ocurrir debido al desgaste natural que tienen las bolas a travs del

paso del tiempo, esto ocasiona que la muestra obtenida tenga fragmentos del material de las
bolas. Una forma de disminuir la contaminacin es cerciorarse que la resistencia de las bolas sea
mayor a la de la muestra.

2.1.2 Bottom up

Con estos mtodos se obtiene una reduccin en la distribucin de tamaos de las

nanopartculas fabricadas, con respecto a la forma de obtencin top-down y entre ellos estn:

Descarga de arco

Descarga de arco en medio acuoso

Depsito qumico en fase vapor, CVD

Condensacin de vapor qumico, CVC

Este mtodo de fabricacin es el que se utiliz en esta investigacin para obtener las
nanopartculas metlicas.

2.1.2.1 Descarga de arco

Este mtodo se define como una descarga que produce un plasma proporcionando su propio
mecanismo de emisin de iones hacia el sustrato [46-54].

Hay dos tipos de mtodos de arco: pulsado y continuo. En el caso de arco pulsado, el arco
es producido repentinamente usando un circuito de capacitores o circuito elctrico, lo cual genera
la suficiente energa para producir el plasma u otro circuito elctrico. La duracin del pulso
depende del voltaje suministrado y de la capacitancia. Con respecto al mtodo continuo, se utiliza
una fuente de corriente directa para que el arco sea continuo.

En el proceso, el material se evapora por la accin de un arco elctrico en un sistema de

vaco. El sistema consiste en una cmara de vaco, un ctodo, una fuente de alimentacin, un
dispositivo de encendido, un nodo y un sustrato donde se deposita el material. Los electrodos
pueden ser ambos del mismo material o de materiales distintos, a los cuales se les aplica un

voltaje de corriente directa, corriente alterna o radio frecuencia. Los electrodos pueden estar
compuestos de un solo material o de varios, dependiendo del resultado que se desee.

El proceso comienza con la evacuacin de la cmara utilizando el sistema de extraccin de

aire para producir vaco y; de esta forma, se genera la pureza necesaria. Posteriormente, se
contina con la inyeccin de un gas inerte, el cual tiene como finalidad minimizar la reaccin de
los precursores con el ambiente y, a su vez, controlar la presin dentro de la cmara. Despus de
establecer las condiciones deseadas, el voltaje es aplicado a los electrodos, el proceso de
evaporacin se lleva a cabo y la fabricacin de las nanopartculas ocurre. Para que estas
nanopartculas recin fabricadas no se dispersen por toda la cmara de reaccin es recomendable
colocar un sustrato donde se depositen estas nanopartculas de donde ms adelante se retirarn.
Esto es con la finalidad de no provocar una dispersin en toda la cmara, lo que minimiza la
contaminacin del material.

Debido a la descarga, el flujo de corriente calienta la superficie de los electrodos

favoreciendo el desprendimiento de material. Los tomos de los electrodos se evaporan a causa
de este calentamiento.
Los voltajes aplicados con mayor frecuencia estn en el intervalo de 15 a 50 V,
dependiendo del material de los electrodos; en cuanto a corriente, los valores utilizados oscilan
entre 30 y 400 A.

Al hablar de la formacin de nanopartculas, es necesario definir el proceso de nucleacin

[43]. sta puede ocurrir de dos formas: homognea y heterognea. La nucleacin heterognea de
una fase vapor se puede producir en los ncleos de las partculas extraas o polvo, los iones o las
superficies. En cambio, la nucleacin homognea se produce en la ausencia de cualquier partcula
extraa o iones cuando las molculas de vapor se condensan para formar los ncleos. La teora de
nucleacin de vapor, fue desarrollada por Volmer, Becker y Dring y modificada por Frenkel y
Zeldovich. Esta teora se basa en suponer que las agrupaciones de tomos o molculas se pueden
describir como gotas lquidas de forma esfrica que tienen la densidad del lquido a granel en su
interior y por fuera poseen la densidad del vapor. La energa libre de estos grupos, en relacin
con el vapor, es la suma de dos trminos: una contribucin positiva de la energa libre superficial
y una contribucin negativa de la diferencia de energa libre entre la mayor parte del vapor
sobresaturado y el lquido.

El camino libre medio, se define como la distancia promedio recorrida por una molcula,
in o especie evaporada entre colisiones sucesivas. Este recorrido es inversamente proporcional a
la densidad de estas partculas; a mayor densidad, menor camino libre medio. De no existir
presiones controladas, el camino libre medio de las especies evaporadas sera muy corto, las
molculas o iones empezaran a recombinarse y el proceso de nucleacin ocurrira muy rpido, lo
que incrementa el tamao de las nanopartculas obtenidas [45].

En cuanto al proceso de vaco, se requiere de altas presiones de gas para que ocurra la
fabricacin de nanopartculas. El tomo o la molcula evaporada pierde energa por medio de las
colisiones con los tomos del gas inerte y sufre una condensacin homognea para formar los
agregados de tomos (clusters).

La principal ventaja de este mtodo es que se tiene un alto nivel de cristalinidad; de igual
manera, la reproducibilidad del experimento es buena. Uno de los inconvenientes es que se
obtiene una distribucin de tamaos ancha y se requiere de un mtodo adicional para separar las
nanopartculas en grupos de tamaos similares.

2.1.1.2 Descarga de arco sumergido

El mtodo de arco elctrico sumergido [55-61] es una tcnica utilizada actualmente para la
fabricacin de nanopartculas. Consiste en mantener las mismas condiciones del mtodo de arco
elctrico (2.1.1.2), agregando un medio acuoso que sustituye al gas inerte. Las principales
ventajas de este mtodo son:

No requiere de instalaciones de vaco, lo que disminuye el riesgo de utilizar gases

explosivos o corrosivos.

Disminucin en la prdida de material sintetizado y minimiza los riesgos a la salud debido

a que las nanopartculas producidas se concentran en un medio acuoso

Fcil acceso a la cmara de reaccin durante la operacin para cambiar cualquier

dispositivo en el sistema.

Reduccin en la dispersin de tamaos con respecto al arco elctrico convencional y al

tener el medio acuoso los productos metlicos contaminantes
dispersan en el agua y no en el medio ambiente.

no consumidos

se

Los primeros trabajos empleando este mtodo datan del ao 2001, en donde Hsin y
colaboradores [62] fabricaron nanotubos de carbono en agua desionizada. En estos experimentos
se utilizaron dos electrodos de grafito inmersos en un contenedor de vidrio con agua desionizada
fra, los cuales estn conectados a una fuente de energa que vara entre 22 y 27 V, as como entre
100 y 130 A. A su vez, el contenedor en donde se encuentran los electrodos se coloca en un
recipiente de plstico en el que se hace circular agua fra, con la finalidad de mantener a baja
temperatura el rea de la descarga. Ms tarde, ese mismo ao, N. Sano y colaboradores [63, 64]
fabricaron nanopartculas de carbono de forma esfrica, conocidas como nano onions (nano
cebollas), por el mtodo de arco elctrico sumergido en agua desionizada. Los valores de voltaje
utilizados fueron 16 y 17 V con una corriente de 30 A. La mayora de las nanopartculas
obtenidas se encuentran en la superficie del agua y el resto caen al fondo debido a la
aglomeracin y el peso que poseen. El tamao promedio es de 25 a 30 nm de dimetro en un
intervalo de 5 a 40 nm. La prdida de agua por evaporacin, debido a las altas temperaturas
desarrolladas en el momento de la descarga, es baja. La refrigeracin y la autoalimentacin del
nodo son mejoras propuestas por los autores para el aumento en eficacia de este mtodo para la
produccin en masa de nanopartculas. Al centrarse en las nano onions depositadas en la
superficie del agua desionizada se observa que se encuentran en el intervalo de 4 a 36 nm de
dimetro y poseen una superficie hidrofbica debido a que stas flotan a pesar de contar con una
densidad de 1.64 g/cm3, que es mayor a la del agua.

En la publicacin de M. Ishigami y colaboradores [65] se describe este mtodo de

fabricacin de nanomateriales, en donde se eliminan las mquinas complejas y costosas asociadas
a la generacin del vaco necesario en el mtodo de arco elctrico convencional. La fabricacin
se puede ejecutar de manera continua y se puede escalar a niveles de produccin industrial.

M.Z. Kassaee y F. Buazar [66] utilizaron distintos medios acuosos para fabricar
nanopartculas, como el etilenglicol, agua destilada, agua, nitrgeno lquido y aceite de girasol; la
utilizacin de un medio acuoso determinado depende de las nanopartculas que se deseen obtener.
En el caso presentado por Bingshe Xu y colaboradores [67] los medios acuosos empleados son
sulfato de nquel (

), sulfato de cobalto (

y sulfato de hierro (

. Ambos

electrodos son de grafito con una pureza de 99.9%. El voltaje va de 22 a 26 V y 30 A de

corriente. Al igual que N. Sano y colaboradores [63, 64], las nanopartculas obtenidas flotan en la

superficie del medio acuoso, las cuales estn compuestas por un ncleo metlico que puede ser
nquel, cobalto o hierro recubiertos de carbono.

2.1.2.1 Depsito qumico en fase vapor

En el mtodo de depsito qumico en fase vapor o CVD (por sus siglas en ingls Chemical
Vapor Deposition) [68-75], las nanopartculas se forman como resultado de reacciones qumicas
sobre la superficie de un sustrato caliente inmerso en una mezcla gaseosa, cuyas especies
reaccionan qumicamente entre s para formar el compuesto deseado con base en la energa de
activacin aportada por el sustrato caliente. Por ello, el proceso se denomina CVD trmico.

Un sistema CVD est compuesto por un sistema de medicin de la mezcla de gases inertes
y reactivos, una cmara de reaccin en donde exista un control de temperatura y un sistema para
el tratamiento y eliminacin de los gases de escape. El gas inerte, que por lo general es
hidrgeno, nitrgeno o argn, y los reactivos que pueden ser haluros metlicos o hidrocarburos,
se introducen en la cmara de reaccin, la cual se calienta a la temperatura deseada. En algunos
casos, el sustrato es calentado directamente.

Los parmetros de funcionamiento tpicos se muestran en la Tabla A. En los ltimos aos

se han desarrollado distintas variaciones del mtodo convencional. Estos incluyen: CVD de
temperatura moderada (MTCVD), CVD asistido por plasma (PACVD), y CVD lser (LCVD). En
el proceso MTCVD, la temperatura de reaccin se reduce a menos de 850C por el uso de
compuestos metalorgnicos como precursores, es por ello que esta tcnica se conoce tambin
como CVD metalorgnica (MOCVD). En la tcnica de PACVD, el calentamiento de la mezcla de
gases se lleva a cabo mediante la creacin de un plasma de alta energa que activa las reacciones
qumicas a temperaturas considerablemente reducidas en comparacin con CVD convencional.
En el caso de la tcnica de LCVD, el mismo efecto se consigue utilizando un rayo lser para
calentar el gas o el sustrato.

Tabla A. Parmetros tpicos en un sistema convencional CVD [68]

Temperatura

Presin

Precursores

800C,

10-6 a

Gases reactivos: halogenuros metlicos,

tpicamente 2000C

1 Torr

carbonilos
Gas reductor:
Gas inerte:
Otros gases:

,
,

, otros

hidrocarburos

Todos los sistemas CVD requieren de un mecanismo con el que se deben tratar los
productos que se obtienen de la reaccin qumica. Estos productos contienen varios componentes
reactivos y potencialmente peligrosos, as como partculas en suspensin, que deben ser
atrapados y neutralizados antes que los gases se escapen a la atmsfera.

El depsito por CVD se puede lograr por medio de la produccin de diferentes reacciones
qumicas. Las reacciones entre los diversos componentes se producen en la fase de vapor sobre el
sustrato calentado y una pelcula slida se deposita en la superficie. Las reacciones qumicas
utilizadas generalmente en CVD se muestran en la Tabla B.

Tabla B. Reacciones qumicas en CVD [68]

Reaccin

Definicin

Descomposicin trmica o

Un compuesto se separa en al menos otros dos, cuando se

Pirolisis

somete a un aumento de temperatura.

Reduccin

Un tomo o ion gana electrones.

Oxidacin

Un compuesto cede electrones.

Hidrlisis

Reaccin cido-base entre una sustancia, tpicamente una

sal y agua. Tambin se aplica a algunas reacciones
cido-base en las que participa el agua y se rompe un
enlace covalente.

Las caractersticas principales del mtodo CVD pueden resumirse del siguiente modo:

1. El slido se deposita a moderadas o altas temperaturas por medio de una reaccin qumica en
fase vapor entre los precursores que se encuentran en forma gaseosa.
2. El proceso puede llevarse a cabo a presin atmosfrica, as como a bajas presiones.
3. El uso del plasma y la activacin del lser activa significativamente las reacciones qumicas, lo
que permite el depsito a temperaturas muy bajas.
4. La composicin qumica del recubrimiento puede variar para obtener depsitos clasificados o
las mezclas de recubrimientos.

Gracias a la aplicacin de este mtodo se puede fabricar una amplia variedad de metales,
aleaciones, cermicas y compuestos. Es una tcnica verstil para la fabricacin de nanopartculas,
pelculas delgadas, y componentes estructurales independientes.

Tabla C. Aplicaciones de CVD

Recubrimiento tribolgicos

Pelculas decorativas.

Recubrimientos resistentes al desgaste

Pelculas superconductoras.

Pelculas aislantes

Recubrimientos

resistentes

altas

temperaturas que ofrecen resistencia a la

corrosin.
Pelculas fotovoltaicas

Polvos.

2.1.2.2 Condensacin de vapor qumico

La fabricacin de partculas nanoestructuradas tambin se ha llevado a cabo mediante un

proceso de CVD modificado, llamado condensacin de vapor qumico o CVC (Chemical Vapour
Condensation) [76-79]. El principio de este proceso se basa tambin en la nucleacin en la fase
gaseosa (nucleacin homognea). En la aplicacin de este mtodo normalmente se utilizan
precursores metalorgnicos debido a la disponibilidad comercial de estos compuestos y a las
bajas temperaturas de pirlisis de los mismos. En un principio, se tiene un gas portador a
temperatura ambiente. El vapor de este gas se introduce a una velocidad controlada en una
cmara de vaco (1-10X102 Pa) a travs de una vlvula de aguja. A continuacin, las molculas

metalorgnicas pasan a travs de un tubo caliente. Las molculas individuales comienzan a

descomponerse trmicamente y se unen para formar pequeos grupos o partculas. A la salida del
tubo caliente, ocurre una expansin de los grupos de partculas, lo cual sirve para mitigar el
crecimiento de la partcula y la aglomeracin. Por ltimo, las partculas se condensan en
nitrgeno lquido refrigerado y el polvo obtenido puede ser desprendido del sustrato.

Con la aplicacin del mtodo CVC es posible fabricar nanopartculas que posean un ncleo
metlico recubierto con carbono como lo muestra el trabajo de Z.H. Wang y colaboradores [76],
en donde se obtuvieron nanopartculas de cobalto recubiertas con carbono, denominadas tambin
nanocpsulas o estructuras core shell. En este proceso, el gas portador juega un papel importante,
debido a que se pueden fabricar distintos tipos de nanopartculas manipulando este factor y los
precursores. Por otro lado, C.J. Choi, y colaboradores [77] fabricaron nanocpsulas de hierro y
cobalto de estructura esfrica con un ncleo metlico recubierto por xidos metlicos.

El mtodo de CVC ha crecido rpidamente con un gran potencial en la preparacin de las

nanopartculas. Una de las ventajas de su aplicacin es la versatilidad de productos obtenidos
debido a la amplia gama de precursores disponibles y la produccin de gran cantidad de
nanopartculas con un estado no aglomerado.

2.2 Mtodos de caracterizacin de nanopartculas metlicas

Los mtodos de caracterizacin son de gran importancia debido a que determinan con
precisin el comportamiento de un material para determinada aplicacin, es decir, se debe
entender la relacin entre proceso, estructuras, propiedades y su rendimiento. Existe una gran
cantidad de tcnicas de caracterizacin para las nanopartculas, la aplicacin de unas u otras
depende de las propiedades que se espera que posean. stas se pueden dividir en tcnicas: fsicas,
qumicas, nucleares y espectroscpicas.
Cabe mencionar que para realizar un anlisis completo y tener certeza en los resultados, es
necesaria la utilizacin de ms de una tcnica.

2.2.1 Difraccin de Rayos X (XRD)

La difraccin es un fenmeno que consiste en la dispersin y curvado aparente de las

ondas electromagnticas cuando stas encuentran un obstculo. Este fenmeno es la causa de
que las ondas interfieran entre s, superponindose para dar como resultado un patrn de
ondas.
La difraccin de rayos X (XRD por sus siglas en ingls X-Ray Diffraction) [80-86] ha sido
utilizada para determinar la estructura de la escala atmica de los materiales. Esta tcnica se
basa en el hecho de que la longitud de onda de los rayos X es comparable a las distancias entre
los tomos de la materia condensada. La difraccin de rayos X de polvo, se utiliza para
determinar la estructura atmica de los materiales cristalinos, sin la necesidad de grandes
cantidades de material a analizar. Por esta tcnica se puede analizar fases policristalinas en
compuestos slidos o pelculas crecidas sobre un sustrato.

En este mtodo se utiliza el modelo propuesto por Bragg, en el que se considera a los
cristales como estructuras construidas en capas o planos tales que cada uno acta como un
espejo semitransparente. Algunos de los rayos X que inciden en la muestra son reflejados fuera
del plano con un ngulo de reflexin igual al ngulo de incidencia, pero el resto es transmitido
para ser reflejado posteriormente por los planos subsecuentes.

El patrn de difraccin se utiliza para identificar las fases cristalinas de la muestra y medir
sus propiedades estructurales, incluyendo la tensin, epitaxia, as como el tamao y la
orientacin de los cristales. De igual forma se pueden determinar defectos, perfiles de
concentracin, espesor de la pelcula y los arreglos atmicos en materiales amorfos y
multicapas. Para obtener esta informacin estructural y fsica en pelculas delgadas, existen
instrumentos y tcnicas que estn diseados para maximizar la intensidad de difraccin de los
rayos X, ya que el poder de difraccin de pelculas delgadas es pequeo.

Los rayos X se generan, habitualmente, utilizando un dispositivo denominado tubo de

rayos X, donde las ondas electromagnticas se generan por los impactos de electrones de alta
energa con un blanco de metal. Esta es forma ms simple y la fuente ms utilizada de rayos X

que estn disponibles en un laboratorio de cualquier tamao. Por lo general tienen baja
eficiencia y su brillo es limitado por las propiedades trmicas del material utilizado, el cual debe
ser continuamente enfriado debido a que gran cantidad de la energa cintica de los electrones
acelerados se convierte en calor cuando se desaceleran rpidamente durante el impacto a un
blanco de metal.

Entre las desventajas de este mtodo se encuentran: en primer lugar, los picos se
superponen, de modo que la intensidad medida no puede ser asignada de forma exclusiva a los
correctos ndices de Miller, que son un sistema de planos cristalogrficos a los cuales se les
asigna un juego de tres nmeros que se indican genricamente con las letras (hkl). En segundo
lugar, an cuando las intensidades son perfectamente separadas de manera que las magnitudes
de los factores de estructura se conocen, no se puede utilizar la transformada de Fourier para la
estructura de los factores medidos (con lo que se pueden conocer las posiciones atmicas)
debido a que sus fases no se conocen.

2.2.2 Microscopia electrnica

La microscopa electrnica ha revolucionado el conocimiento de mltiples disciplinas

cientficas, incluidas las de materiales. La principal ventaja de este tipo de microscopa es
alcanzar una extraordinaria amplificacin de la imagen de la muestra manteniendo un poder de
resolucin casi mil veces mayor que el ptico. Estas magnficas propiedades se deben a que la
fuente de iluminacin usada es un haz de electrones.

El objeto de este conjunto de tcnicas de microscopia electrnica (Figura 2.2) es obtener

una interaccin de los electrones con la materia, lo cual ofrece una solucin ideal a los problemas
que presentan los microscopios pticos que no ofrecen resolucin atmica debido a que la
longitud de onda de la radiacin incidente es demasiado grande. Con el uso de un microscopio
electrnico se pueden obtener electrones acelerados y por tanto, tericamente, resolucin
atmica. Con las lentes adecuadas se pueden transformar los electrones difractados en la imagen
real.

Figura 2.2. Esquema general del efecto del haz de electrones sobre una muestra que dan a lugar a los tipos de
microscopa electrnica ms importantes. (http://www.uned.es/cristamine/mineral/metodos/micr_electr.htm#tipos)

La formacin de la imagen se produce por la dispersin de los electrones, est en funcin

de la dispersin y, por consiguiente, perdida de los electrones (Figura 2.3). Esta capacidad de
dispersin va a depender de las distintas estructuras atmicas de la muestra. El electrn
retrodispersado es aquel que cambia su trayectoria al atravesar un tomo, mientras que el electrn
secundario es aquel que surge del tomo al colisionar con l un electrn primario, que a su vez es
retrodispersado. Estos fenmenos explican la imagen que se produce principalmente en un
microscopio electrnico de transmisin y en uno de barrido.

Figura 2.3. Efectos bsicos de los electrones al chocar con la materia.

2.2.2.1 Microscopia Electrnica de Transmisin TEM (Transmission Electron Microscopy)

El microscopio electrnico de transmisin (TEM) [87-94] tiene un modo de operar similar

al del microscopio ptico, que est basado en el hecho de que la manera de actuar de un campo
electromagntico sobre un haz de electrones es anlogo a la accin de una lente de cristal sobre el
haz de fotones. La imagen, sin embargo, se forma sobre una pantalla fluorescente como lo hara
en una pantalla de televisor.

En TEM, un haz de electrones es enfocado para incidir sobre una muestra que debe tener un
espesor menor a 200 nm. La seal se obtiene de electrones dispersados y no dispersados que
penetran el espesor de la muestra a analizar. Posteriormente, una serie de lentes magnticas que
se encuentran en la misma posicin de la muestra y debajo de ella, son responsables de entregar
la seal a un detector, por lo general una pantalla fluorescente o una cmara de vdeo.
Acompaando esta seal de transmisin, est una amplificacin de la informacin espacial que se
encuentra en la seal y es de por lo menos 50 veces hasta un factor de 106. Este intervalo de
amplificacin es facilitado por la pequea longitud de onda de los electrones incidentes, y es la
clave para las capacidades nicas asociadas con el anlisis de TEM.

Las partes principales de un microscopio electrnico de transmisin son:

Can de electrones, que emite los electrones que chocan o atraviesan el espcimen,
creando una imagen aumentada.

Lentes magnticas para crear campos que dirigen y enfocan el haz de electrones.

Sistema de vaco, el cual es una parte muy importante del microscopio electrnico,
debido a que se tiene la consideracin de que los electrones pueden ser desviados
por las molculas del aire, esto requiere un vaco casi total en el interior de un
microscopio de estas caractersticas.

Placa fotogrfica o pantalla fluorescente que se coloca detrs del objeto a visualizar
para registrar la imagen aumentada.

Sistema de registro que muestra la imagen que producen los electrones, que suele
ser una computadora.

En cuanto a resolucin, la tcnica TEM posee alta resolucin lateral espacial, que es la
consecuencia de varias caractersticas del instrumento. En primer lugar, en el sentido ms burdo,
TEM tiene una alta resolucin espacial, ya que utiliza un haz de electrones. Este haz se enfoca en
una pequea zona de la muestra, con un dimetro de aproximadamente 1m. Ms importante
an, la fuente de este haz es un can de electrones diseado para emitir un haz altamente
coherente de longitud de onda extremadamente pequea. La longitud de onda, , con electrones
de 100 keV es de 0,0037 nm, mucho ms pequea que la de la luz, los rayos X o neutrones que
son utilizados en otras tcnicas analticas. Por ltimo, la alta resolucin espacial lateral se
mantiene a travs del uso de muestras muy delgadas. En la mayora de los experimentos de TEM,
las muestras deben ser, por lo general, de 200 nm. Para la mayora de los materiales esto asegura
poca dispersin, ya que cada electrn atraviesa la muestra, tambin se limita la difusin del haz
de electrones. Cuanto mayor sea el voltaje de funcionamiento de un instrumento de TEM, mayor
es su resolucin espacial lateral. El instrumental terico de resolucin de punto a punto es

Esto sugiere que incrementar el voltaje de operacin de 100 kV a 400 kV debera proporcionar
una reduccin de casi 50% en el espacio resoluble mnimo ( se reduce de 0,0037 a 0,0016 nm en
este caso) y se obtiene una resolucin de punto a punto de 0.2 nm, estos instrumentos son
conocidos como TEM de alto voltaje [89].

Una de las desventajas de TEM es la resolucin de profundidad limitada. La informacin

electrnica de la dispersin en una imagen de TEM se origina a partir de una muestra en tres
dimensiones, pero se proyecta sobre un detector de dos dimensiones (una pantalla fluorescente,
una placa de la pelcula, o un arreglo de CCD, junto a una pantalla de TV). TEM ofrece dos
mtodos de observacin de la muestra, el modo de difraccin y el modo de imagen.

En conclusin la microscopa TEM es una tcnica que examina la estructura cristalina y la

microestructura de los materiales. Se utiliza para estudiar todas las variedades de materiales
slidos: metales, cermicas, semiconductores, polmeros y materiales compuestos.

2.2.2.2 Microscopia Electrnica de Barrido SEM (Scanning Electron Microscope)

Para una detallada caracterizacin de materiales, el microscopio ptico ha sido sustituido

por dos instrumentos ms potentes: el Microscopio Electrnico de Transmisin (TEM) y el
microscopio electrnico de barrido (SEM) [95-98]. Este a menudo sustituye al microscopio
ptico en el estudio de materiales en bruto o en escala nanomtrica debido a su costo razonable y
la amplia gama de informacin que proporciona. Es fundamental para el anlisis microestructural
y, por lo tanto, importante para cualquier investigacin relacionada con el procesamiento,
propiedades y comportamiento de los materiales.

Las principales caractersticas del instrumento son: una columna ptico-electrnica

generadora de un haz de electrones finamente colimado por distintos lentes que inciden sobre la
superficie de la muestra analizada, un sistema de doble deflexin del haz electrnico, sistema de
deteccin de las seales originadas en la superficie de la muestra, sistema electrnico de
amplificacin de estas seales y un sistema de visualizacin final de las imgenes (CRT).

La bobina del sistema de deflexin desplaza el haz de electrones sobre la muestra, de este
modo, explora una regin seleccionada de su superficie.

En SEM, un haz de electrones se enfoca sobre la muestra. Estos electrones interactan con
los tomos en la muestra cuando inciden en un punto de la superficie. Como los electrones
penetran en la superficie, puede ocurrir una serie de interacciones que dan como resultado la
emisin de electrones o fotones de la superficie. Una fraccin de los electrones emitidos son
recogidos por los detectores apropiados, y la seal de salida se puede utilizar para modular el
brillo de un tubo de rayos catdicos (CRT). De esta manera se produce una imagen en el CRT,
cada punto en donde el haz de electrones golpea a la muestra se asigna directamente al punto que
le corresponde en la pantalla.

Las imgenes producidas en SEM pueden ser de tres tipos: imgenes de electrones
secundarios, de electrones retrodispersados y mapas elementales de rayos X. Los electrones
secundarios y retrodispersados son convencionalmente separados en funcin de sus energas. Se
producen por diferentes mecanismos. Cuando la energa de los electrones emitidos es inferior a

50 eV, por convencin se denominan electrones secundarios. La mayora de stos son producidos
en los primeros nanmetros de la superficie del material.

Los electrones de alta energa son aquellos que son dispersados sin prdida de energa
cintica por el ncleo de un tomo. Se consideran electrones retrodispersados cuando salen de la
muestra con una energa mayor de 50 eV, incluyendo a los electrones Auger. Sin embargo la
mayora de estos poseen energa comparable a la que posee el haz de electrones principal. Cuanto
mayor es el nmero atmico de un material, mayor es la probabilidad de que se produzca
retrodispersin.

2.2.3 Espectroscopia de dispersin de energa EDS (Energy Dispersive Spectroscopy)

En sta tcnica se mide directamente la energa de los rayos X caractersticos emitidos

como resultado de la interaccin de la muestra con un haz de electrones de alta energa. La
identificacin de los elementos presentes en una muestra se centra entonces en la determinacin
de las energas de los fotones X caractersticos emitidos.

El anlisis de los rayos X caractersticos emitidos por una muestra alcanzada por el haz de
electrones de alta energa de un microscopio de barrido (EDS) [98-101], permite identificar los
elementos que componen dicha muestra. Este es el denominado anlisis cualitativo. Con la
medicin adicional de la intensidad de los rayos X caractersticos y procesos de clculo
adecuados, tambin es posible analizar en forma cuantitativa la composicin de la zona analizada
con una precisin del orden de 1%.

La principal ventaja del microanlisis por la tcnica EDS es el pequeo volumen de

material que es analizado, que normalmente es del orden de 1 m cbico. Dado que las
propiedades macroscpicas de los materiales dependen de su microestructura, es inmediato ver la
importancia de poder analizar cantidades tan pequeas. Otra de las ventajas del sistema es que el
anlisis es no destructivo y por lo tanto, utilizando la misma muestra, la informacin obtenida
puede luego ser complementada por otras tcnicas.

Cuando un haz de electrones de alta energa (10 a 50 keV) incide sobre la superficie de una
muestra, da origen a una serie de seales. Por un lado, los electrones son frenados al aproximarse
a la nube electrnica negativa de los tomos de la muestra. Parte de su energa es emitida como
radiacin electromagntica de longitud de onda muy corta (0.1 a 20 ) en el rango
correspondiente a los rayos X. El espectro total de las energas de los rayos X originados de esta
manera se denomina espectro continuo, radiacin blanca o bremsstrahlung. La energa mxima
de este espectro corresponde al caso de frenado total, y es por lo tanto igual a E0 la energa del
haz de electrones incidente.

Por otro lado, la energa de los electrones del haz puede ser transferida parcialmente a los
tomos de la muestra arrancando los electrones de las distintas rbitas. Las vacancias electrnicas
as creadas, son inmediatamente llenadas (en menos de 10-15 segundos) por algn electrn de las
orbitas superiores, y la diferencia de energas es radiada en forma de fotones. La energa de estas
radiaciones es igual a la diferencia entre las energas de ambos niveles y es, por lo tanto,
caracterstica del tomo considerado. Entonces, mediante el anlisis de la energa de esta
radiacin, denominada radiacin caracterstica, es posible identificar los elementos presentes en
la muestra analizada.

En el sistema dispersivo en energa los rayos X caractersticos son analizados por un

detector de estado slido. Este consta de una lamina de Silicio (Si) monocristalino dopado con
impurezas de Litio (Li).

El sistema electrnico de todo dispositivo de microanlisis, tanto dispersivo en energa

como en longitud de onda, permite la obtencin de la distribucin de un elemento dado en la zona
observada de la muestra. Tambin se suele denominar Mapas de Rayos X (X-Ray Mappings).
Mediante el sistema analizador es posible seleccionar un conjunto de canales, denominados
genricamente ventanas. Se puede variar tanto la posicin en energa como el ancho de estas
ventanas de manera de hacer coincidir la ventana seleccionada con el pico correspondiente a un
elemento presente en la muestra, el sistema electrnico permite modular la intensidad de la
pantalla de observacin con las seales provenientes solamente de la ventana seleccionada. Cada
vez que el haz de electrones del microscopio incide sobre una zona de la muestra que contiene el
elemento seleccionado, aparecer en la pantalla un punto brillante. El resultado final de un
barrido completo ser una distribucin de puntos brillantes en las zonas de mayor abundancia de

ese elemento. Las zonas de mayor densidad de puntos corresponden a una mayor concentracin
del elemento.

2.2.4 Espectroscopia de fotoelectrones de rayos X, XPS (X-ray photoelectron spectroscopy)

El fundamento de la espectroscopia de fotoelectrones es el efecto fotoelctrico, el cual fue

descubierto por Hertz en 1887 y explicado por Einstein en 1905. Su desarrollo como una tcnica
analtica fue el resultado del meticuloso trabajo de Siegbahn y su grupo de Uppala en la dcada
de los 60.
La espectroscopa de fotoelectrones generados por rayos X (XPS) [101-104] consiste en
excitar una superficie con fotones de rayos X, con lo cual se arrancan electrones de los tomos de
la muestra a estudiar. La medida de la energa de ligadura de los electrones que se encuentran en
los niveles internos de los tomos (localizados en una regin superficial de unas pocas capas
atmicas), as como las intensidades de los picos de fotoemisin, permiten determinar el estado
de oxidacin y la concentracin de los tomos superficiales. Adems, el uso de la tcnica con
resolucin angular y el anlisis en profundidad mediante el decapado progresivo de la muestra
por bombardeo inico, resultan de enorme utilidad en diversas reas.

El proceso de fotoemisin se divide, bsicamente, en tres pasos:

-

Absorcin e ionizacin (estado inicial)

Respuesta del tomo y creacin de un fotoelectrn (estado final)

Transporte y escape del electrn (prdidas intrnsecas y extrnsecas de energa)

Un espectro XPS, que es la representacin del nmero de electrones registrados por el

detector en funcin de la energa cintica (o de la energa de ligadura) del fotoelectrn emitido,
contiene informacin referida a esos tres pasos. La estructura primaria est formada por picos que
reflejan fundamentalmente el estado inicial del tomo (aunque las posiciones y forma de algunos
de estos picos puedan estar afectadas por los efectos del estado final), mientras que la estructura
secundaria est formada por picos que reflejan efectos del estado final y por picos de origen
instrumental.

Los componentes bsicos de un espectrmetro XPS son: una cmara de ultra-alto vaco, la
fuente de Rayos X, el analizador, un detector de electrones y el sistema de adquisicin de datos.

El anlisis cualitativo mediante XPS es posible para todos los elementos excepto el H y el
He con una sensibilidad del orden de 0.5% y una profundidad mnima de anlisis de una o dos
capas atmicas.

La primera etapa en cualquier investigacin en la que se usa XPS es el registro de un

espectro general de la muestra entre 0-1000 eV de energa de ligadura, lo cual permite la
identificacin de los elementos presentes en la muestra excitada. El estudio de cada elemento
precisa el registro de su correspondiente espectro en un rango estrecho de energas. Las
posiciones y anchuras de lnea de los picos de un espectro de fotoemisin pueden determinarse
razonablemente bien, simplemente por inspeccin del mismo, cuando las lneas estn bien
separadas.

Desafortunadamente, ste no es el caso en un gran nmero de ocasiones. Por ejemplo, la

existencia en la muestra bajo estudio de un determinado elemento en diferentes estados de
oxidacin, la existencia de procesos de shake-up que dan lugar a picos satlites a energas de
ligadura (enlace) mayores que la del pico principal, la asimetra mostrada por los picos de
fotoemisin en metales, etc., hacen que el anlisis de los espectros XPS resulte complejo y obliga
a utilizar procedimientos de deconvolucin de curvas para poder extraer toda la informacin
contenida en ellos.

En XPS existen tres mtodos principales de cuantificacin: el mtodo de primeros

principios, el mtodo de los factores de sensibilidad atmica y el uso de curvas de calibracin
obtenidas en el propio laboratorio a partir de compuestos estndar. El mtodo de primeros
principios, relaciona la intensidad espectral observada con propiedades del material, condiciones
de anlisis y parmetros fsicos propios de la fotoemisin. Por otro lado, el mtodo de los factores
slo debe aplicarse cuando el analizador de electrones utilizado tenga las mismas caractersticas
de transmisin que aqul para el que se han determinado los factores de sensibilidad atmica. En
general este mtodo, si se utiliza cuidadosamente, permite estimaciones semicuantitativas con
errores cercanos al 20%.

En resumen, la tcnica de XPS tiene las siguientes ventajas y desventajas:

Ventajas:
- Anlisis elemental para Z>3
- Reporta informacin qumica: estados de oxidacin, electronegatividad de los
ligandos, tipos de grupos funcionales en compuestos orgnicos
- Anlisis cuantitativo (10-20%) si se usan buenos estndares
- Buena base de datos disponible
Desventajas:
- Poca resolucin lateral con respecto a otras tcnicas de anlisis qumico
- Posibilidad de daos por radiacin en muestras orgnicas, polmeros, etc.
- En muchas ocasiones los espectros requieren interpretacin utilizando deconvolucin.

2.2.5 Dispersin de luz dinmica, DLS (Dynamic Light Scattering)

El tamao de las partculas medidas en un instrumento de dispersin de luz dinmica (DLS

por sus siglas en ingls) [105-107], es el dimetro de la esfera que se difunde a la misma
velocidad que la partcula se est midiendo. La mayora de estos equipos tienen la posibilidad de
medir tres caractersticas de las partculas o molculas que se encuentren dispersas en un medio
lquido.

Estos tres parmetros fundamentales son el tamao de partculas, el peso potencial zeta y la
biologa molecular.

Con esta tcnica, el sistema determina el tamao de partcula realizando una medicin del
movimiento Browniano de las partculas que estn presentes en la muestra a analizar mediante la
dispersin de luz dinmica y, posteriormente, interpreta el tamao resultante utilizando teoras
establecidas.

El movimiento browniano se define como el movimiento aleatorio de partculas en un

lquido debido al bombardeo de las molculas que las rodean.

Las partculas contenidas en un lquido se mueven aleatoriamente y su velocidad de

movimiento se utiliza para determinar el tamao de la partcula.

Se sabe que las partculas pequeas se mueven rpidamente en un lquido y las partculas
grandes se mueven lentamente. Este movimiento se est llevando a cabo todo el tiempo, por lo
que es posible obtener dos "imgenes" de las muestras separadas por un intervalo corto de
tiempo, por ejemplo: 100 s, de esta forma se puede determinar la distancia que la partcula se ha
movido y, por lo tanto, determinar su tamao.

Un sistema tpico de DLS se conforma de seis componentes principales: el lser, la celda de

medicin en donde se deposita la muestra, detector, atenuador y una computadora.

En primer lugar, se utiliza un lser para proporcionar una fuente de luz y de esta forma
iluminar las partculas de la muestra dentro de una celda de medicin. La mayora de los rayos
lser pasa directamente a travs de la muestra, pero algunos son dispersados por las partculas. Se
utiliza un detector para medir la intensidad de la luz dispersada, el cual se coloca a 90 o a 173
con respecto a la muestra.

La intensidad de la luz dispersada debe estar dentro de un rango especfico para que el
detector realice la medida con xito, de lo contrario puede sobrecargarse. Para evitar que esto
suceda existe un atenuador que reduce la intensidad del lser y, por lo tanto, la intensidad de la
dispersin. La intensidad de la seal de dispersin se pasa a una tabla de procesamiento de
seales digitales llamado correlador. El correlador compara la intensidad de dispersin en
intervalos de tiempo sucesivos para obtener la velocidad a la que la intensidad es variable y esta
informacin es transferida a una computadora.

Del anlisis bibliogrfico, se observ que existen distintos mtodos de fabricacin de

nanopartculas, en esta investigacin se enfoc el anlisis en aquellos mtodos bottom-up en
donde se pueden producir nanopartculas recubiertas. El mtodo de molienda mecnica es el
nico mtodo fsico para producir nanopartculas, pero se requiere de un mtodo adicional para
formar el recubrimiento.

La seleccin del mtodo de fabricacin requiere de la ponderacin de ventajas y

desventajas de cada uno de ellos, el equipo que este a disposicin del investigador o la
posibilidad de la construccin de un equipo en especfico y las posibles aplicaciones que tendrn
las nanopartculas producidas.

Captulo 3
Fabricacin de nanopartculas
metlicas
En este captulo se presenta el
procedimiento para la fabricacin de
nanopartculas bimetlicas de bismuto-plata
y plata-oro encapsuladas con carbono;
nanopartculas metlicas de hierro y
bismuto encapsuladas con carbono, as
como tambin la descripcin de los equipos
utilizados y la construccin del equipo para
fabricar nanopartculas por el mtodo de
descarga de arco en medio acuoso.

3.1 Introduccin

De la revisin bibliogrfica se observa que existen distintos mtodos de fabricacin de

nanopartculas metlicas encapsuladas con carbono, entre los cuales se encuentran:

Descarga de arco

Descarga de arco en medio acuoso

CVD

CVC

Otros mtodos qumicos en donde se fabrican las nanopartculas recubiertas de carbono en

dos pasos, primero se fabrica el ncleo metlico para posteriormente agregarse el
recubrimiento de carbono.

Las nanopartculas obtenidas poseen caractersticas que varan en relacin al mtodo

utilizado. Para una adecuada seleccin del mtodo es necesario analizar las ventajas y desventajas
de cada uno, como complejidad, costo del equipo y caractersticas de las nanopartculas
fabricadas.

3.2 Seleccin del mtodo de fabricacin

Los distintos mtodos de fabricacin poseen diversas caractersticas que deben catalogarse
como ventajas o desventajas para la adecuada seleccin del mtodo de fabricacin. A
continuacin, se analizan algunos trabajos de investigacin relacionados con los distintos
mtodos, comenzando con el mtodo de descarga de arco.

3.2.1 Ventajas y desventajas del mtodo de descarga de arco

Como se mencion anteriormente, en el mtodo de arco elctrico los electrodos pueden

estar compuestos por un solo material o por varios. Por ejemplo, si se desea obtener
nanomateriales compuestos de carbono, ambos electrodos deben estar compuestos de este
material, como lo muestran Jiao y Seraphin [108], quienes fabricacin de nanotubos de carbono
de pared simple y nanopartculas encapsuladas con el mtodo de arco elctrico, los cuales se

obtienen al utilizar electrodos a los que se agrega una mezcla de catalizadores en su interior para
aumentar la produccin. Dicho aumento de produccin deriva en el desarrollo y mejora de este
mtodo para niveles industriales.

G.M. Shi y colaboradores [109] fabricaron nanocpsulas de hierro recubiertas de

, por el mtodo de arco elctrico, utilizando helio e hidrgeno como gases inertes. La
presin vari entre 2 y 18 kPa para distintos experimentos. En las nanocpsulas se observaron
variaciones en la forma polidrica a diferencia de trabajos previos en donde se utilizan otros
gases inertes como el argn.

Al considerar la variacin del voltaje y corriente en el proceso de arco elctrico se afecta

directamente el tamao de nanopartcula obtenida, de igual manera se propicia un ambiente para
la fabricacin de distintos materiales nanoestructurados. J. Jiao y S. Seraphin [108] emplean
voltajes de 22 a 27 V y corrientes de 75 a 175 A para obtener nanotubos de carbono de pared
simple y nanopartculas de hierro, monxido de carbono y nquel recubiertas de carbono con
tamaos entre 37 y 56 nm. Por su parte, G.M. Shi y colaboradores [109] utilizaron voltajes de 20
a 25 V y una corriente de 50 a 60 A en la fabricacin de nanocpsulas de hierro recubiertas de
o

, las cuales tienen un ncleo de 10 a 55 nm de dimetro y el recubrimiento tiene

un espesor de 2 a 4 nm. M.Z. Kassaee y F. Buazar [66] fabricaron nanopartculas metlicas de

aluminio en distintos medios como etilenglicol, agua destilada, nitrgeno lquido, nitrgeno
gaseoso, aceite de girasol y agua. Estos ambientes aportan al experimento un bajo riesgo de
explosin de los electrodos. Adems, los medios lquidos juegan un papel importante al enfriar el
vapor de aluminio en las nanoestructuras formadas. El voltaje en los experimentos es de 25 V y la
corriente tiene una variacin de 50, 100 y 150 A. Las nanopatculas obtenidas muestran una
ligera variacin de tamaos, dependiendo del medio utilizado, que van desde 26.6 nm para el
etilenglicol hasta 40.9 nm para el agua, lo cual confirma que el medio juega un rol importante en
la variacin de tamaos. La corriente tambin afecta el tamao de nanopartcula, la cual es
directamente proporcional a ste.

Jen-Chieh Lo y colaboradores [98] confirman la efectividad de este mtodo para la

fabricacin de nanopartculas metlicas recubiertas de carbono. Estas nanopartculas pueden ser
fabricadas por distintos mtodos, sin embargo, el mtodo de arco elctrico es ampliamente
utilizado por obtener rendimientos de produccin relativamente altos. Jieshan Qiu y
colaboradores [99] fabricaron nanopartculas de hierro recubiertas con carbono con un promedio

de dimetros de 40 a 55 nm. La forma de estas nanopartculas es esfrica; el voltaje utilizado es

de 30 a 50 V y la corriente de 50 a 70 A.

En la tabla D se puede observar un resumen de las condiciones experimentales utilizadas en

distintas publicaciones para la fabricacin de nanomateriales por el mtodo de arco elctrico.

El mtodo de descarga de arco ofrece la principal ventaja de que las nanopartculas

obtenidas por este mtodo alcanzan un alto nivel de cristalinidad; otra de las ventajas es la
reproducibilidad de la fabricacin, es decir, se pueden fabricar las nanopartculas con las mismas
caractersticas a las mismas condiciones de operacin las veces que sean necesarias, lo cual no
ocurre con tanta frecuencia con CVD y CVC. Una de las desventajas de este mtodo es que se
obtiene una distribucin amplia del tamao de las nanopartculas y es necesario un mtodo
adicional para separarlas en grupos de tamaos similares. Tambin se requiere de un sistema de
vaco y un gas inerte para la adecuada fabricacin de nanopartculas. Otra de las desventajas de
este mtodo es que en la recoleccin de las nanopartculas se desperdicia mucho material debido
a que se dispersa por toda la cmara de reaccin.

Tabla D. Resumen sobre algunas caractersticas de trabajo por el mtodo de descarga de arco
Publicacin

Condiciones experimentales
Corriente
Precursores
20-150 A
nodo de polvos de Fe (43.2 g),
Ni (11.2 g), Co (19.2 g) y Al con
pureza de al menos 98.5%. ctodo
tungsteno

Presin
Argn: 150 T
Hidrgeno:
15 T

Voltaje
15-36 V

A new crucible design of the arcdischarge method for the synthesis of

graphite encapsulated metal (GEM)
nanoparticles [98]
Jen Chieh y colaboradores, enero 2011

200 T

25-30 V

100-150 A

Single-walled tubes and encapsulated

nanoparticles: comparison of structural
properties of carbon nanoclusters
prepared by three different methods
[108]
J. Jiao y S. Seraphin, 2000
Al2O3/Fe2O3 composite-coated
polyhedral Fe nanoparticles
prepared by arc discharge [109]
G.M Shi y colaboradores, abril 2004

100- 550 T

27 V

15 y 135 T

Preparation of carbon-coated magnetic

iron nanoparticles from composite rods
made from coal and iron powders [110]
Jieshan Qiu y colaboradores, marzo
2004
Carbon-coated Fe-Co (C) nanocapsules
prepared by arc discharge in methane
[111].
X. L. Dong y colaboradores, septiembre
2009
Synthesis and characteristics of carboncoated iron and nickel nanocapsules
produced by arc discharge in ethanol
vapor [112].
Ping-Zhan Si y colaboradores, agosto
2002
Synthesis of single-wall carbon
nanohorns by arc-discharge in air and
their formation mechanism [113]
Nan Li y colaboradores, diciembre
2010

500 T

Synthesis and characterization of

nanocapsules of -Fe (NiCoAl) solidsolution [49]
Dianyu Geng y colaboradores,
diciembre 2004

Resultados
Tipo
Tamao
Nanopartculas
Nanocpsulas
magnticas
10-20 nm y el
encapsuladas
espesor del
polidricas.
recubrimiento
es de 4 a 11
nm
GEM (Graphite
52.5 14.1
encapsulated
nm de
metal)
dimetro, la
capa de
grafito es de 1
a 2 nm de
espesor
Nanopartculas
Fe: 56 nm
metlicas
Co: 40 nm
encapsuladas en
Ni: 37 nm
carbono

Aplicaciones

Ambiente
Argn e
Hidrgeno

Tiempo
1 hora

Aluminio 99.99% de pureza.

Polvo de diamante sinttico
99.99% pureza, con relacin de
10:1

Helio

2 horas

75 A

Ctodo de alambre de grafito de 9

mm de dimetro. nodo de 6 mm
de dimetro con perforacin en el
centro de 3 mm de dimetro,
relleno de polvo de Fe, Co o Ni

Helio

20-25 V

50 - 60 A

Aleacin de Al-Fe como nodo.

Varilla de tungsteno como ctodo.

Hidrgeno
y helio

30-50 V

50-70 A

nodo de carbono relleno de

hierro, Ctodo de grafito 16 mm
de dimetro y 30 mm de longitud.

Helio

Nanopartculas de
Fe recubiertas de
carbono

100 T

nodo: aleaciones de Fe-Co,

ctodo: carbono

Metano

Nanocpsulas

10 nm

150 T

nodo: Fe y Ni, ctodo: grafito

Argn y
etanol

Nanopartculas de
hierro y nquel
recubiertas de
carbono

Hierro: 6~40
nm.
Nquel: 30-70
nm.

Posible grabacin magntica,

tner para xerografa, agente de
contraste en la resonancia
magntica y catalizador de
soporte.

Electrodos de grafito puro de 8

mm de dimetro

Aire, CO y

Nanohorns de
pared simple

80120 nm

Soporte cataltico, tecnologa de

energa limpia, electrodos de
celdas de combustible y
administracin de frmacos.

400 T

120 A

0.5 horas

Ncleo de Fe
polidrico.
Recubrimiento de
Al2O3/Fe2O3

10-55 nm y el
espesor del
recubrimiento
es de 2 a 4
nm
25-60 nm

Posible almacenamiento de
hidrgeno, uso biomdico.

Medios de grabacin magntica,

elementos magnticos de
marcado o ferrofluidos en la
administracin de frmacos y
sistemas de monitoreo.
Posible grabacin magntica,
ferro-fluidos, farmacutica.

Posible grabacin magntica,

tner magntico en xerografa,
agente de contraste en la
resonancia magntica y
catalizador de soporte.

3.2.2 Ventajas y desventajas del mtodo de descarga de arco sumergido

El mtodo de arco descarga en medio acuoso tiene como ventajas el no requerir de

instalaciones de vaco como en los otros tres mtodos, disminuye el riesgo de alguna explosin o
de corrosin debido a que no se utilizan gases de transporte, disminucin en la prdida de
material fabricado, fcil acceso a la cmara de reaccin durante la operacin para cambiar
cualquier dispositivo en el sistema y reduccin en la dispersin de tamaos de las nanopartculas,
en contraste con el mtodo de arco elctrico convencional. Al contener las nanopartculas en un
medio acuoso, los residuos metlicos contaminantes se dispersan en el agua y no en el medio
ambiente.

En la tabla E se pueden observar las condiciones experimentales de algunos trabajos citados

anteriormente, el tipo y tamao de los nanomateriales obtenidos y sus posibles aplicaciones.

3.2.3. Ventajas y desventajas del mtodo CVD

El mtodo de CVD tiene como ventajas principales la pureza de las nanopartculas

obtenidas y una buena tasa de depsito. Como desventajas estn la baja cristalinidad de las
nanopartculas obtenidas y el requerimiento de un sistema para tratar los productos de las
reacciones qumicas que ocurren durante el proceso, para evitar que gases contaminantes escapen
a la atmsfera.

Chenguang Zhang y colaboradores [118] emplean el mtodo de CVD para la fabricacin de

nano onions, utilizando nanopartculas bimetlicas previamente elaboradas de nquel y hierro. La
produccin de nano onions se llev a cabo por la descomposicin cataltica de metano sobre el
catalizador de las nanopartculas obtenidas previamente utilizando temperaturas de 750C, 850C
y 950C. Las nano onions obtenidas a 750C tienen un dimetro de entre 50 y 200 nm, mientras
que las preparadas a 850C presentan un tamao ms uniforme, comprendido entre 40 y 60 nm.
Ambas poseen un ncleo hueco o compuesto de

con una delgada capa de grafito y

tienen una forma polidrica o cuasi esfrica. En cuanto a la temperatura de 950C, los resultados
son, en su mayora, nanotubos de carbono.

Como en el caso anterior, C.H. He y colaboradores [119], fabricaron nano onions con un
intervalo de tamaos de 5-50 nm y pureza aproximada del 90%. La temperatura utilizada es de
600C con ambiente de helio y una mezcla de

. C.N. He y colaboradores [120],

obtuvieron nanomateriales compuestos de carbono, tales como nanotubos de carbono y nano

onions con el mtodo de CVD empleando metano y Ni/Al como catalizador en un intervalo de
temperatura de 450C a 600C. Se observ que la temperatura y la composicin del catalizador
alteran la morfologa del material obtenido. Cuando la temperatura de reaccin se encuentra entre
550C y 600C y el catalizador tiene un contenido bajo en nquel (< 40% en peso), el material
resultante son nanotubos de carbono. En cambio, cuando el contenido de nquel aumenta (> 60%
en peso) se obtienen nano onions de carbono.

Las nanopartculas con ncleo magntico recubiertas de carbono han sido objeto de estudio
debido a sus propiedades fsicas y qumicas. C.H. He y colaboradores [121], las fabricaron
utilizando nuevamente una mezcla de nquel y aluminio como catalizador a una temperatura de
550C. El tamao es de 5 a 18 nm de dimetro y el espesor del recubrimiento es de 2 a 5 nm.

La tabla F muestra ejemplos de artculos en donde el mtodo utilizado para la fabricacin

de nanopartculas es CVD.

Tabla E. Resumen de trabajos relacionados con el mtodo de arco elctrico en medio acuoso
Publicacin
Formation of multi-shelled carbon
nanoparticles by arc discharge in
liquid benzene [53].
Noriaki Sano, julio 2004
High-yield synthesis of multi-walled
carbon nanotubes by water-protected
arc discharge method [54].
Xuesong Li y colaboradores, marzo
2003

Medio acuoso
Benceno

Voltaje

Condiciones experimentales
Corriente
Precursores
50 A
Electrodos de grafito, nodo
12 mm y ctodo 6 mm

Tiempo

Resultados
Tipo
Tamao
Nanopartculas de carbono
10-30 nm.
multicelda

Aplicaciones
No menciona.

Agua
desionizada

30 V

50 A

Electrodos de grafito
nodo: se agrega mezcla de
catalizadores metlicos
(Ni:Y=5:1) y polvo de grafito
(95 wt.%)

1 hora para
obtener 10
g de
material

Produccin de ms del 50%

CNTs. Carbono amorfo y
hojuelas de carbono.

CNTs: tpicamente de 1020 nm de dimetro y de

0.5-1 m de largo.

No menciona.

Production of carbon nanoonions and

nanotubes using an intermittent arc
discharge in water [57].
K. Imasaka y colaboradores,
septiembre 2005
In-situ synthesis of palladium
nanoparticles-filled carbon nanotubes
using arc-dicharge in solution [59].
Debasis Bera y colaboradores, enero
2004
Structure of carbon onions and
nanotubes formed by arc discharge in
liquids [60].
I. Alexandrou y colaboradores,
octubre 2003
Synthesis of carbn nanomaterials in
deionizad wter with and without
catalyst using arc discharge technique
[61].
Dr. Abdul Qader D.Faisal y
colaboradores, enero 2011
Synthesis of carbon onions in water
[63]
N. Sano y colaboradores, noviembre
2001.
Properties of carbon onions produced
by arc discharge in water [64].
N. Sano y colaboradores, junio 2002

Agua
desionizada

35 V

30 A

Electrodos de grafito,
99.99% de pureza. nodo 6
mm dimetro, ctodo 10 mm
dimetro

4 horas

Nano onions (nanopartculas) y

MCNTs

Nano onions: dimetro de

15-20 nm.
MCNTs: dimetro de 20
nm y 100-500 nm de largo.

No menciona

Cloruro de
paladio 99.99%
de pureza en
agua
desionizada
Agua
desionizada y
nitrgeno
lquido

28 V

35 A

Electrodos de grafito, ctodo:

3.05 mm de dimetro, nodo:
12.70 mm dimetro, 99.99%
pureza

CNTs rellenos de
nanopartculas de Pd

CNTs: dimetro de 15 nm
Nanopartculas: 3 nm

Almacenamiento de
hidrgeno

30 A

Electrodos de carbono puros

Nano onions y nanotubos de

carbono

Agua
desionizada

5-30 V

30-90 A

Electrodos de grafito con

99.99% pureza. nodo: 3 y
6 mm de dimetro, ctodo; 6
y 12 mm de dimetro.

Agua
desionizada

16-17 V

30 A

Agua destilada

16-17 V

Al nanoparticles: Impact of media

and curren on the arc fabrication [66].
M.Z. Kassaee, F. Buazar, junio 2009

Etilenglicol,
agua destilada,
nitrgeno
lquido, agua,
aceite de girasol
y nitrgeno
gaseoso.
,
y

Synthesis of carbon nanocapsules

containing Fe, Ni or Co by arc

10-20
minutos

No menciona

Nanopartculas y
nanopartculas de carbono

Nanopartculas: 20 nm

Ingeniera de materiales,
electrnica, medicina,
energa.

Electrodos de grafito. Ctodo

12 mm dimetro, nodo 5
mm de dimetro.

Nano onions esfricas de

carbono de 7, 10 o 15 paredes

Promedio de 25-30 nm en
intervalo de 5-40 nm

No menciona.

30 A

Electrodos de grafito con

99.9% pureza. Ctodo: 12
mm dimetro, nodo 6 mm
dimetro

Nano onions de carbono

30-35 nm

Celdas de combustible.

25 V

50, 100 y
150 A

Electrodos de aluminio de
alta pureza (95.50%)

Nanopartculas de aluminio

Posible como propelentes,

mezclas explosivas,

22-26 V

30 A

Electrodes de grafito, 99.9%

de pureza. Ctodo: 20 mm

Nanocpsulas metlicas
recubiertas de carbono

Etilenglicol: 26.6 nm
Agua destilada: 30 nm
Nitrgeno lquido: 30.8 nm
Nitrgeno gaseoso: 33.1
nm
Aceite de girasol: 34.9 nm
Agua: 40.9 nm
10 a 70 nm, ncleos de 550 nm de dimetro y el

Almacenamiento de datos
magnticos, xenografa y

discharge in aqueous solution [67].

Bingshe Xu y colaboradores, mayo
2006

dimetro), nodo: 6 mm
dimetro)

espesor de la capa de
carbono vara de 5 a 20
nm.

bioingeniera. El
recubrimiento protege los
ncleos de la degradacin
del medio ambiente.
Almacenamiento de datos
magnticos, xenografa,
agente de contraste en
resonancia magntica.

Synthesis of carbon-encapsulated
nickel nanocrystals by arc-discharge
of coal-based carbons in water [114].
Jieshan Qiu y colaboradores,
septiembre 2003
Nanocarbon production by arc
discharge in water [115].
H. Large y colaboradores, marzo
2003

Agua
desionizada

45-50 V

35-40 A

nodo: carbono, nquel,

alquitrn. 10 mm dimetro
Ctodo: grafito puro 16 mm
dimetro

20-40
minutos

Nanopartculas de nquel
recubiertas con carbono

15-35 nm

Agua
desionizada

21-22 V

30-40 A

Electrodos de grafito de 6
mm de dimetro puros y
dopados con Gd y Y

10 minutos

Nano onions, MWCNTS,

fulerenos, estructuras de
carbono

MWCTs: 20-30 nm
dimetro
Estructuras de carbono 1
m

No menciona.

One-step synthesis of carbon-onionsupported platinum nanoparticles by

arc discharge in an aqueos solution
[116].
Junjie Guo y colaboradores, julio
2008
Photocatalytic activity of
nanoparticles prepared by electrical
arc discharge method in water [117].
Ali Akbar Ashkarran y
colaboradores, enero 2010

cido
cloroplatino

22-28 V

30 A

Electrodos de grafito puro

Dimetro: ctodo 6mm y
nodo 20 mm

__

Nanopartculas con elementos

Pt, Cl y C

Promedio de 5 nm

Como catalizadores en los

electrodos de las celdas de
combustible.

Agua
desionizada

2-3.5 V

10-20 A

Electrodos de Zirconio 1mm

dimetro, 99.2% de pureza

__

Nanopartculas esfricas

Tamaos de 21 nm
utilizando 10 A y 40 nm
para 20 A.

Celdas de combustible,
dispositivos pticos
transparentes, sensores,
fotocatlisis.

Tabla F. Publicaciones en donde es utilizado el mtodo de CVD para la fabricacin de nanopartculas

Condiciones experimentales

Publicacin
Temperatura
The efficient synthesis of carbon nano-onions using

400-950C

Precursores
Cloruro de hierro (FeCl3 6H2O),

Resultados
Ambiente

Tiempo

Nitrgeno

Tipo

Aplicaciones
Tamao

Nano onions de 750-

750C: 50-200 nm

Nanolubricantes, condensadores

chemical vapor deposition on an unsupported Ni-Fe

Cloruro de nquel (NiCl2 6H2O),

850C

850C: 40-60 nm

electroqumicos, almacenamiento

alloy catalyst [118].

Borohidruro de sodio (NaBH4),

CNTS a 950C

Chenguang Zhang y colaboradores, noviembre 2010

etanol, y cido clorhdrico

magntico.

(0.5 mol/L HCl)

Characterization and magnetic property of carbon

Nanopartculas de nquel

Nquel: 10-30 nm.

coated metal nanoparticles and hollow carbon onions

600C

Catalizador:800 mg de NiO/Al
Hidrgeno (100 mL/min 99.99%

Nitrgeno

2 horas

Nano onions

Nano onions: 5-50

fabricated by CVD of methane [119].

pureza)

Nano onions con ncleo

nm.

C. N. He y colaboradores, abril 2008

CH4/N2 (540/60 mL/min, v/v,

de nquel

Ncleo de nano

No menciona.

99.99% pureza/99.99% pureza)

Fabrication of carbn nanomaterials by chemical

Nanopartculas de nquel

Nquel: 5-30 nm.

Nanotubos de carbono

Nanotubos: hasta
10m

NiO/Al con 5,20,40,60,80 y 100

Nitrgeno y

wt% de Ni

metano

C. N. He y colaboradores, abril 2009

Hidrgeno

Nanopartculas de

Metano (60 ml/min)

grafito con forma

Nitrgeno (540 ml/min)

cuasiesfrica

NiO/Al

Nitrgeno y

encapsulated magnetic Ni nanoparticles with a

550C

Metano (60 ml/min)

metano

narrow distribution of diameters [121].

Hidrgeno (600 ml/min)

C. N. He y colaboradores, mayo 2006

1 hora

onion: 4 nm

vapor deposition [120].

Low-temperature CVD synthesis of carbn-

450-600C

Nano onions huecas

1 hora

No menciona.

Nanopartculas de nquel

Nquel: 4-16 nm.

Aplicaciones que necesiten un

Nanopartculas metlicas

CEMNPs: 5-18 nm.

comportamiento

encapsuladas con

El espesor del

superparamagntico

carbono (CEMNPs)

recubrimiento es de
2-5 nm.

The synthesis of carbon coated Fe, Co and Ni

nanoparticles and an examination of their magnetic

800-900C

Ferroceno, cobaltoceno y
niqueloceno

Argn

Nanopartculas de Fe, Ni

Fe de 2-58 nm con

Grabacin magntica,

y Co recubiertas con C

recubrimiento de C

biomedicina, ferro-fluidos,

properties [122].

de 3-7 nm.

catlisis.

A. A. El-Gendy y colaboradores, junio 2009

Co y Ni de 4-100
nm.

3.2.4 Ventajas y desventajas del mtodo CVC

Por ltimo, en la tabla G se puede observar un resumen de las condiciones experimentales

utilizadas en distintas publicaciones para la fabricacin de nanomateriales por el mtodo de CVC.

Z.H. Wang y colaboradores [78], estudiaron los parmetros que afectan las caractersticas
de las partculas formadas por CVC, tales como la tasa de flujo de gas portador, la temperatura de
descomposicin de los precursores, etctera.

El mtodo de CVC tiene las mismas ventajas que CVD debido a la similitud de los
procesos, adems, se puede utilizar una amplia gama de precursores por lo cual tambin tiene una
versatilidad de productos obtenidos y produccin de gran cantidad de nanopartculas con un
estado no aglomerado. Las desventajas de este mtodo son las mismas que el mtodo de CVD.

Tabla G. Publicaciones en donde es utilizado el mtodo de CVD para la fabricacin de nanopartculas

Publicacin
Characterization and magnetic properties of carboncoated cobalt nanocapsules synthesized by the
chemical vapor-condensation process [76]. Z.G.
Wang y colaboradores, marzo, 2003.

Temperatura
400-1000C

Condiciones experimentales
Precursores
Ambiente
Monoxido
Carbonilo de cobalto (Co (CO) )
de carbono

Characterization of Fe and Co nanoparticles

synthesized by chemical vapor condensation [77].
C.J. Choi y colaboradores, diciembre, 2000
Characterization of Fe- Co alloyed nanoparticles
synthesized by chemical vapor condensation [78].
Z.H. Wang y colaboradores, junio, 2003.

400-1100C

Pentacarbonilo de hierro Fe(CO)5 ,

Co2(CO)8

Helio

400-1100C

Pentacarbonilo de hierro Fe(CO)5 ,

Co2(CO)8

Helio

Preparation of iron nanoparticles by chemical vapor

condensation [79]. C.J. Choi y colaboradores,
octubre, 2002.

400-1100C

Pentacarbonilo de hierro (Fe(CO)5)

Argn,
Helio

Tiempo

10 horas

Resultados
Tipo
Tamao
Nanopartculas
Dimetro de 20-60
magnticas encapsuladas nm
con carbono: FeC, CoC,
Espesor de
Fe-CoC
recubrimiento de 4-6
nm.
Nanopartculas de Fe o
Dimetro 5-13 nm
Co recubiertas de
carbono
Nanopartculas
Dimetro 6-14 nm
magnticas aleadas de
Fe-Co
Nanopartculas de xido
de hierro

Dimetro 25 nm.
Recubrimiento de 34 nm

Aplicaciones
Grabacin magnetic, fluidos
magnticos, medicina.

Catlisis, diagnstico mdico,

pigmentos, pinturas, cermicos.
Catlisis, diagnostic medico,
pinturas, Pigmentos, imagen a
color, sistemas de suministro de
drogas
Cintas magnticas, ferro-fluidos,
refrigerantes magnticos.

Con la informacin anterior, se realiz la tabla H en donde se muestra de manera resumida

las ventajas y desventajas de los mtodos de fabricacin de nanopartculas, evaluando aspectos
similares, para obtener datos comparables. El costo de cada mtodo est estimado en la
complejidad del equipo utilizado, la cantidad y tipo de reactivos, temperaturas de trabajo y el
tiempo del proceso.

Tabla H. Ventajas y desventajas de los principales mtodos de fabricacin de las

nanopartculas metlicas.
Mtodo
Descarga de
arco

Descarga de
arco en medio
acuoso

CVD

CVC

Ventajas
Alto nivel de cristalinidad.
Reproducibilidad.
Buena tasa de produccin.

No requiere de instalaciones de vaco

Disminuye riesgo de utilizar gases

explosivos o corrosivos.
Disminucin en la prdida de material.
Minimiza los riesgos a la salud.
Fcil acceso a la cmara de reaccin
durante el funcionamiento.
Reduccin de tamao de nanopartcula
con respecto a arco elctrico
convencional
Pureza de las nanopartculas obtenidas.
Buena tasa de depsito.

Versatilidad de productos obtenidos.

Produccin de gran cantidad de
nanopartculas con un estado no
aglomerado.

Desventajas
Distribucin de tamaos ancha.
Es necesario utilizar gas inerte.
Generar vaco y ambiente controlado
Perdida de material debido a dispersin en
la cmara de reaccin.
Se requiere equipo para generar vaco.
Requiere de un mtodo adicional para
separar las nanopartculas en grupos de
tamaos similares.

Baja cristalinidad de nanopartculas

obtenidas.
Requiere de mecanismo para tratar los
productos de las reacciones qumicas.
Se requiere equipo para generar vaco.
Requiere de un mecanismo para tratar los
productos de las reacciones qumicas.
Se requiere equipo para generar vaco.

Con base en el anlisis anterior se seleccionaron los mtodos de descarga de arco y

descarga de arco en medio acuoso para la fabricacin de nanopartculas metlicas. Se comenz la
fabricacin de nanopartculas metlicas encapsuladas con carbono por el mtodo de descarga de
arco con la finalidad de conocer el equipo, condiciones de trabajo y fabricacin,
simultneamente, se realiz la construccin del equipo de descarga de arco en medio acuoso. La
razn principal por la que se opt el utilizar el mtodo de arco elctrico en medio acuoso es la
reduccin significativa de riesgos en la salud con respecto a los otros mtodos. Este mtodo es
novedoso y su aplicacin comenz hace 10 aos. Para lograr fabricar nanopartculas que posean
propiedades fotovoltaicas, fue necesario experimentar con distintas condiciones de trabajo para,
en primer lugar, producir nanopartculas y caracterizar su composicin, morfologa y tamao y

posteriormente, en trabajos futuros, realizar las pruebas necesarias para determinar las
propiedades fotovoltaicas de estas. Actualmente no existe un equipo comercial para la fabricacin
de nanopartculas utilizando el mtodo de descarga de arco en medio acuoso. Por lo cual fue
necesario, en esta investigacin, construir un equipo.

A continuacin se describe la fabricacin de las nanopartculas metlicas, realizada en el

laboratorio de Plasma y Nanomateriales (PLASNAMAT) del Instituto de Investigaciones en
Materiales (IIM) de la Universidad Nacional Autnoma de Mxico (UNAM).

3.3 Descripcin del equipo utilizado para la fabricacin de nanopartculas metlicas

encapsuladas con carbono por el mtodo de descarga de arco

El equipo de descarga de arco que se utiliz para la fabricacin de nanopartculas [123] se

ilustra con detalle en las figuras 3.1 y 3.2, y est compuesto por:
Fuente DC
Sistema de capacitores
Multmetro
Sistema de vaco
Cmara de reaccin
Sistema de sujecin de los electrodos
Osciloscopio

Figura 3.1 Diagrama esquemtico del sistema de arco descarga.

Figura 3.2 Fotografas de sistema de arco descarga. Laboratorio PLASNAMAT, IIM, UNAM.

3.3.1 Descripcin e instrumentacin del equipo de descarga de arco

Fuente DC, sistema de capacitores y multmetro

La fuente DC (figura 3.3A) es de corriente variable marca Sorensen 150-18B y su funcin

fue proveer de energa al sistema RC (circuito resistivo-capacitivo). Se encuentra conectada a un
circuito RC, este a su vez se conecta con un multmetro marca Steren UT55 (figura 3.3B), con el
que fue posible medir el voltaje de entrada y salida del circuito RC.

El sistema de capacitores, que se muestra en la figura 3.3C, est compuesto por 15

capacitores con una carga de 330 F cada uno y un voltaje mximo de carga de 100V, la
capacitancia total fue de 0.5 Farads.

La corriente producida por este sistema es suficiente para producir la evaporacin de los
electrodos de cualquier material y producir as el vapor del material deseado.

Figura 3.3 Fotografa de fuente DC (A), sistema de capacitores (B) y multmetro (C).

Osciloscopio

El osciloscopio es digital marca HP, modelo 54522A de 500 MHz de ancho de banda, el
cual se puede observar en la figura 3.4. Este instrumento registr el pulso de corriente de
suministrado al sistema. Las medidas de este osciloscopio se adquirieron a travs de una
resistencia espa conectada en serie a los electrodos generadores del arco, su valor es de 0.02
Ohms. De esta manera se garantiza que la perturbacin del sistema es despreciable.

Figura 3.4. Osciloscopio HP.

Sistema de vaco

El sistema de vaco se compone principalmente de bombas, la cmara de reaccin y

vlvulas de operacin.

A. Bombas

La bomba de difusin que se utiliz se muestra en la figura 3.5A y su funcin es extraer las
molculas que provienen de la cmara de reaccin, proyectndolas hacia la regin de prevaco de
donde se remueven con una bomba mecnica (figura 3.5B)

Figura 3.5 Bomba de difusin (A) y bomba mecnica (B).

El uso del sistema de vaco es importante para la fabricacin de nanopartculas, debido a

que evita que el proceso se contamine con elementos ajenos al sistema, como puede ser aire o
polvo.

B. Cmara de reaccin

La cmara de reaccin (figura 3.6) es un recipiente circular de pared rgida, construida con
acero inoxidable, del que se extrae el aire y otros gases mediante las bombas. La baja presin
resultante, permite que se lleve a cabo el proceso de fabricacin de nanopartculas.

Figura 3.6 Cmara de reaccin.

C. Vlvulas

Las vlvulas de este sistema son:

i.

Dos vlvulas que controlan el flujo de argn

ii.

Vlvula que permite la entrada de argn a la cmara de reaccin

iii.

Vlvula de entrada de aire al sistema

iv.

Vlvula de bombas

Medidor de presin

El medidor de presin (Figura 3.7) utilizado fue de la marca Terranova Cientfico 926A que
cubre el rango de 0,1 mTorr a 1000 Torr. Tiene una precisin de 1% de los datos.

Figura 3.7 Medidor de presin Terranova 926 A.

Sistema de sujecin de electrodos

Este sistema est constituido por una base de acero, la cual tiene dos sujetadores en los
extremos para poder posicionar los electrodos.

Las barras de cobre se conectan externamente al circuito que produce el pulso de corriente,
en estas barras se colocan los electrodos. El sistema de sujecin se encuentra en el interior de la
cmara de vaco en posicin horizontal para poder controlar los pulsos de corriente mediante una
perilla (Figura 3.8) que acerca o aleja a los electrodos. En las figuras 3.9 y 3.10 se muestra este
sistema de sujecin de electrodos. En la figura 3.10 se muestran 2 grupos de 3 tornillos cada uno,
los cuales son necesarios para sujetar cada uno de los electrodos, stos permiten la adecuada
alineacin de los porta electrodos. La alineacin es muy importante para mantener los electrodos
en posicin horizontal y que en cada disparo est en contacto toda su superficie. Los cables
utilizados en el circuito son de calibre grueso para que la resistencia ms grande en el circuito sea
el punto en donde los electrodos entran en contacto.

Figura 3.8 Diagrama del sistema de sujecin de electrodos

Figura 3.9 Diagrama del sistema de sujecin de electrodos

Figura 3.10 Fotografa del sistema de sujecin de electrodos

Gas inerte

En la fabricacin de nanopartculas se utiliz argn (Ar) como gas inerte (figura 3.11) para
evitar reacciones qumicas.

Figura 3.11 Fotografa de tanque de gas inerte: Argn

3.4 Diseo del trabajo experimental

3.4.1 Condiciones de fabricacin de las nanopartculas bimetlicas de oro-plata y platabismuto encapsuladas con carbono por el mtodo de descarga de arco

En la tabla I se muestran las condiciones para la fabricacin de las nanopartculas metlicas

de oro-plata y plata-bismuto encapsuladas con carbono. Para esta fabricacin se utilizaron
electrodos de plata, oro, bismuto y carbono, con pureza de 99.99%, en distintas orientaciones que
se describen en la tabla J, en donde tambin se especifica el dimetro de los mismos. En los
electrodos de carbono se hizo una perforacin en el centro de 1.2 mm

de dimetro, para

introducir materiales, los cuales fueron oro, plata o bismuto.

Tabla I. Condiciones de fabricacin de nanopartculas

metlicas encapsuladas con carbono utilizando el mtodo de
descarga de arco
Presin

100 Torr

Voltaje

40 V

Ambiente

Argn

Flujo de Ar

200 kPa

Cantidad de disparos

Tiempo entre disparos

2 minutos

Tabla J. Posicin y dimensin de electrodos

Electrodo 1

Dimetro

Electrodo 2

Interior de

Dimetro

electrodo 2
Bi

1.6 mm

Carbono

Plata

3.175 mm

Plata

0.4 mm X 8

Carbono

Bismuto

3.175 mm

Plata

0.4 mm X 8

Carbono

Oro

3.175 mm

Oro

0.25 mm X 4

Carbono

Plata

3.175 mm

En la figura 3.12 se muestra como estn orientados los electrodos, el motivo de la variacin
de posicin de los distintos elementos es con la finalidad de comprobar la hiptesis de que de
igual manera existirn variaciones en la composicin de las nanopartculas obtenidas.

Figura 3.12. Orientacin de electrodos

3.5 Proceso de fabricacin de nanopartculas metlicas encapsuladas con carbono por el

mtodo de arco descarga

El proceso de fabricacin aplicando el mtodo de descarga de arco comenz con la

limpieza de la cmara de reaccin. Se utiliz metanol para efectuar su limpieza y remover la
mayor cantidad posible de polvo y cualquier residuo que puede afectar directamente en la pureza
de las nanopartculas obtenidas. Para la limpieza se humedeci una gasa con suficiente metanol
para limpiar toda la cmara de reaccin y el sistema de sujecin de electrodos.
Posteriormente se siguieron los siguientes pasos:
1. Se colocaron los electrodos en el sistema de sujecin, como puede observarse en la figura 3.12.
Fue necesario que los electrodos se colocaran perfectamente centrados para que en el momento
en que se realizara la descarga a una distancia de aproximadamente 3 cm uno del otro, las puntas
de ambos electrodos fueran las que estuvieran en contacto, para este fin se utilizan los tornillos de
ajuste mencionados anteriormente.
2. Se colocaron una cubierta y un tubo de vidrio sobre los electrodos como se muestra en las figuras
3.13a y 3.13b. La finalidad de estos fue recolectar un gran nmero de las nanopartculas
producidas, evitando la dispersin de stas en toda la cmara. La cubierta y el tubo de vidrio se
limpiaron con metanol antes de colocarse.

Figura 3.13. A. Cubierta de vidrio sobre un electrodo. B. Tubo de vidrio sobre los electrodos.

3. Se introdujo el sistema de sujecin en el interior de la cmara y se apretaron ligeramente los

tornillos de la tapa, se colocaron cuidadosamente los sellos para evitar fugas en el sistema.
4. Se encendi la bomba encargada de generar vaco en el sistema.
5. Se apretaron fuertemente los tornillos de la tapa, con la finalidad de minimizar las fugas en el
sistema y lograr la presin de trabajo deseada.
6. Posteriormente se conectaron los cables a terminales positiva, negativa y tierra fsica.
7. A continuacin se encendi la fuente DC y se ajust el voltaje a 40 V.
8. Se encendi el sistema de capacitores. Se verific que el sistema estuviera recibiendo esta
cantidad de voltaje, mediante el multmetro conectado a la caja de capacitores.
9. Se limpi la cmara de vaco. El procedimiento fue introducir gas inerte, tal como Argn hasta
llegar a una presin de 350 Torr e inmediatamente despus se cerr la vlvula del gas Argn y
se abri la vlvula de alivio hasta tener la presin atmosfrica. Este procedimiento se hizo tres
veces. Por ltimo, se cerr la vlvula de alivio y se abri la vlvula de Argn hasta llegar a la
presin deseada, en este caso a 100 T.
10. Despus, se baj la palanca hasta que hizo contacto con la base, como se muestra en la figura
3.14, de este modo se cerr el circuito y el sistema qued listo para que comenzara el proceso. La
finalidad de este sistema fue evitar accidentes.

Figura 3.14 Bajar palanca para cerrar circuito.

11. Se realizaron los pulsos de la descarga de arco, tomando en cuenta lo siguiente:

a. Se evit dejar pegados los electrodos al efectuar la descarga
b. El intervalo entre disparos fue de 2 minutos para evitar la fundicin de los electrodos.
12. Al terminar las descargas se cerr la vlvula de argn y se abri la vlvula de la bomba de vaco.
13. Se apagaron la fuente DC y la caja de capacitores.
14. Posteriormente se abri el circuito separando la palanca de la base.

15. Cuando la presin fue igual a 50 mT se cerr la vlvula de vaco y se abri la vlvula que
permiti la entrada de aire para que se estabilizara la presin en la cmara.
16. Se esper un estimado de 20 minutos para descartar la existencia de nanopartculas suspendidas
en la cmara de reaccin. Fue necesario utilizar una mascarilla para evitar la inhalacin de
cualquier tipo de residuo de nanopartculas. Se abri la cmara para retirar la cubierta y el tubo de
vidrio, los cuales se colocaron en un vaso de precipitados con metanol y se sometieron a bao
snico durante 5 minutos para que las nanopartculas se desprendieran del tubo y quedaran
suspendidas en el metanol. El sistema de bao snico es marca Cole-Parmer modelo 8891, el cual
se ilustra en la figura 3.15.

Figura 3.15 Esquema de descarga de arco en medio acuoso

3.6 Equipo de descarga de arco en medio acuoso utilizado para la fabricacin de

nanopartculas metlicas

Debido a que no existe un equipo comercial para la fabricacin de nanopartculas aplicando

el mtodo de descarga de arco, fue necesario construir este equipo, el cual se muestra con detalle
en las figuras 3.16 y 3.17 y est compuesto por:

Sistema electrnico controlador de voltaje que se aplica al sistema y el ancho de pulso,

incluye un contador de disparos.

Fuente DC

Vlvula neumtica

Banco de capacitores

Osciloscopio

Bomba para recirculacin de medio acuoso

Tubo de vidrio

Figura 3.16 Esquema de descarga de arco en medio acuoso

Figura 3.17 Esquema de descarga de arco en medio acuoso

En la figura 3.18 se puede observar el diagrama electrnico de bloques del sistema de arco
en medio sumergido.

Figura 3.18 Diagrama a bloques electrnico del sistema.

3.6.1 Descripcin e instrumentacin del equipo de descarga de arco en medio acuoso

Fuente DC, sistema electrnico controlador de ancho de pulso y capacitores

La fuente de voltaje DC (figura 3.19A) marca Sorensen modelo DCS 150-7, tuvo la
funcin de suministrar la carga adecuada al banco de condensadores y a un sistema de control
electrnico destinado a generar pulsos que pudieron seleccionarse desde 5s hasta 30 ms, con
una precisin de 0.01s, para producir el material que consiste de nanopartculas metlicas
recubiertas de carbono.

El sistema de capacitores (figura 3.19B) est compuesto por 15 capacitores con una carga
de 330 F cada uno y un voltaje mximo de carga de 100V, la capacitancia total es de 0.5 Farads.

Sistema electrnico controlador del ancho de pulso

Este sistema electrnico (figura 3.19C) basado en lgica digital permiti un control directo
sobre los switches electrnicos de potencia mostrados en la figura 3.18, para generar el disparo
de los mismos con una precisin de 0.01 microsegundos, seleccionando el ancho de pulso a
travs de una secuencia binaria controlada por un sistema de microswitches programable
manualmente que una vez establecida automatiza la generacin de los mismos.

Figura 3.19. Fotografa de fuente DC (A), sistema de capacitores (B) y sistema de control de voltaje y pulsos (C).

Vlvula neumtica

La vlvula neumtica (figura 3.20) es utilizada para conmutar el circuito entre la fuente de
voltaje y carga de condensadores a la descarga de los condensadores a travs del sistema
electrnico productor del arco pulsado.

Figura 3.20 Interruptor neumtico y sistema que abre y cierra circuito de descarga de arco en medio acuoso.

Osciloscopio

El osciloscopio es digital marca HP, modelo 54522A de 500 MHz de ancho de banda, el
cual se puede observar en la figura 3.21. es un elemento fundamental que nos permite verificar y
cuantizar el tipo de arco, la forma de arco, el voltaje aplicado y la corriente suministrada en el
sistema. Las medidas de este osciloscopio se adquieren a travs de una resistencia espa

conectada en serie a los electrodos generadores del arco y su valor es tan bajo (0.02 ohms) que
podremos garantizar que la perturbacin del sistema por la presencia de esta resistencia es
despreciable.

Figura 3.21 Osciloscopio HP 54522A.

Bomba para recirculacin de medio acuoso

La bomba que se utiliz para la recirculacin del medio acuoso es una bomba peristltica
de la marca ProMinent Dulco flex y se ilustra en la figura 3.22. La recirculacin del medio
acuoso fue necesaria para evitar la formacin de depsitos de las nanopartculas fabricadas en el
nodo de carbono durante el proceso. Estos depsitos forman una capa aislante que impide
continuar con el proceso.

Figura 3.22 Bomba peristltica ProMinent Dulcoflex

Tubo de vidrio

El tubo de vidrio fue fabricado especficamente para este proceso. En un extremo se coloc
el electrodo de grafito, mientras que el otro extremo se introdujo el ctodo y se encuentra en
contacto con la atmsfera.

Figura 3.23 Tubo de vidrio

Filtro

El sistema requiri de un mtodo de filtrado para las nanopartculas producidas, esto con la
finalidad de reagruparlas en 4 grupos de tamaos y corroborar el xito en el propsito de este
filtro. El objetivo es separar las nanopartculas en grupos de tamaos similares, debido a que las
propiedades que stas presentan dependen directamente del tamao. Al utilizar filtros
convencionales se aumenta la probabilidad de contaminacin de las muestras debido a que las
mircofibras que contienen, se mezclan con el medio acuoso. Otra forma de recolectar las
nanopartculas fabricadas es con filtros magnticos, estos son eficientes pero tienen la desventaja
de magnetizar la muestra y en el caso del bismuto, por ser un material diamagntico, dicho
mtodo resulta ineficiente.

El filtro consta de 4 pozos montados lateralmente al tubo en donde se encuentran los

electrodos. El medio acuoso que contiene las nanopartculas resultantes del mtodo de
fabricacin circula a travs del sistema y, por sedimentacin, las nanopartculas de mayor tamao
y peso se depositaron en el primer contenedor, mientras que las de menor peso y tamao se

depositan en el ltimo contenedor. Realizando este procedimiento las muestras se encuentran

libres de contaminantes que podran alterar los resultados de los anlisis.

3.7 Diseo del trabajo experimental

3.7.1 Condiciones de fabricacin de las nanopartculas metlicas encapsuladas con carbono

por el mtodo de descarga de arco en medio acuoso

En la tabla K se muestran las condiciones para la fabricacin de las nanopartculas

metlicas encapsuladas con carbono. Para esta fabricacin se utilizaron electrodos de bismuto y
carbono con una pureza de 99.99%.

Tabla K. Condiciones de fabricacin de nanopartculas metlicas encapsuladas con carbono

utilizando el mtodo de descarga de arco en medio acuoso.
Ctodo

nodo

Medio acuoso

Bismuto

Carbono

Agua

3 mm

4 mm

desionizada

Bismuto

Carbono

Agua

3 mm

4 mm

desionizada

Bismuto

Carbono

Agua

3 mm

4 mm

desionizada

Voltaje

Nmero de

Duracin

disparos

de pulso

Flujo de bomba

30-70 V

50-250

580

1.5

30-70 V

50-250

270

1.5

30-70 V

50-250

140

1.5

3.8 Proceso de fabricacin de nanopartculas metlicas encapsuladas con carbono por el

mtodo de arco descarga

El proceso de fabricacin aplicando el mtodo de descarga de arco en medio acuoso

comenz con la limpieza del tubo de vidrio. Se utiliz metanol para efectuar esta limpieza y
remover el polvo y cualquier residuo que puede afectar directamente en la pureza de las
nanopartculas obtenidas.
Posteriormente se siguieron los siguientes pasos:
1. Se coloc el electrodo de grafito en la base del tubo de vidrio y se coloc el electrodo metlico en
el porta electrodo (figura 3.24). Fue necesario que los electrodos se colocaran perfectamente

centrados para que en el momento en que se realizara la descarga, las puntas de ambos electrodos
fueran las que estuvieran en contacto.

Figura 3.24 Arriba: Electrodos centrados dentro de tubo de vidrio. Abajo: porta electrodos.

2. Se coloc el tubo de vidrio en el soporte universal, asegurndolo con pinzas.

3. Posteriormente se conectaron las mangueras del sistema de recirculacin, se abri la vlvula del
aire comprimido y se encendi el osciloscopio.
4. Se llen el tubo con agua desionizada y se encendi la bomba de peristltica.
5. Se encendieron, simultneamente el control de voltaje y nmero de pulsos, el sistema de
capacitores, la fuente DC y se ajust el voltaje.
6. Se encendi el interruptor (figura 3.25) que controla el sistema.

Figura 3.25. Control de voltaje y pulsos

7. Al obtener los pulsos deseados se apag el sistema, la fuente DC, el sistema de capacitores y el
osciloscopio. Fue necesario asegurarse que el sistema de capacitores no almacenara carga al
terminar el proceso, como medida de seguridad se coloc una resistencia en las terminales del
sistema para descargarlo.
8. Se mantuvo funcionando la bomba peristltica aproximadamente 5 minutos despus de concluir
la fabricacin para recolectar la mayor cantidad de las nanopartculas en el filtro.
9. Se apag la bomba y se extrajeron las nanopartculas fabricadas del sistema.

Captulo 4
Caracterizacin de
nanopartculas metlicas
En el presente captulo se utilizan diversas tcnicas
para caracterizar las propiedades como morfologa,
tamao y composicin de las nanopartculas
bimetlicas y metlicas.

4.1 Introduccin

Los materiales nanoestructurados, requieren de mtodos de caracterizacin con alta

resolucin espacial para determinar su forma, composicin y estructura cristalina, logrando as,
una base objetiva para el entendimiento, diseo y optimizacin de sus propiedades. La
caracterizacin de dispositivos con componentes nanomtricos requiere de alta resolucin en
tareas de observacin no destructiva y de control de calidad.

La caracterizacin morfolgica, de composicin y tamao, son de gran importancia en la

produccin y aplicacin de nanomateriales ya que es indispensable para entender, disear y
optimizar sus propiedades. La caracterizacin a travs de microscopa electrnica ocupa un lugar
preponderante dentro de las tcnicas disponibles y ofrece una alta resolucin espacial.

4.2 Preparacin de la muestra para su posterior caracterizacin

El primer paso para la caracterizacin de las nanopartculas metlicas encapsuladas con

carbono fue preparar las muestras para su anlisis. Las nanopartculas tienden a aglomerarse al
concluir la fabricacin y es necesario someter las muestras a un proceso de bao snico para su
posterior caracterizacin.

La preparacin de estas muestras se inici con un bao snico, donde las ondas de
ultrasonido generan vibraciones en las nanopartculas promoviendo su dispersin en el medio
acuoso en el que se almacenaron despus de su fabricacin. El sistema utilizado fue de la marca
Cole-Parmer modelo 8891 (figura 4.1).

Figura 4.1 Sonicador Cole-Parmer 8891.

4.3 Balanza analtica

Despus del proceso de fabricacin los depsitos obtenidos se pesaron para obtener el
promedio de produccin en los distintos procesos y determinar la reproducibilidad del
experimento. Para pesar todas las muestras de nanopartculas fabricadas, se utiliz una balanza
analtica marca Mettler Toledo, modelo AB-104-S. sta tiene como capacidad mxima de
medicin 110 g y precisin de 0.1 mg. Su caracterstica ms importante es que posee muy poca
incertidumbre, lo que la hace ideal para utilizarse en este tipo de mediciones.

Figura 4.2. Balanza analtica AB104-S/FACT.

La preparacin de las muestras para esta medicin consisti en evaporar el medio acuoso de
los depsitos. Considerando que en todos los depsitos el medio acuoso se trat de agua
desionizada, los portamuestras se colocaron en una plancha de calentamiento a una temperatura
mxima de 130 C, la cual es suficiente para evaporar el agua y, a la vez, es inferior a los puntos
de fusin o ebullicin de las nanopartculas, de esta forma se evita que las nanopartculas reciban
un tratamiento trmico que afecte las propiedades que posee.

4.4 Caracterizacin por difraccin de rayos X

Las nanopartculas bimetlicas obtenidas por el mtodo descarga de arco y las metlicas
obtenidas por el mtodo de descarga de arco en medio acuoso, se depositaron en un sustrato de
silicio con una jeringa esterilizada. Se tom aproximadamente 1 ml de las nanopartculas y se
deposit gota a gota sobre el sustrato, de donde se evapor el medio acuoso dejando solo las
nanopartculas para el anlisis de difraccin de rayos X, que se llev a cabo con el difractmetro
Siemens D5000, Software Diffrac-AT V3.2 (figura 4.2).

Figura 4.3 Difractmetro Siemens D5000 (laboratorio Rayos X. IIM, UNAM).

Una vez obtenido el patrn de difraccin de una muestra, se utiliza el software Match! para
la identificacin de las fases que se encuentran en esta. El software compara el patrn de
difraccin de la muestra con una base de datos que contiene los patrones de referencia para cada
elemento.
Con este anlisis se obtuvieron la composicin y el tamao de las nanopartculas de las
muestras.

4.5 Caracterizacin estructural y morfolgica

La identificacin de la cristalinidad, morfologa y tamao de las nanopartculas fabricadas

por los mtodos de descarga de arco y descarga de arco sumergido, se llev a cabo a travs de la
microscopa electrnica de transmisin (Transmission Electron Microscopy, TEM), la
microscopia electrnica de transmisin de alta resolucin (High Resolution Transmission
Electron Microscopy, HRTEM) y la microscopia electrnica de barrido (Scanning Electron
Microscopy, SEM). La preparacin de la muestra consisti en depositar las nanopartculas
fabricadas en una rejilla de cobre. Se utiliz una jeringa estilizada para depositar una o dos gotas
de material sobre la rejilla, teniendo la precaucin de no depositar demasiado, ya que en los
resultados se observara una aglomeracin de nanopartculas y esto dificultara realizar un
anlisis correcto.

4.5.1 Caracterizacin por Microscopa Electrnica de Transmisin (TEM)

La caracterizacin utilizando esta tcnica arroj resultados de las nanopartculas

bimetlicas fabricadas por el mtodo de descarga de arco en cuanto a tamao y morfologa. En
diversas publicaciones se utiliza este mtodo de caracterizacin, como el caso de C.N. He y
colaboradores [119], quienes observaron nano onions de carbono con un intervalo de tamaos de
5 a 50 nm, as mismo, concluyen que existen impurezas de alrededor del 10% compuestas de
bloques nanomticos de carbono y carbono amorfo.

En la preparacin de nano cristales recubiertos de carbono, Haiyan Zhang y colaboradores

[94], determinan que stas contienen carburo de hierro y carecen de xidos de hierro y la
distribucin de tamaos es de entre 1 y 30 nm, basndose en TEM y XRD.

Jinghui Jiang y colaboradores [91], determinaron el tamao y la morfologa de

microcristales de sulfuro de bismuto con forma de flor de crisantemo, utilizando tcnicas como
TEM, SEM, XRD, etctera.

El equipo utilizado en esta caracterizacin fue el JEM-2200F, que se observa en la figura

4.4.

Figura 4.4 Microscopio electrnico de transmisin de emisin de campo JEM-2200F (laboratorio Nacional de
Nanotecnologa (NaNoTech), CIMAV, Chihuahua.

4.5.2

Caracterizacin por Microscopa Electrnica de Barrido (SEM)

El microscopio electrnico de barrido no tiene la resolucin que se alcanza con el

microscopio electrnico de transmisin, pero su ventaja es una excelente impresin
tridimensional, derivada de la amplificacin de seales que se generan al irradiar la superficie de
las muestras con un haz muy estrecho de electrones.

El microscopio SEM es una herramienta de gran utilidad para el anlisis de la

microestructura de todo tipo de materiales slidos.

En esta investigacin se utilizaron dos microscopios electrnicos de barrido, el primero,

mostrado en la figura 4.6, fue el JSM-7600F y el S-5500 Hitachi (figura 4.7), ubicado en el
Centro de Investigacin en Energa, UNAM, Temixco, Morelos.

Figura 4.7. Microscopio SEM S-5500 Hitachi, CIE, UNAM.

4.6 Caracterizacin qumica

4.6.1 Espectroscopa fotoelectrnica de rayos X (XPS)

En la espectroscopa fotoelectrnia de rayos X (X-ray Photoelectron Spectroscopy, XPS), la

muestra es irradiada con rayos X, los tomos excitados de su superficie emiten electrones de baja
energa denominados fotoelectrones. Este anlisis permite determinar la energa de enlace de los
fotoelectrones detectados, que son caractersticos para los tomos y orbitales de diferentes
elementos qumicos. La preparacin de la muestra consisti en depositar las nanopartculas
fabricadas en un sustrato de silicio. Se tom aproximadamente 1 ml de las nanopartculas y se
deposit gota a gota sobre el sustrato, de donde se evapor el medio acuoso dejando solo las
nanopartculas para el anlisis de espectroscopia de fotoelectrones por rayos X.
Para el anlisis de Espectroscopia de Fotoelectrones por rayos X, XPS, se utiliz un
sistema de ultra alto vaco (UHV) de VG-Scientific Microtech Multilab ESCA2000, con un
detector analizador CLAM4 MCD y una fuente de rayos X de Al K (h= 1486.6eV) a 17 mA de
intensidad de haz, con nodo polarizado a 11.7 kV. El espectro XPS se obtuvo a 55 respecto de
la normal a la superficie con un paso de energa constante (CAE) E0 = 50 eV para obtener el
espectro completo y E0 = 20 eV para espectros de alta resolucin.

Se elimin la superficie pasiva de las muestras con iones de Ar con 3 kV durante 2 min,
con 0.08 A/ mm. La presin se mantuvo, durante la medicin, en 5x10-9 mb. La posicin en
energa se calibr con el orbital de Ag 3d5/2 en la posicin de 367.3 eV, con una resolucin

(FWHM) de 1.10 eV y C 1s en 285.00 eV. Las deconvoluciones de los espectros se hicieron con
el software SDPv4.1 [124].

Para calibrar la energa de enlace, se utilizaron los materiales de referencia Ag, Au, Bi y
Bi2SO3. La posicin central del orbital de la seal de energa de enlace (eV) permite determinar
los elementos qumicos presentes en la superficie de la muestra, mientras que la altura de cada
uno de estos picos permite determinar la concentracin de cada elemento qumico corrigiendo el
factor relativo de intensidad (RSF) [125].

Figura 4.5. Multilab ESCA 2000, IIM,UNAM.

4.6.2 Caracterizacin EDS

La emisin de rayos x caractersticos permite analizar muestras muy pequeas o estudiar

reas muy pequeas de muestras mayores. Los microscopios SEM o TEM, cuentan con un
sistema de microanlisis de rayos X (detector EDS).

En esta investigacin se utiliz el detector EDS que se encuentra en microscopio TEM

JEM-2200F (figura 4.4), en el que se analizaron las nanopartculas fabricadas por el mtodo de
descarga de arco. Dicho anlisis se realiz en el Laboratorio Nacional de Nanotecnologa
(NaNoTech) del Centro de Investigacin de Materiales Avanzados (CIMAV), Chihuahua,
Chihuahua.

En el caso de las nanopartculas fabricadas por el mtodo de descarga de arco sumergido, el

anlisis EDS se llev a cabo con el microscopio SEM JSM-7600F, del IIM, que se ilustra en la
figura 4.6.

Debido a que el anlisis es realizado en la misma sesin de SEM o TEM, no se requiere de

ningn proceso adicional al momento de la preparacin de la muestra.

Figura 4.6. JSM-7600F, IIM, UNAM.

4.7 Determinacin de tamao de partcula por dispersin de luz dinmica

La tcnica de caracterizacin de DLS es una forma sencilla de determinar el tamao de las

nanopartculas que se obtuvieron por el mtodo de descarga de arco sumergido. Para garantizar
mediciones confiables y precisas la preparacin de la muestra es extremadamente importante. Los
valores necesarios que se introducen en el sistema para que se realice la medicin son el ndice de
refraccin del elemento que compone a las nanopartculas y el del medio acuoso.

Cada tipo de material de la muestra tiene un rango ideal de concentracin para obtener una
medicin ptima. Si la concentracin de la muestra es demasiado baja, puede que no haya
suficiente luz dispersa para hacer una medicin. Esto es poco probable que ocurra con el
Zetasizer excepto en circunstancias extremas. Si la muestra est demasiado concentrada, entonces
la luz dispersada por una partcula en s se dispersa por otra (esto se conoce como dispersin
mltiple). El lmite superior de la concentracin tambin se rige por el punto en que la
concentracin no permite que la muestra se difunda libremente, debido a las interacciones de las
partculas.

En esta investigacin se utiliz el equipo Zetasizer Nano2590 (figura 4.7), fabricado por
Malvern Instruments. Se encuentra en el Centro de Ciencias Aplicadas y Desarrollo Tecnolgico
(CCADET), UNAM.

Figura 4.7. Zetaizer, Nano 2590, CCADET, UNAM.

Los resultados de los distintos anlisis presentados se observan en el captulo 5.

Captulo 5
Resultados
En este captulo se detallan los resultados obtenidos
de la fabricacin y caracterizacin de las
nanopartculas metlicas producidas con los mtodos
de fabricacin de descarga de arco y descarga de
arco sumergido.

5.1 Resultados de la fabricacin de nanopartculas bimetlicas recubiertas con carbono por

el mtodo de descarga de arco

Las nanopartculas fabricadas con el mtodo de descarga de arco fueron caracterizadas

utilizando diversas tcnicas de anlisis. Con la finalidad de verificar si los resultados son
equivalentes al mantener las condiciones de fabricacin, el proceso se repiti un promedio de 10
veces para cada tipo de nanopartcula, como pueden ser, nanopartculas de oro y bismuto
recubiertas con carbono (Au Bi) o de plata y bismuto recubiertas con carbono (Ag Bi). El
promedio de repeticiones se bas en investigaciones anteriores [37].

El depsito se extrajo de la cmara de vaco y se pes para determinar la cantidad de

material obtenido. Los resultados se muestran en la tabla L.

Tabla L. Peso de los depsitos obtenidos con el mtodo descarga de arco. Condiciones:
Presin de 100 T, 40V, ambiente: Argn, 3-5 disparos.
Peso del depsito (mg 0.1 mg)
Nombre del depsito
1

10

Promedio

Bi-CAg

175 134 186 177 161 127 257 182 145 136

168

Ag-CBi

180 152 143 170 200 187 190 216 265 174

187.7

Au-CAg

114 193 200 146 129 166 127 124 223 190

161.2

Ag-CAu

138 142 189 120 171 148 197 137 145 168

155.5

El promedio total de material fabricado con el mtodo de descarga de arco es de 168.1 mg.
en cada proceso. No se aprecian diferencias significativas en cuanto al peso obtenido en las
nanopartculas fabricadas de bismuto y plata, y las de oro y plata.

La morfologa de los depsitos al extraer los tubos de vidrio de la cmara de vaco es una
capa cuasi uniforme color gris. En la figura 5.1 se puede observar del lado izquierdo el tubo
totalmente limpio y del lado derecho el material producido est adherido al tubo. En la figura 5.2
se ilustran las nanopartculas suspendidas en metanol.

Figura 5.1. Depsito de nanopartculas metlicas. Lado izquierdo: tubo de vidrio antes de comenzar el proceso de
fabricacin, lado derecho: el tubo al culminar el proceso de fabricacin.

Figura 5.2. Depsitos suspendidos en metanol, una vez recolectados del tubo de vidrio.

5.1.1 Resultados obtenidos con la tcnica de caracterizacin de difraccin de rayos X

Como se mencion anteriormente (captulo 2), esta tcnica se utiliza para determinar la
estructura atmica de los materiales que se analizan. En el difractograma de la figura 5.3 de las
muestras Ag-CBi y Bi-CAg, en donde la diferencia entre ambas en el proceso de fabricacin fue
la ubicacin de los electrodos, se observa que ambas muestras contienen los elementos bismuto y
plata. En algunos casos, es difcil determinar las reflexiones correspondientes a cada material,
debido a que algunos picos se superponen y coinciden ambos elementos. Es importante
mencionar que el carbono se encuentra en forma amorfa y es por esto que no se refleja ningn
pico en este anlisis. En cuanto al resto de los elementos, stos poseen una estructura cristalina.

Ag

Bi
Bi o Ag

Bi

Bi
Bi o Ag
Bi

Bi o Ag

Bi
Intensidad (u.a.)

Ag-CBi

Bi-CAg

10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80

2grados)

Figura 5.3 Difractograma de nanopartculas metlicas compuestas por bismuto, plata y carbono, fabricadas por el
mtodo de descarga de arco.

La figura 5.4 corresponde al difractograma de las muestras Ag-CAu y Au-CAg y se

observa que ambas muestras contienen oro y plata. Al igual que con las nanopartculas fabricadas
con bismuto, plata y carbono, es difcil determinar las reflexiones correspondientes a cada

Ag o Au

Ag o Au

Ag o Au

Ag o Au

Intensidad (u.a.)

Ag - CAu

Sustrato Si

material, debido a que algunos picos se superponen y coinciden ambos elementos.

Au - CAg

10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80
2grados)

Figura 5.4 Difractograma de nanopartculas metlicas compuestas por oro, plata y carbono, fabricadas por el mtodo
de descarga de arco.

El procedimiento para medir el tamao de las partculas obtenidas de las muestras AgCBi,
BiCAg, AuCAg y AgCAu y determinar si son de tamao nanomtrico se efectu de la siguiente
manera:
1. Se realiz el anlisis de difraccin de rayos X para visualizar cuales son los elementos
presentes y obtener el ancho de pico de difraccin de cada elemento, que es un valor
necesario para obtener el tamao de nanopartcula, el cual se obtiene aplicando la frmula
de Scherrer:
(5.1)
Siendo t el tamao de la partcula, el valor de 0.9 una constante, cuyo valor vara entre 0.9
y 1, que depende del aparato y la muestra, es la longitud de onda de los rayos X, que en
este caso es del Cu (1.5418

),

es la posicin angular del mximo de pico y por ltimo,

B es el ancho de pico de difraccin a la mitad de la mxima intensidad medido en

radianes.

2. Posteriormente, con objeto de eliminar el ensanchamiento instrumental (

una correccin de la anchura integral obtenida (

), se realiz

). Para ello se aplic la siguiente

frmula:
(5.2)

El ensanchamiento instrumental

fue evaluado mediante un patrn de referencia que

corresponde al silicio cristalino.

Los resultados de tamao de nanopartcula de las distintas muestras analizadas se muestran

en la tabla M. Este mtodo de caracterizacin utilizando XRD y la frmula de Scherrer tiende a
enfatizar los tamaos grandes de las nanopartculas presentes en la muestra.

Las principales observaciones de los resultados de este anlisis fue la confirmacin de la

existencia de las nanopartculas metlicas y la determinacin del dimetro de stas utilizando la
frmula de Scherrer.

Tabla M. Tamao de nanopartcula

Muestra

Elemento

Tamao de nanopartcula (nm)

Bi-CAg

Bi

43.9

Bi-CAg

Ag

33.3

Ag-CBi

Bi

39.8

Ag-CBi

Ag

21.5

Au-CAg

Ag

17.2

Au-CAg

Au

16.9

Ag-CAu

Ag

27.1

Ag-CAu

Au

33.9

5.1.2 Resultados obtenidos con las tcnicas de caracterizacin TEM y HRTEM

Con la tcnica TEM se comprob la existencia de nanopartculas y se logr determinar la

estructura de las nanopartculas bimetlicas encapsuladas con carbono producidas por el mtodo
de descarga de arco.

A continuacin se muestran las micrografas obtenidas, en donde se observa la morfologa

de las nanopartculas bimetlicas, tambin se puede visualizar que estn en forma de cmulos y
se tiene una distribucin no uniforme del tamao de las mismas.

En la figura 5.5 se observa la presencia de cmulos de nanopartculas metlicas en donde la

dispersin de tamaos es amplia.

En las figuras 5.6B y 5.7B se observa que las nanopartculas metlicas son cuasi esfricas
de distintos tamaos.

Figura 5.5 A. Micrografa de nanopartculas de plata, bismuto y carbono producidas con la orientacin de electrodos
Ag-CBi. B. Micrografa de nanopartculas de plata, bismuto y carbono producidas con la orientacin de electrodos
Bi-CAg.

Figura 5.6. Micrografas de nanopartculas de plata, oro y carbono producidas con la orientacin de electrodos AgCAu.

Figura 5.7. Micrografas de nanopartculas de oro, plata y carbono producidas con la orientacin de electrodos BiCAg.

Con las micrografas obtenidas se corrobor que el tamao de las nanopartculas metlicas
se encuentra en el intervalo de 17 -50 nm aproximadamente, lo que dentro de lo que cabe,
concuerda con los datos arrojados con la frmula de Scherrer.

5.1.3 Resultados obtenidos con la tcnica de caracterizacin XPS

El anlisis XPS permiti determinar la energa de enlace de los fotoelectrones de las

distintas muestras, que son caractersticos para los tomos y orbitales de diferentes elementos
qumicos. Con esta tcnica se determin el estado de oxidacin de las muestras en donde el
objetivo principal consisti en los enlaces oro-plata y plata-bismuto.

En la figura 5.8 se muestra el espectro de alta resolucin del bismuto metlico, en donde las
posiciones de energa de enlace para el Bi 4f 7/2 es 156.75 eV y para Bi 4f 5/2 es 162 eV.

Bi 4f

7/2

50000

5/2

12

Electrones detectados (cps)/1.5 x10 (fotones/s)

60000

40000

30000

20000

10000

0
168

166

164

162

160

158

156

154

152

Energia de enlace

Figura 5.8. Espectro de alta resolucin de Bi metlico.

En la figura 5.9 se observa el espectro caracterstico para el Bi2O3, en este caso, las

12

Electrones detectados (cps)/1.5 x10 (fotones/s)

posiciones de energa de enlace para el Bi2O3 4f 7/2 es 160 eV y para Bi2O3 4f 5/2 es 165 eV.

7/2

Bi2SO3 4f

18000
16000
14000

5/2

12000
10000
8000
6000
4000
2000
0
168

166

164

162

160

158

Energia de ligadura

Figura 5.9. Espectro de alta resolucin del xido de bismuto.

156

Las posiciones de energa de enlace para el Au 4f 7/2 es 84 eV, mientras que la posicin

12

Electrones detectados (cps)/1.5 x10 (fotones/s)

Au 4f 5/2 es 87.67 eV (figura 5.10).

Au 4f

80000

7/2

70000

5/2

60000
50000
40000
30000
20000
10000
0
94

92

90

88

86

84

82

80

Energia de enlace

Figura 5.10. Espectro de alta resolucin de Au metlico.

Continuando con los espectros caractersticos, en la figura 5.11 se muestra que en el caso
de la Ag 3d, las posiciones de energa de enlace son: Ag 7/2 = 374.5 eV y Ag 5/2 = 368 eV.

Figura 5.11. Espectro de alta resolucin de Ag metlico.

En la figura 5.12 se observa el espectro caracterstico del carbono, con un pico

correspondiente a C 1s a 284.8 eV [126] lo que indica que en todas las muestras de
nanopartculas fabricadas por el mtodo de descarga de arco, est presente este elemento.
Tambin se observ que el carbono se encuentra enlazado solo con tomos del mismo elemento,
es decir, no se encuentran enlaces carbono-metal.

2.0
1.5

AgCAu

0.5
0.0
290

288

286

284

282

286

284

282

286

284

282

286

284

282

1.5
1.0

AuCAg

12

Electrones detectados (cps)/1.5 x10 (fotones/s)/1000

1.0

C 1s

0.5
0.0
290

288

3
2

BiCAg

1
0
290
1.5
1.0

288

AgCBi

0.5
0.0
290

288

Energia de Enlace (eV)

Figura 5.12. Espectro caracterstico del elemento carbono y su presencia en las nanopartculas bimetlicas
fabricadas por el mtodo de descarga de arco.

Continuando con el anlisis, la figura 5.13 muestra la presencia de plata en las

nanopartculas fabricadas. La lnea punteada color lila, es el espectro caracterstico de la plata

metlica. En las muestras compuestas por plata, oro y carbono, existe un desplazamiento del
espectro, esto ocurre debido a la existencia de un enlace con un tomo de un elemento distinto a
la plata, lo que provoca el desplazamiento del espectro. Este desplazamiento ocurre tambin con
las muestras compuestas por bismuto, plata y carbono.

Figura 5.13. Espectros XPS de nanopartculas bimetlicas.

Los espectros de las muestras que contienen nanopartculas de bismuto, plata y carbono se
muestran en la figura 5.14. En esta ocasin se analizan tomando como referencia el espectro
caracterstico del bismuto. Los picos que se encuentran cercanos a 163.7 y 158.5 eV indican la
existencia de plata y bismuto en forma de aleacin, mientras que los picos ubicados en 161.5 y
156.3 eV concuerdan con los del bismuto metlico. Se observa que, en la fabricacin de
nanopartculas donde se utiliz plata como electrodo 1 (ctodo) y bismuto-carbono como
electrodo 2 (nodo), la presencia de la aleacin plata-bismuto aument considerablemente en
comparacin a cuando los electrodos se orientan en la forma inversa. Este resultado puede
deberse al bajo punto de fusin del bismuto.

Figura 5.14. Espectros obtenidos en el anlisis XPS correspondientes al bismuto y a la aleacin bismuto-plata.
El espectro color verde es el caracterstico del bismuto. El espectro azul corresponde a xido de bismuto.

La figura 5.15 muestra los espectros de las nanopartculas fabricadas de oro, plata y carbono
en donde la lnea azul es el espectro caracterstico del oro metlico. Los picos que se encuentran
cercanos a 87.5 y 84 eV indican la existencia oro metlico, mientras que el pico ubicado en 89.6
eV corresponde con el de la aleacin oro-plata. Se observa que, en la fabricacin de
nanopartculas donde se utiliz plata como electrodo 1 (ctodo) y oro-carbono como electrodo 2
(nodo), la presencia de la aleacin oro-plata es mayor en comparacin a cuando los electrodos se
orientan en la forma inversa.

Figura 5.15. Espectros obtenidos por XPS de las nanopartculas de oro, plata y carbono.

La tabla N muestra el porcentaje de los elementos presentes en las nanopartculas

bimetlicas fabricadas por el mtodo de descarga de arco. Estos porcentajes son obtenidos al
realizarse una deconvolucin y simulacin de los picos obtenidos experimentalmente en los
espectros, ajustndolos a distintos componentes de picos tericos.

Tabla N. Porcentaje de elementos en nanoparticulas bimetlicas

Elemento

Muestra
Ag-CAu

Au-CAg

Au (at%)

0.9

8.8

Ag (at%)

14.2

C (at%)

84.9

Bi (at%)

Bi-CAg

Ag-CBi

7.3

1.5

11.9

83.9

96.8

84.9

1.6

3.2

En la tabla O se muestra que las nanopartculas bimetlicas fabricadas estn compuestas

por distintas fases. El carbono amorfo se encuentra presente en todas las nanopartculas
analizadas. El bismuto y el oro estn presentes de dos formas: como elemento metlico y aleado
con plata. La plata se encuentra, en su mayora, como una aleacin.

Tabla O. Fases de las nanopartculas fabricadas por el mtodo de arco

descarga
Muestra

Fase 1

Fase 2

Fase 3

Fase 4

Recubrimiento
Ag-CAu

Au-CAg

Bi-CAg

Ag-CBi

Carbono
amorfo
Carbono
amorfo

Carbono
amorfo

Carbono
amorfo

Au

Aleacin (1.7%Au
y 98.3%Ag)
Aleacin

Au

(46.5%Au y
53.5%Ag)
Aleacin

Ag

Bi

(65%Ag y
35%Bi)
Aleacin

Ag

Bi

(82%Ag y
18%Bi)

De la tabla se observa que las nanopartculas fabricadas de oro, plata y carbono estn
compuestas de 3 fases, mientras que las fabricadas de bismuto, plata y carbono se componen de 4
fases.
Las nanopartculas pueden estar compuestas de dos formas (figura 5.16A y 5.16B):
a) Esferas concntricas en donde el ncleo pertenece a una fase, recubierto de otra fase
metlica y finalmente encapsuladas con carbono.
b) Esferas en donde el ncleo est formado por 2 o 3 fases encapsuladas con carbono.

Figura 5.16. Composicin de nanopartculas bimetlicas.

Es importante mencionar que uno de los resultados ms significativos de esta investigacin

es el haber obtenido nanopartculas bimetlicas con la aleacin plata-bismuto. No es posible

encontrar esta aleacin en particular en materiales a granel, es decir, est aleacin solo es posible
a nivel nanomtrico.

5.1.4 Resultados obtenidos con la tcnica de caracterizacin EDS

El anlisis utilizando la tcnica EDS muestra el anlisis qumico puntual de la muestra.

Para las nanopartculas de bismuto, plata y carbono (Figura 5.17) se obtuvieron los
resultados mostrados en la Tabla P y la figura 5.18.

Figura 5.17. rea seleccionada para anlisis EDS de nanopartculas de plata, bismuto y carbono.

Tabla P. porcentaje de elementos presentes

en las nanopartculas bimetlicas
compuestas por plata, bismuto y carbono.
Elemento

% Atmico

Peso
C

78.67

98.47

Bi

21.33

1.53

Total

100.00

Figura 5.18. Espectro de nanopartculas fabricadas con plata, bismuto y carbono.

Se analiz otro punto de la muestra de las nanopartculas de bismuto, plata y carbono para
corroborar los datos obtenidos anteriormente y los resultados se muestran en las figuras 5.19 y
5.20, as como en la Tabla Q.

Figura 5.19. rea seleccionada para anlisis EDS de nanopartculas de plata, bismuto y carbono.

Tabla Q. Porcentaje de elementos presentes en las

nanopartculas bimetlicas compuestas de carbono, plata y
bismuto.
Elemento

% Peso

% Atmico

39.33

86.87

Ag

45.59

11.21

Bi

15.08

1.91

Total

100.00

Figura 5.20. Espectro de nanopartculas fabricadas con plata, bismuto y carbono.

En este caso particular, en donde la configuracin utilizada para la fabricacin de

nanopartculas de plata, bismuto y carbono fue: plata como electrodo 1 y bismuto-carbono como
electrodo 2, la presencia de la aleacin plata-bismuto aument considerablemente en
comparacin a cuando los electrodos se orientan en forma inversa. Comparando con la tcnica
XPS, estos resultados pueden deberse al bajo punto de fusin del bismuto, el cual es de 271.3C.
En el momento que ocurre el pulso de corriente en el proceso de fabricacin por descarga de
arco, la temperatura del bismuto aumenta y el electrodo se inclina (figura 5.21), lo que provoca
que en los siguientes disparos solo haga contacto con el carbono y no con ambos elementos.

Figura 5.21. Esquema sobre la hiptesis por la que se present un distinto porcentaje de aleacin en
nanopartculas bimetlicas.

Por ltimo se analiz una muestra en donde las nanopartculas fabricadas estn compuestas
por oro, plata y carbono, y obtuvieron los resultados mostrados en las figuras 5.22 y 5.23 y la
tabla R.

Figura 5.22. rea seleccionada para anlisis EDS de nanopartculas de plata, oro y cabono.

Tabla R. Porcentaje de elementos presentes en las

nanopartculas bimetlicas compuestas de oro, plata y
carbono.
Espectro

%C

%Ag

%Au

%Total

Espectro 1

46.71

13.32

39.97

100.00

Espectro 2

25.16

55.53

19.31

100.00

Figura 5.23. Espectro de nanopartculas fabricadas con plata, oro y carbono.

5.2 Resultados de la fabricacin de nanopartculas metlicas recubiertas con carbono por el

mtodo de descarga de arco sumergido

Las nanopartculas metlicas fabricadas con el mtodo de descarga de arco sumergido

fueron caracterizadas utilizando distintas tcnicas. Al igual que las nanopartculas obtenidas por
el mtodo de descarga de arco, el proceso se repiti un promedio de 5 veces para cada tipo de
nanopartcula, que en este caso son nanopartculas de bismuto y carbono.

Las dos variables principales del sistema son la duracin del pulso y el voltaje aplicado. El
proceso de fabricacin consisti en producir muestras para cada condicin con la finalidad de
determinar la duracin de pulso y el voltaje idneos para la fabricacin de partculas del orden
nanomtrico. En la tabla S se detallan las condiciones experimentales del proceso.

Tabla S. Condiciones de fabricacin de nanopartculas metlicas encapsuladas con carbono

utilizando el mtodo de descarga de arco sumergido.
Ctodo

nodo

Medio

Voltaje

acuoso
Bismuto

Carbono

Agua

3 mm

4 mm

desionizada

Bismuto

Carbono

Agua

3 mm

4 mm

desionizada

Bismuto

Carbono

Agua

3 mm

4 mm

desionizada

Nmero de

Duracin de

disparos

pulso

Flujo de bomba

30-70 V

50-250

580

1.5

30-70 V

50-250

270

1.5

30-70 V

50-250

140

1.5

El depsito se encuentra en tubos de vidrio desde el momento de su fabricacin. Al

terminar el proceso, los depsitos se pesaron para determinar la cantidad de material obtenido.
Los resultados se muestran en la tabla T.

A simple vista, los depsitos con valores elevados de voltaje y duracin de pulso,
produjeron partculas de mayor tamao. En la tabla S se observa que para un voltaje de 70V y
580

el peso promedio de la muestra es menor comparado con el peso total de las partculas

producidas a 30V y 140

. La razn de este fenmeno, es que existen nanopartculas que se

depositan en la base del electrodo de carbono debido a que el peso de stas es tan alto que el
sistema de recirculacin no es capaz de moverlas.

La apariencia de las partculas al concluir la fabricacin, es de un polvo color gris oscuro.

En la figura 5.24A se pueden observar las nanopartculas fabricadas a un voltaje de 30 V y una
duracin de pulso de 140 s, mientras que en las figuras 5.24B y 5.24C, el voltaje utilizado fue
70 V y la duracin de pulso se increment a 270 s, todas suspendidas en agua desionizada. A
simple vista se observ que las nanopartculas producidas utilizando voltajes elevados cambiaban
de color al transcurrir el tiempo, tornndose blancas. Por el contrario, las nanopartculas
elaboradas a 30 V mostraron pocos cambios en su coloracin.

Tabla T. Peso de las nanopartculas obtenidas con el mtodo descarga de arco sumergido.
Condiciones: 30-70 V, medio acuoso: agua desionizada, duracin de pulso: 140-580 s.
Peso del depsito (mg 0.1 mg)
Etiqueta del depsito
1

Promedio

BiC70V 580

456.4

429.8

472

565

410.7

466.78

BiC60V 580

473.4

438

435

401.8

420.6

433.76

BiC50V 580

259.2

475.2

486.01 453.9

422.8

419.422

BiC40V 580

453.4

412

449.2

490.5

478.3

456.68

BiC30V 580

493.5

400.9

466.3

434

482.2

455.38

BiC70V 270

484.6

503.5

470.2

468.3

510.9

487.5

BiC60V 270

499.2

465.9

395.8

452.8

545.7

471.88

BiC50V 270

507.4

584.32 533

524.4

492.8

528.384

BiC40V 270

523.44 539.3

529.4

5.21

507

524.785

BiC30V 270

574.56 585

542.4

503.6

577.8

556.672

BiC70V 140

539.9

5.78.6

510.2

563.5

514

531.9

BiC60V 140

500

593.1

543.2

549.9

500.1

537.26

BiC50V 140

550.2

503

550

568.8

564.5

547.3

BiC40V 140

582.66 538.5

512

598.76 553.27

557.09

BiC30V 140

589.37 576.54 498.76 523.11 552.48

548.6

Figura 5.24. Nanopartculas de bismuto y carbono. A. BiC producidas a 30V-140s. B, C. BiC producidas a
70V-270s.

5.2.1 Resultados de la tcnica de caracterizacin de difraccin de rayos X

El primer anlisis efectuado a las nanopartculas obtenidas por el mtodo de descarga de

arco sumergido fue difraccin de rayos X, en donde se observ que todas las muestras contienen
bismuto u xidos de bismuto como se ilustra en la figura 5.25.

Figura 5.25. Difractograma general de las nanopartculas obtenidas por el mtodo de descarga de arco sumergido.

La estructura es cristalina y el carbono en las muestras se presenta en forma amorfa, la cual

se observa en la figura como la zona encerrada en el crculo. En la figura 5.26 se ilustra un
difractograma caracterstico de las nanopartculas fabricadas a un voltaje de 30-40 V y duracin
de pulso de 140 s. En estas nanopartculas se pudo observar que el elemento presente es
bismuto.

BiC 30V
BiC 40V

Bi
250

Unidades arbitrarias (u.a.)

Bi
Bi

200

Bi

150

Bi

100

50

0
20

30

40

50

60

70

80

2grados)

Figura 5.26. Difractograma caracterstico de nanopartculas BiC fabricadas con un voltaje de 30-40V y 140s.

En las muestras en donde se aument el voltaje y la duracin de pulso, los elementos

presentes son xidos de bismuto (BiO, Bi2O3) y carbonato de bismuto (CO3(BiO)2), este ltimo,
es color blanco, lo cual podra explicar el por qu de la coloracin blanca de stas muestras. La
figura 5.27 muestra el espectro caracterstico de las nanopartculas que fueron producidas a un
voltaje de 50-70 V y una duracin de pulso de 140-580 s.
Bi2O3

Unidades arbitrarias (u.a.)

25

Bi2O3

20

Bi2O3
BiO

15

Bi2O2CO3
10

BiO

0
20

30

40

50

2grados)

Figura 5.27. Difractograma caracterstico de nanopartculas BiC fabricadas con un voltaje de 50-70V y 140-270s.

5.2.2 Resultados obtenidos con la tcnica de caracterizacin SEM

Con la tcnica SEM se comprob la existencia de nanopartculas y se logr determinar la

estructura de las nanopartculas de bismuto y carbono producidas por el mtodo de descarga de
arco sumergido. La hiptesis inicial es que la morfologa de las nanopartculas sera similar a las
nanopartculas producidas por descarga de arco convencional. Adems, de acuerdo a la literatura
[45-59], se encontraron reportes de nanopartculas metlicas esfricas, hojuelas, nanotubos y
nanocebollas, por lo tanto, se pretenda obtener este tipo de estructuras en esta investigacin.

Previamente a este anlisis las nanopartculas fabricadas fueron sometidas a un proceso de

filtrado en donde se les separ en subgrupos de 4 tamaos a cada muestra. Las muestras en las
que se enfoc el anlisis son aquellas en donde se utilizaron voltajes y duraciones de pulso
menores.

En la figura 5.28 se pueden observar las distintas morfologas encontradas en las muestras
analizadas. Al observar las micrografas se logr determinar que las estructuras formadas son de
distintos tipos, tales como:
-

Nanopartculas esfricas metlicas recubiertas con carbono.

Hojuelas de carbono

Fibras

De acuerdo a los voltajes aplicados en cada una de las muestras analizadas por SEM, se
infiere que la morfologa tiene que ver con la cantidad de voltaje aplicado y la duracin de pulso.
Tal es el caso de la serie de micrografas que las nanopartculas esfricas producidas a un voltaje
de 30-40 V, con una duracin de pulso de 140 s.

Aumentando dichos parmetros, se incrementa la produccin de hojuelas y las escasas

nanopartculas esfricas que se producen tienen dimensiones de 500 nm o ms. La figura 5.29
muestra una imagen SEM, en donde las partculas se encuentran aglomeradas y se aprecian la
forma de hojuelas de gran tamao. Est imagen corresponde a un voltaje de 70 V y una duracin
de pulso de 270 s.

Figura 5.24. Micrografas electrnicas que muestran la morfologa de las nanopartculas metlicas obtenidas por el
mtodo de descarga de arco sumergido. A. Nanopartculas esfricas y hojuelas de carbono. B. Nanopartculas
esfricas y fibras. C. Aglomeracin de nanopartculas. D. Nanopartcula esfrica. E. Fibras. F. Hojuelas, fibras y
aglomerados de nanopartculas.

Figura 5.29. Imagen SEM. Condiciones de muestra: 70 V, 270 s.

La figura 5.30 corresponde a la muestra que se fabric con un voltaje de 30 V y una

duracin de pulso de 140s. En este caso, las nanopartculas son esfricas, forman cmulos y la
cantidad de hojuelas es menor que en la imagen anterior.

Figura 5.30. Imagen SEM. Condiciones de muestra: 30 V, 140 s.

Con esta tcnica fue posible el determinar el tamao promedio de las nanopartculas de las
diversas muestras. Con ayuda del programa Image J (desarrollado por Wayne Rasband, del
National Institute of Mental Health), las imgenes fueron manipuladas con el fin de conocer las
dimensiones de las nanopartculas.

Precediendo a este anlisis, las nanopartculas fabricadas fueron sometidas a un proceso de

filtrado en donde se les separ en subgrupos de 4 tamaos a cada muestra. Las muestras en las
que se enfoc el anlisis son aquellas en donde el voltaje y la duracin de pulso eran menores, lo
que involucra que las nanopartculas tengan menores dimensiones. Comenzando con el menor
voltaje y duracin de pulso, la tabla U muestra que el promedio total de tamao de nanopartcula
es 33.9636 nm. Tambin es apreciable que el sistema de filtrado separa las nanopartculas en 4
grupos de distintos tamaos. La figura 5.31 es una grfica donde se ilustra como el sistema separa
en el filtro 1 a las nanopartculas con mayor tamao dentro de la muestra y as sucesivamente
hasta llegar al filtro 4 donde se encuentran las nanopartculas ms pequeas de dicha muestra.

Tabla U. Tamao promedio de nanopartculas fabricadas a 30V y 140 s, obtenido con

imgenes SEM.

SEM
Composicin

Voltaje

BiC

30

Filtro 1
Promedio

Duracin de pulso

49.5916 nm

Filtro 2
36.7674 nm

Promedio total de la muestra =

140 s
Filtro 3
29.1212 nm

Filtro 4
20.3742 nm

33.9636 nm

Continuando con las nanopartculas fabricadas utilizando voltaje de 40 V y duracin de

pulso de 140 s, en la tabla V se observa que el tamao promedio de las nanopartculas es de
63.5108 nm y la figura 5.32 ilustra los 4 tamaos promedio en que se separ la muestra.

Promedio
60
Nanmetros

50
40
30
Promedio

20
10
0
Filtro 1

Filtro 2

Filtro 3

Filtro 4

Sistema de filtrado

Figura 5.31. Resultado de filtrado de muestra BiC 30V, 140 s.

Tabla V. Tamao promedio de nanopartculas fabricadas a 40V y 140 s, obtenido con

imgenes SEM.
SEM
Composicin

Voltaje

BiC

Duracin de pulso
40

Filtro 1

Filtro 2

Filtro 3

107.7366 nm 68.5320 nm

Promedio

Promedio total de la muestra =

140 s
Filtro 4

46.2447 nm

31.5302 nm

63.510892 nm

Promedio
120

Nanmetros

100
80

60
Promedio

40
20
0
Filtro 1

Filtro 2

Filtro 3

Filtro 4

Sistema de filtrado
Figura 5.32. Resultado de filtrado de muestra BiC 40V, 140 s.

En la muestra fabricada a 70 V y 270 s se observa un incremento considerable en el

tamao de nanopartcula, en donde el promedio es 468.9 nm, en la tabla W y la figura 5.33 se
aprecia que existen partculas de hasta 815 nm en la muestra, lo que confirma la idea de que al
aumentar la duracin de pulso las nanopartculas incrementan su tamao.

Tabla W. Tamao promedio de nanopartculas fabricadas a 40V y 140 s, obtenido con

imgenes SEM.
SEM
Composicin

Voltaje

BiC

70

Filtro 1
Promedio

Duracin de pulso

815.0118 nm

Filtro 2

270 s
Filtro 3

500.7268 nm

Filtro 4

326.5312 nm

233.3058 nm

468.8939 nm

Promedio total de la muestra =

Nanmetros

Promedio
900
800
700
600
500
400
300
200
100
0

Promedio

Filtro 1

Filtro 2

Filtro 3

Filtro 4

Sistema de filtrado
Figura 5.33. Resultado de filtrado de muestra BiC 70V, 270 s.

5.2.3 Resultados obtenidos con la tcnica de dispersin de luz

Con esta tcnica fue posible determinar el tamao promedio de las nanopartculas
fabricadas. Estas mediciones fueron repetidas 2 veces para cada muestra con la finalidad de
obtener resultados confiables.

Iniciando con las nanoparticulas producidas con valores elevados de voltaje y duracin de
pulso (30-70V y 580 s), se observ que el tamao de nanopartcula obtenido se encuentra por
encima de 1 m. Esta cifra es muy elevada y es necesario obtener nanopartculas de menor
tamao.

Para las nanopartculas producidas a 70 V y 270 s, el tamao se redujo considerablemente

a 618.45 nm como puede observarse en la tabla X.

Tabla X. Tamao de nanopartculas producidas a 70V y 270s obtenido por tcnica de

dispersin de luz.
Tamao nanopartcula
Dispersin luz
Dimetro nm
Filtro 1

910.6

Filtro 2

644.2

Filtro 3

517

Filtro 4

402.1

Promedio

618.5

La tabla Y muestra que el tamao de nanopartcula para la muestra fabricada a 40V y 140
s es de 296 nm y la tabla Z contiene los datos de las nanopartculas en donde el voltaje utilizado
es de 30 V y la duracin de pulso es de 140 s, en este caso el tamao promedio es de 240 nm.
En ambos resultados se observ una disminucin en el tamao de la nanopartcula.

Tabla Y. Tamao de nanopartculas producidas a 40V y 140s obtenido por tcnica de

dispersin de luz.
Tamao nanopartcula
Dispersin luz
Dimetro nm
Filtro 1

310.9

Filtro 2

307.1

Filtro 3

285.4

Filtro 4

280.9
296

Promedio

Tabla Z. Tamao de nanopartculas producidas a 30V y 140s obtenido por tcnica de

dispersin de luz.
Tamao nanopartcula
Dispersin luz
Dimetro nm
Filtro 1

276.1

Filtro 2

272.1

Filtro 3

221

Filtro 4

191.8

Promedio

240.3

Al comparar los resultados de esta tcnica con los datos obtenidos por SEM, se aprecia un
incremento en el tamao de nanopartcula, el cual puede ser originado por la concentracin de la
muestra al ser medida, adems, las nanopartculas medidas no son exactamente las mismas en
cada tcnica, por esta razn es necesario el estudio de los resultados con ms de una tcnica para
tener una comparacin clara y obtener un promedio general de ambas tcnicas. Adems, esta
variacin tambin puede ser causada debido a que esta tcnica est diseada para medir
nanopartculas esfricas y en las muestras se encuentran nanopartculas esfricas, pero tambin
algunas fibras y hojuelas de carbono.

Las muestras comparadas son en donde se obtuvieron las nanopartculas con menor
dimetro. La tabla A1 y A2 muestra la comparacin de las tcnicas de dispersin de luz y SEM.
En las figuras 5.34 y 5.35 se ilustra la comparacin de los tamaos obtenidos por ambas tcnicas.

Tabla A1. Comparacin de tamao promedio de las nanopartculas fabricadas a 30V y 140s.
Comparacin SEM vs Dispersin de luz
Composicin

Voltaje

BiC

Duracin de pulso

30

140 s

Tamao nanopartcula

Tamao nanopartcula

SEM

Dispersin luz

Dimetro nm

Dimetro nm

Filtro 1

49.5916

Filtro 1

276.1

Filtro 2

36.7674

Filtro 2

272.1

Filtro 3

29.1212

Filtro 3

221

Filtro 4

20.3742

Filtro 4

191.8

Promedio de ambas tcnicas 30V140 s

Dimetro nm
Filtro 1

162.8458

Filtro 2

154.4337

Filtro 3

125.0606

Filtro 4

106.0871

Promedio muestra

137.1068

300

Nanmetros

250
200
150

Tamao nanopartcula
SEM

100

Tamao nanopartcula
Dispersin luz

50

0
Filtro 1 Filtro 2 Filtro 3 Filtro 4
Sistema filtrado
Figura 5.34. Tamao de nanopartcula de muestra 30V-140s, obtenido con tcnicas SEM y dispersin de luz.

Tabla A2. Comparacin de tamao promedio de las nanopartculas fabricadas a 40V y 140s.
Comparacin SEM vs Dispersin de luz
Composicin

Voltaje

BiC

Duracin de pulso

40

140 s

Tamao nanopartcula

Tamao nanopartcula

SEM

Dispersin luz

Dimetro nm

Dimetro nm

Filtro 1

107.7366

Filtro 1

310.9

Filtro 2

68.532

Filtro 2

307.1

Filtro 3

46.24471

Filtro 3

285.4

Filtro 4

31.5302581

Filtro 4

280.9

Promedio de ambas tcnicas 40V140 s

Dimetro nm
Filtro 1

209.3183

Filtro 2

187.816

Filtro 3

165.822355

Filtro 4

156.2151291

Promedio muestra

179.793

350

Nanmetros

300
250
Tamao
nanopartcula SEM

200
150

Tamao
nanopartcula
Dispersin luz

100
50
0
Filtro 1 Filtro 2 Filtro 3 Filtro 4

Sistema de filtrado
Figura 5.35. Tamao de nanopartcula de muestra 40V-140s, obtenido con tcnicas SEM y dispersin de luz.

5.2.4 Resultados obtenidos con la tcnica de caracterizacin EDS

La tcnica EDS es una tcnica analtica utilizada para la caracterizacin qumica de una
muestra, se utiliza en conjunto con SEM para realizar anlisis composicional.

En las nanopartculas fabricadas por el mtodo de descarga de arco sumergido, se efectu

este anlisis para determinar su composicin qumica, en conjunto con difraccin de rayos X, nos
otorga un resultado claro de la presencia de bismuto y carbono en las muestras. La figura 5.36
ilustra el lugar de la muestra que fue analizada y la figura 5.37 es el espectro caracterstico de las
nanopartculas, las cuales contienen bismuto y carbono. Existe un pico que corresponde al Cu, el
cual es detectado debido a que las nanopartculas fueron depositadas en rejillas de cobre para
poder realizar este anlisis.

Figura 5.36. Zona de la muestra analizada.

Figura 5.37. Espectro caracterstico de las nanopartculas de bismuto y carbono.

En la figura 5.38 y 5.39 se analizaron dos reas ms de la muestra para confirmar la

presencia de bismuto y carbono y fueron comparados los tres espectros.

Figura 5.38. Micrografa en donde se utilizan dos espectros ms para comparar la presencia de bismuto y
carbono.

Figura 5.39. Comparacin de los 3 espectros obtenidos de las nanopartculas de bismuto y carbono.

En la figura 5.39 se aprecia como las zonas analizadas contienen bismuto, carbono y
oxgeno. Los resultados anteriores concuerdan con los resultados obtenidos en un inicio con la
tcnica XRD.

Conclusiones

Conclusiones

Se cumpli el objetivo principal que consisti en la fabricacin de nanopartculas metlicas

para futuras aplicaciones fotovoltaicas. Esta fabricacin se llev a cabo por dos mtodos:
descarga de arco y descarga de arco en medio acuoso.

Existe una amplia variedad de mtodos para fabricar nanopartculas, pero no en todos es
posible producir el recubrimiento de carbono presente en las nanopartculas fabricadas en esta
investigacin, en un solo paso. Generalmente, si se desea obtener estas nanopartculas, es
necesario un mtodo adicional para formar el recubrimiento de carbono. Esta manera de
produccin resulta menos rentable, debido a que se cubriran los costos de dos mtodos, lo que es
una gran desventaja a momento de escalar el sistema a niveles industriales.

Las nanopartculas bimetlicas producidas por el mtodo de descarga de arco tienen buena
cristalinidad y el recubrimiento de carbono otorga la ventaja de proteger de la oxidacin al metal
en este caso oro, plata o bismuto. Tambin, es sabido que las nanopartculas an estn siendo
estudiadas en cuanto a sus niveles de toxicidad, el recubrimiento de carbono es ms amigable con
el ambiente comparado con las nanopartculas que no tienen el recubrimiento. En cuanto a
determinar la forma en que est formado el ncleo de estas nanopartculas, an falta trabajo para
determinar el por qu se fabrican esferas concntricas en donde el ncleo pertenece a una fase
metlica, recubierta de otra fase metlica y finalmente recubiertas con carbono o esferas en donde
el ncleo est formado por dos o tres fases recubiertas de carbono.

La aleacin de plata-bismuto, la cual no es posible obtener a granel, fue posible a nivel

nanomtrico en las nanopartculas producidas con el mtodo de descarga de arco. El bismuto es
un semimetal con inusuales y prometedoras propiedades electrnicas, trmicas y elevada
magnetorresistencia. Por su parte, la plata tiene poca dureza y resistencia al desgaste, esto motiva
su aleacin con otros materiales para mejorar estas propiedades. Las aleaciones Bi-Ag han
adquirido importancia y existen datos de que han sido utilizadas para aplicaciones pticas,
magnticas, como catalizador y en la produccin de revestimientos expuestos a condiciones
severas. El haber logrado est aleacin en esta investigacin facilita el continuo estudio de las
propiedades de stas nanopartculas y promover sus posibles aplicaciones en diversas reas.

El equipo de descarga de arco en medio acuoso muestra ser ms sencillo en su construccin

y operacin que el de descarga de arco convencional. El no requerir de instalaciones de vaco
disminuye, de manera significativa, el costo del proceso.

Otra ventaja del equipo de descarga de arco sumergido fue la automatizacin del sistema,
esto otorg la facilidad de realizar ms de 100 disparos de manera continua y en menor tiempo
que si se realizara manualmente. En comparacin con el mtodo de descarga de arco
convencional el proceso es cuando menos un 50% ms rpido, debido a que elimina el tiempo
necesario para llegar a la presin adecuada, la posibilidad de cambiar los electrodos en cualquier
momento del proceso, entre otras. Aument la reproducibilidad del proceso y las tasas de
produccin son mucho mayores, stas presentan un aumento de 3.17 veces ms material que en el
mtodo de descarga de arco convencional.

Se produjeron satisfactoriamente nanopartculas de tamaos inferiores a 100 nm, mismas

que dependen directamente del voltaje y la duracin de pulso utilizados. Con esto se da el primer
paso para la estandarizacin del proceso al determinar las condiciones de fabricacin que
favorecen un tamao de nanopartcula en particular. En la literatura no se encontraron
publicaciones que mencionaran valores de la duracin de pulso, solo de voltaje y corriente. El
promedio de tamao fue de 34 nm cuando se utiliz voltaje de 30V y 140 s (basndose en el
anlisis SEM), que en comparacin con el resto de los experimentos es donde se obtuvo el menor
tamao, lo que indica que si se contina con la reduccin de la duracin del pulso se podran
fabricar nanopartculas an ms pequeas. Al lograr estos tamaos inferiores a los ya obtenidos,
se puede estudiar la repercusin del tamao en sus propiedades.

An se requiere investigacin para que las nanoparticulas tengan un tamao ms uniforme.

La produccin aumenta considerablemente en comparacin al mtodo de descarga de arco (se
obtiene el triple de material por cada experimento), en un solo experimento se lograron producir
hasta 550 mg de material, el cual fue suficiente para realizar los anlisis mostrados en el captulo
5. La reproducibilidad del proceso es buena, la produccin fue similar con una variacin de 0.5
mg.

En cuanto a la morfologa de las nanopartculas, se observ que al utilizar menor voltaje y

duracin se pulso se promueve la fabricacin de nanopartculas esfricas, tal como en las

muestras fabricadas con 30V - 40V y 140 s, mientras que a mayor voltaje, es decir, superior a
270 s se produjeron en mayor cantidad hojuelas y fibras. Este resultado promueve la accin de
continuar con la reduccin de la duracin de pulso para trabajos futuros, debido a que las
nanopartculas esfricas son utilizadas en el mbito fotovoltaico para formar parte de una celda
solar. Adems, al existir un aumento en la duracin de pulso se intensifica la produccin de
hojuelas que estn compuestas en su mayor parte de carbono y el objetivo principal era la
produccin de nanopartculas metlicas, debido a las propiedades que poseen.

Trabajos futuros

Continuar con la caracterizacin de nanopartculas para determinar propiedades

fotovoltaicas.

En las nanopartculas bimetlicas se requiere de ms trabajo para determinar totalmente la

estructura del ncleo.

Disminuir la duracin de pulso del mtodo de descarga de arco para tener mayor cantidad
de datos y as, incrementar el control sobre el tamao de nanopartcula fabricada.

Utilizar distintos medios acuosos en el mtodo de descarga de arco sumergido.

Simulacin de proceso de filtrado de nanopartculas utilizando un filtro de pozos.

Fabricacin de nanopartculas de bismuto recubiertas con carbono para su posterior

caracterizacin y de esta forma determinar si poseen propiedades adecuadas para
utilizarse como aditivo en lubricantes.

Estudio de la incertidumbre del proceso.

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ndice de figuras

Figura 1.1. Publicaciones relacionadas con nanotecnologa en comparacin a

otras publicaciones por pas de 1991 al 2007.

Figura 1.2. Inversin destinada a nanotecnologa de los principales pases.

Figura 1.3. Resumen de los mejores trabajos sobre celdas solares y su eficiencia

Figura 1.4. Redes de Bravais que ocurren en 2 dimensiones: (a) cuadrado, (b)

rectngulo, (c) rectngulo centrado, (d) hexagonal y (e) oblicua.

Figura 1.5. Celdas unitarias cbicas de las redes de Bravais

Figura 1.6. Micrografas TEM de: (a) nanopartculas esfricas de SiO2 [11], (b)

nanopartculas de Ag con forma de prisma [12], (c) nanopartculas de carbono

con forma de cebolla [13].
Figura 1.7. Copa de Licurgo (siglo IV a.C.) iluminada desde el exterior

(izquierda) y desde el interior (derecha).

Figura 1.8. Murales de Bonampak. Edificio de las Pinturas a 26 kilmetros de

Yaxchiln. Finales del siglo VIII d. C.

Figura 1.9. Piezas de cermica recubiertas de barniz enriquecido con

10

nanopartculas de oro y cobre.

Figura 1.10. Produccin y refinacin del bismuto a nivel mundial

12

Figura 1.11. Partes de una celda solar

13

Figura 1.12. Inventario de emisiones contaminantes por fuente a nivel nacional,

14

publicado en el 2011.
Figura 2.1. Formas de obtencin de nanopartculas: descendente y ascendente.

19

Figura 2.2. Esquema general del efecto del haz de electrones sobre una muestra

31

que dan a lugar a los tipos de microscopa electrnica ms importantes.

(http://www.uned.es/cristamine/mineral/metodos/micr_electr.htm#tipos)
Figura 2.3. Efectos bsicos de los electrones al chocar con la materia.

31

Figura 3.1 Diagrama esquemtico del sistema de arco descarga.

56

Figura 3.2 Fotografas de sistema de arco descarga. Laboratorio PLASNAMAT,

57

IIM, UNAM.
Figura 3.3 Fotografa de fuente DC (A), sistema de capacitores (B) y multmetro
(C).

58

Figura 3.4 Osciloscopio HP

58

Figura 3.5 Bomba de difusin (A) y bomba mecnica (B).

59

Figura 3.6 Cmara de reaccin.

60

Figura 3.7 Medidor de presin Terranova 926 A.

60

Figura 3.8 Diagrama del sistema de sujecin de electrodos

61

Figura 3.9 Diagrama del sistema de sujecin de electrodos

62

Figura 3.10 Fotografa del sistema de sujecin de electrodos

62

Figura 3.11 Fotografa de tanque de gas inerte: Argn

62

Figura 3.12. Orientacin de electrodos

64

Figura 3.13. A. Cubierta de vidrio sobre un electrodo. B. Tubo de vidrio sobre

64

los electrodos.
Figura 3.14 Bajar palanca para cerrar circuito.

65

Figura 3.15 Bao snico

66

Figura 3.16 Esquema de descarga de arco en medio acuoso

67

Figura 3.17 Esquema de descarga de arco en medio acuoso

67

Figura 3.18 Diagrama a bloques electrnico del sistema.

68

Figura 3.19. Fotografa de fuente DC (A), sistema de capacitores (B) y sistema

69

de control de voltaje y pulsos (C).

Figura 3.20 Interruptor neumtico y sistema que abre y cierra circuito de

69

descarga de arco en medio acuoso.

Figura 3.21 Osciloscopio HP 54522A.

70

Figura 3.22 Bomba peristltica ProMinent Dulcoflex

70

Figura 3.23 Tubo de vidrio

71

Figura 3.24 Arriba: Electrodos centrados dentro de tubo de vidrio. Abajo: porta

73

electrodos.
Figura 3.25. Control de voltaje y pulsos

73

Figura 4.1 Sonicador Cole-Parmer 8891

76

Figura 4.2. Balanza analtica AB104-S/FACT.

76

Figura 4.3 Difractmetro Siemens D5000 (laboratorio Rayos X. IIM, UNAM)

77

Figura 4.4 Microscopio electrnico de transmisin de emisin de campo JEM-

79

2200F ( (NaNoTech), CIMAV, Chihuahua

Figura 4.5. Multilab ESCA 2000, IIM,UNAM.

81

Figura 4.6. JSM-7600F, IIM, UNAM.

82

Figura 4.7 Zeta sizer, Nano 2590, CCADET, UNAM.

83

Figura 5.1. Depsito de nanopartculas metlicas. Lado izquierdo: tubo de vidrio

86

antes de comenzar el proceso de fabricacin, lado derecho: el tubo al culminar el

proceso de fabricacin.
Figura 5.2. Depsitos suspendidos en metanol, una vez recolectados del tubo de

86

vidrio.
Figura 5.3 Difractograma de nanopartculas metlicas compuestas por bismuto,

87

plata y carbono, fabricadas por el mtodo de descarga de arco.

Figura 5.4 Difractograma de nanopartculas metlicas compuestas por oro, plata

87

y carbono, fabricadas por el mtodo de descarga de arco.

Figura 5.5. A. Micrografa de nanopartculas de plata, bismuto y carbono

90

producidas con la orientacin de electrodos Ag-CBi. B. Micrografa de

nanopartculas de plata, bismuto y carbono producidas con la orientacin de
electrodos Bi-CAg.
Figura 5.6. Micrografas de nanopartculas de plata, oro y carbono producidas

90

con la orientacin de electrodos Ag-CAu.

Figura 5.7. Micrografa de nanopartculas de oro, plata y carbono producidas con

91

la orientacin de electrodos Bi-CAg.

Figura 5.8. Espectro de alta resolucin de Bi metlico

92

Figura 5.9. Espectro de alta resolucin del xido de bismuto

92

Figura 5.10. Espectro de alta resolucin de Au metlico.

93

Figura 5.11. Espectro de alta resolucin de Ag metlico.

93

Figura 5.12. Espectro caracterstico del elemento carbono y su presencia en las

94

nanopartculas bimetlicas fabricadas por el mtodo de descarga de arco.

Figura 5.13. Espectros XPS de nanopartculas bimetlicas.

95

Figura 5.14. Espectros obtenidos por XPS de las nanopartculas de oro, plata y

96

carbono.
Figura 5.15. Espectros obtenidos por XPS de las nanopartculas de oro, plata y

97

carbono.
Figura 5.16. Composicin de nanopartculas bimetlicas.

98

Figura 5.17. rea seleccionada para anlisis EDS de nanopartculas de plata,

99

bismuto y carbono.
Figura 5.18. Espectro de nanopartculas fabricadas con plata, bismuto y carbono.

100

Figura 5.19. rea seleccionada para anlisis EDS de nanopartculas de plata,

100

bismuto y plata.
Figura 5.20. Espectro de nanopartculas fabricadas con plata, bismuto y carbono.

101

Figura 5.21. Hiptesis de la razn de distinto porcentaje de aleacin en

102

nanopartculas bimetlicas.
Figura 5.22. rea seleccionada para anlisis EDS de nanopartculas de plata, oro

102

y cabono.
Figura 5.23. Espectro de nanopartculas fabricadas con plata, oro y carbono.

103

Figura 5.24. Nanopartculas de bismuto y carbono. A. BiC producidas a 30V-

106

140s. B, C. BiC producidas a 70V-270s.

Figura 5.25. Difractograma general de las nanopartculas obtenidas por el

106

mtodo de descarga de arco sumergido.

Figura 5.26. Difractograma caracterstico de nanopartculas BiC fabricadas con

107

un voltaje de 30-40V y 140s.

Figura 5.27. Difractograma caracterstico de nanopartculas BiC fabricadas con

108

un voltaje de 50-70V y 140-270s.

Figura 5.28. Morfologa de nanopartculas metlicas obtenidas por el mtodo de

109

descarga de arco sumergido. A. Nanopartculas esfricas y hojuelas de carbono.

B. Nanopartculas esfricas y fibras. C. Aglomeracin de nanopartculas. D.
Nanopartcula esfrica. E. Fibras. F. Hojuelas, fibras y aglomerados de
nanopartculas.
Figura 5.29. Imagen SEM. Condiciones de muestra: 70 V, 270 s.

110

Figura 5.30. Imagen SEM. Condiciones de muestra: 30 V, 140 s.

110

Figura 5.31. Resultado de filtrado de muestra BiC 30V, 140 s.

112

Figura 5.32. Resultado de filtrado de muestra BiC 40V, 140 s.

112

Figura 5.33. Resultado de filtrado de muestra BiC 40V, 140 s.

113

Figura 5.34. Tamao de nanopartcula de muestra 30V-140s, obtenido con

117

tcnicas SEM y dispersin de luz.

Figura 5.35. Tamao de nanopartcula de muestra 40V-140s, obtenido con

118

tcnicas SEM y dispersin de luz.

Figura 5.36. Zona de la muestra analizada.

119

Figura 5.37. Espectro caracterstico de las nanopartculas de bismuto y carbono.

119

Figura 5.38. Micrografa en donde se utilizan dos espectros ms para comparar la

120

presencia de bismuto y carbono.

Figura 5.39. Comparacin de los 3 espectros obtenidos de las nanopartculas de
bismuto y carbono.

120

ndice de tablas
Tabla A. Parmetros tpicos en un sistema convencional CVD [68]

26

Tabla B. Reacciones qumicas en CVD [68]

26

Tabla C. Aplicaciones de CVD

27

Tabla D. Resumen sobre algunas caractersticas de trabajo por el mtodo de

46

descarga de arco
Tabla E. Resumen de trabajos relacionados con el mtodo de arco elctrico en

49

medio acuoso
Tabla F. Publicaciones en donde es utilizado el mtodo de CVD para la

51

fabricacin de nanopartculas
Tabla G. Publicaciones en donde es utilizado el mtodo de CVD para la

53

fabricacin de nanopartculas
Tabla H. Ventajas y desventajas de los principales mtodos de fabricacin de las

54

nanopartculas metlicas.
Tabla I. Condiciones de fabricacin de nanopartculas metlicas encapsuladas

63

con carbono utilizando el mtodo de descarga de arco

Tabla J. Posicin y dimensin de electrodos

63

Tabla K. Condiciones de fabricacin de nanopartculas metlicas encapsuladas

72

con carbono utilizando el mtodo de descarga de arco en medio acuoso.

Tabla L. Peso de los depsitos obtenidos con el mtodo descarga de arco

85

Tabla M. Tamao de nanopartcula

89

Tabla N. Porcentaje de elementos en nanoparticulas bimetlicas

97

Tabla O. Fases de las nanopartculas fabricadas por el mtodo de arco descarga

98

Tabla P. porcentaje de elementos presentes en las nanopartculas bimetlicas

99

compuestas por plata, bismuto y plata.

Tabla Q. Porcentaje de elementos presentes en las nanopartculas bimetlicas

101

compuestas de carbono, plata y bismuto.

Tabla R. Porcentaje de elementos presentes en las nanopartculas bimetlicas

103

compuestas de oro, plata y carbono.

Tabla S. Condiciones de fabricacin de nanopartculas metlicas encapsuladas

104

con carbono utilizando el mtodo de descarga de arco sumergido

Tabla T. Peso de las nanopartculas obtenidas con el mtodo descarga de arco
sumergido.

104

Tabla U. Tamao promedio de nanopartculas fabricadas a 30V y 140 s,

111

obtenido con imgenes SEM.

Tabla V. Tamao promedio de nanopartculas fabricadas a 40V y 140 s,

112

obtenido con imgenes SEM.

Tabla W. Tamao promedio de nanopartculas fabricadas a 40V y 140 s,

113

obtenido con imgenes SEM.

Tabla X. Tamao de nanopartculas producidas a 70V y 270s obtenido por

114

tcnica de dispersin de luz.

Tabla Y. Tamao de nanopartculas producidas a 40V y 140s obtenido por

115

tcnica de dispersin de luz.

Tabla Z. Tamao de nanopartculas producidas a 30V y 140s obtenido por

115

tcnica de dispersin de luz.

Tabla A1. Comparacin de tamao promedio de las nanopartculas fabricadas a

116

30V y 140s.
Tabla A2. Comparacin de tamao promedio de las nanopartculas fabricadas a
40V y 140s.

117