Introduo

Corroso o resultado do material exposto ao meio ambiente, poluio

atmosfrica e composio da gua. Ao final desta interao, o material volta ao
seu estado natural, ou seja, volta ao estado de xido de ferro.
A corroso eletroqumica d-se quando o metal est em contato com a gua
(eletrlito), onde ocorrem 2 tipos de reaes: andicas e catdicas, este tipo de
corroso mais frequente na natureza, formando assim ferrugem. A reao
andica est sempre associada com dissoluo do metal e a formao dos ons
correspondentes; a reao catdica pode envolver dois processos diferentes,
dependendo da natureza do meio corrosivo: desprendimento de hidrognio
(meio cido) e absoro do oxignio(meio neutro ou bsico).
A corroso galvnica ocorre quando dois metais diferentes so postos em
contato um com outro e expostos a um eletrlito. O metal menos nobre ser o
nodo e por isso se dissolver enquanto o mais nobre agir como ctodo.
Dependendo da natureza do meio corrosivo, as reaes catdicas podem ocorrer
pelos processos de desprendimento de hidrognio ou absoro de oxignio.
A corroso por aerao diferencial ocorre quando um material metlico imerso
em regies diferentemente aeradas, sendo o nodo a rea menos aerada e o
ctodo a mais aerada.
A corroso seletiva decresce o processo pelo qual algumas ligas
metlicas sofrem um ataque preferencial em um dos seus componentes em
determinados meios corrosivos. O exemplo mais comum a remoo do zinco
em ligas que o contm como nos os lates(Zn e Cu).
A corroso por eletrlise ou eletroltica definida como a deteriorao da
superfcie externa de um metal forado a funcionar como nodo ativo de uma
clula ou pilha eletroltica.

2.

Tipos de Corroso Eletroqumica.

2.1

Corroso Galvnica

A corroso galvnica ocorre freqentemente quando se tem um metal colocado

em uma soluo contendo ons, facilmente redutveis, de um metal que seja
catdico em relao ao primeiro. Assim, tubulaes de alumnio em presena de
sais, por exemplo, de Cu2+ e Hg2+, sofrem corroso localizada, produzindo
pites. Isto ocorre porque o alumnio reduz os ons Cu2+ ou Hg2+ para os metais
respectivos, sofrendo consequentemente oxidao.

Alm desse ataque inicial o metal formado se deposita sobre a superfcie de

alumnio e cria uma srie de micropilhas galvnicas, nas quais o alumnio
funciona como nodo, sofrendo corroso acentuada.

A presena de ons metlicos no eletrlito um fator importante nesta corroso. No caso de

os ons no eletrlito serem mais catdicos que os materias com os quais possam ter contato,
haver corroso devido a reaes de troca entre o metal e os ctions dissolvidos, com
consequente oxidao do metal da estrutura em questo.
um exemplo comum a reao da soluo de um sal de cobre como eletrlito, a qual contm
ons Cu2+ em contato com metais ferrosos, como por exemplo, o ao:
Fe(s) + Cu2+(aq) Fe2+(aq) + Cu(s)
reao que resulta na corroso do ferro da liga ferrosa (o qual oxidado) e a deposio (por
reduo) do cobre.

Tabela 1 Corroso de ferro acoplado a outros metais

Segundo metal

Corroso em miligramas

Ferro Segundo metal

Magnsio

0,0

3104,3

Zinco 0,4

6880

Cdmio

0,4

307,9

Alumnio

9,8

105,9

Antimnio

153,1 13,8

Tungstnio

176,0 5,2

Chumbo

183,2 3,6

Estanho

171,1 2,5

Nquel181,1 0,2
Cobre 183,1 0,0
Os efeitos galvnicos acontecem quando a diferena de potencial medida (com
um multmetro, p.ex.) entre os dois metais ou ligas imersos no mesmo eletrlito
particular supera os 0,05 V.


Tubos de caldeiras onde ocorre, em alguns casos, depsitos de cobre ou
xido de cobre. Isto porque a gua de alimentao da caldeira pode conter ons
cobre, cobre metlico ou suas ligas;

Tanques de ao carbono onde ao galvanizado. A corroso galvnica

ocasionada pela presena de cobre ou compostos originados pela ao corrosiva
ou erosiva da gua sobre a tubulao de cobre que alimenta o tanque. Por isso
deve-se evitar, sempre que possvel, que um fluido circule por um material
metlico catdico antes de circular por um que lhe seja andico.
O meio mais comum de se prevenir da corroso galvnica intercalar, entre os
dois metais ou ligas, um isolante eltrico. Dentre os muitos compostos orgnicos
existentes no mercado alguns resistem s altas presses de contato exigidas em
muitas situaes. importante ressaltar que o material isolante no deve ser
poroso, pois ele poderia absorver gua e propiciar a formao da corroso por
frestas. A utilizao de juntas coladas auxilia em muito a preveno da corroso
galvnica, impedindo o ingresso de eletrlitos2. Algumas vezes conveniente
introduzir uma pea intermediria, que pode ser facilmente substituda ou ento
que tenha um potencial intermedirio3. Um exemplos desta ltima situao o
do uso de arruelas de zinco entre parafusos de ao conectando chapas de
alumnio.

2.2

Corroso por aerao diferencial

O tipo mais importante de clula de concentrao a aerao diferencial, que

ocorre quando uma parte do metal exposta a diferentes concentraes de ar
ou imersa em regies do eletrlito diferentemente aerados(ou com outros
gases dissolvidos); isto provoca um diferena de potencial entre as partes
diferentemente aeradas. um fato experimental que reas de uma superfcie
metlica onde a concentrao de oxignio alta, so catdicas.
Este tipo de corroso o que ocorre na linha dgua das partes metlicas
parcialmente imersa em uma soluo. Se se mergulha uma pea de metal, zinco,
por exemplo, em uma soluo diluda de um eletrlito qualquer, e a soluo no
agitada, as partes acima e adjacentes a linha dgua so mais fortemente
aeradas devido a facilidade de acesso do oxignio a estas reas, que portanto,
tornar-se-o catdicas. Na parte imersa a maior profundidade, a concentrao de
oxignio menor, sendo esta, por conseguinte, andica.
Outro exemplo de corroso por aerao diferencial tipo linha dgua, ocorre nas
estruturas, estacas, etc. mergulhadas parcialmente na gua do mar.
De maneira anloga pode-se explicar a corroso do ferro sob gotas de gua ou
de soluo salina(por exemplo, gua do mar condensada da neblina). Nas reas
cobertas pela gota impedido o acesso do oxignio do ar, e por isso tornam-se
andicas em relao s outras reas expostas ao oxignio do ar.
Superfcies speras ou esmerilhadas so corrodas mais depressa do que as
superfcies lisas polidas, onde no se acumulam poeiras, xidos, etc.

As superfcies rugosas, com sulcos ou fendas, onde o oxignio no pode

penetrar, so perigosamente corrodas por aerao diferencial provocando
cavidades(pitting). Esta corroso aumenta com o tempo, pois os produtos da
corroso acumulam-se em torno da rea andica, impedindo ainda mais
qualquer acesso de oxignio.

2.3

Corroso Seletva

Para minimizar os efeitos de corroso, aplica-se os processos de proteo:

catdica e andica, revestimentos isolantes e inibidores de corroso, a proteo
catdica aquela que transforma o material a ser protegido em uma pilha
artificial. Esta proteo mais frequente e aplicada em tubos debaixo da terra,
no transporte de gua, petrleo e gs, estruturas porturias e plataformas
martimas, a proteo catdica feita por 2 meios, por nodos galvnicos
(espontnea), e por corrente impressa (no espontnea).

A corroso seletiva decresce o processo pelo qual algumas ligas

metlicas sofrem um ataque preferencial em um dos seus componentes em
determinados meios corrosivos. O exemplo mais comum a remoo do zinco
em ligas que o contm como nos os lates(Zn e Cu).
Os lates utilizados em trocadores de calor, resfriadores, condensadores,
tubulaes para gua salgada, etc., sofrem este tipo de corroso que resulta na
destruio do zinco (mais andico) restando o cobre e produtos de corroso.
Alguns metais, como o alumnio, podem apresentar comportamento
diferente do que seria previsto pelas suas posies na tabela de potenciais,
exibindo uma resistncia corroso muito maior do que a que era de se esperar.
O alumnio quando exposto ao ar, forma uma pelcula de Al 2O3, dura, aderente,
protetora e transparente. O seu potencial de reduo vai de 2,66Vpara cerca de
+0,60V, tornando-se muito mais nobre. Alguns meios corrosivos, como o HgCl 2
aquoso, podem impedir a formao do Al 2O3 protetor, causando intensa corroso
no alumnio, pela ao cataltica do mercrio.

2.3.1

Dezincificao
A dezincificao um processo corrosivo que ocorre principalmente em

lates (ligas de Cu-Zn), principalmente em solues salinas e com maior

intensidade em meio cido. O zinco se oxida preferencialmente, deixando um
resduo de cobre e produtos de corroso. A corroso pode-se dar em pequenas

reas, sob a forma de alvolos, ou uniformemente, em maiores reas; observase nas reas dezincificadas o aparecimento de resduo branco ou de colorao
avermelhada contrastando com a colorao amarelada da liga. O resduo branco
o produto de oxidao do zinco. Abaixo desse resduo observa-se a
caracterstica colorao avermelhada do cobre.
No caso de dezincificao uniforme em tubo para circulao de gua
salgada o mesmo pode despedaar-se, com o aumento de presso (ariete
hidrulico). No caso de dezincificao localizada pode ocorrer perfuraes em
determinados pontos, este tipo de corroso ocorre freqentemente nos
trocadores de calor, condensadores e em tubulaes de lato que conduzem
gua do mar.
A dezincificao observada em lates ou ligas de cobre cujos teores de
zinco so elevados. Assim, os seguintes materiais sofrem dezincificao: metal
Muntz(60% Cu e 40% Zn), lato de alumnio no-inibido(76% Cu, 22% Zn e2% Al)
e lato amarelo(67% Cu e 33% Zn).
Pode-se admitir, para explicar a dezincificao, os seguintes processos:
a) Corroso preferencial do zinco, deixando uma estrutura de cobre
porosa;
b) Corroso de liga com redeposio do cobre.
Como o zinco mais redutor que o cobre pode-se supor que a imerso do
lato em um eletrlito ocasiona a corroso do zinco, permanecendo o cobre em
estado metlico, de acordo com as reaes:
Na rea andica temos:
Zn Zn 2 2e

Na rea catdica temos:

H 2 O 12 O 2 2e 2OH
Isto pode ocorrer somente se existirem filamentos contnuos de tomos
de zinco estendidos desde a superfcie at o interior. Supondo a distribuio
espordica das espcies, a continuidade de tais filamentos improvvel
medida que aumenta o contedo em cobre da liga.
As medidas mais usuais de proteo contra a dezincificao so:

emprego de lates, ou ligas de cobre, com teores no elevados de zinco; para melhorar a
resistncia dezincificao costuma-se adicionar liga certos elementos como estanho,
arsnico, antimnio e fsforo, que agem como inibidores de dezincificao

14.2 Corroso sob Tenso

A corroso sob tenso descreve o efeito combinado das tenses
mecnicas e do meio corrosivo que leva o material metlico fratura, mas a
uma tenso muito inferior a que o metal resistir em meio no corrosivo.
As tenses que provocam o fenmeno podem ser residuais ou atuantes.
As residuais so geralmente provenientes de operaes de soldagem e
deformao a frio, como estampagem e dobramento e as tenses atuantes
resultam da aplicao de esforos sobre a pea(trao, toro, etc.). Uma
caracterstica importante da corroso sob tenso que no se observa
praticamente perda da massa do material que permanece com bom aspecto at
que ocorra a fratura, que pode ser intergranular ou transgranular.
O tempo necessrio para ocorrer corroso sob tenso fraturante de um
dado material metlico depende da tenso, da concentrao ou natureza do
meio corrosivo, da temperatura, da estrutura e da composio do material.
Geralmente o material com gros menores mais resistente corroso sob
tenso fraturante do que o mesmo material com gros maiores.
A

estrutura

cristalina

tambm

influencia

corroso

sob

tenso

fraturante, assim o ao inoxidvel frrico(cbica de corpo centrado) muito mais

resistente corroso sob tenso fraturante quando exposto a solues aquosas
de cloreto do que o ao inoxidvel austentico(cbica de face centrada). Metais
puros so geralmente imunes corroso sob tenso fraturante, mas no caso de
cobre a presena de traos de impurezas podem torn-lo susceptvel corroso
sob tenso. Por exemplo, pequena quantidade de fsforo, usado para limpar o
cobre, pode torn-lo susceptvel corroso sob tenso fraturante.
Os fenmenos associados denominao de corroso sob tenso so
aqueles onde mais claramente se observam as caractersticas da interao de
tenses estticas e corroso: pequena dissoluo e deformao do metal,
fraturas frgeis e seletividade dos meios corrosivos em relao aos metais.

14.3 Corroso Eletroltica

Denomina-se corroso eletroltica aos processos corrosivos de natureza

eletroqumica que ocorrem em estruturas enterradas ou submersas devido s
correntes eltricas da interferncia (tambm chamadas correntes de fuga) que
abandonam o seu circuito normal para fluir pelo solo ou pela gua. Quando elas
atingem instalaes metlicas enterradas podem ocasionar intensa corroso
localizada nas reas onde abandonam essas instalaes para retornar ao circuito
original.
Geralmente, as reas corrodas se apresentam com produto de corroso
de baixa aderncia, ou mesmo livre dele. Como uma forma de corroso
localizada, em pouco tempo ocorre a perfurao da parede metlica, causando
vazamentos.
As correntes de fuga que produzem maiores danos so as de correntes
contnuas ou as de correntes alternadas de baixa freqncia.
A taxa de corroso resultante das correntes de interferncia depende
principalmente dos fatores:
-

Intensidade e densidade da corrente;

Distncia entre as estruturas interferente e interferida, e a localizao

da fonte de corrente interferente;

Existncia ou no de revestimento e qualidade deste;

Localizao de juntas isolantes;

Resistividade eltrica do meio.

Estas correntes so devidas deficincia de isolamento de alguma parte

de um circuito que se encontra a um potencial diferente do meio.
Como a resistncia dos metais muito menor que a resistncia do solo
ou gua, as estruturas metlicas enterradas ou imersas constituem um novo
circuito por onde passam as correntes de fuga.
A localizao das reas andicas e catdicas no processo de corroso
ocasionado por correntes de fuga, provm de uma diferena de potencial. Como
exemplo temos o refino eletroltico de metais, entre este o refino de cobre em
que se coloca o cobre impuro como nodo ativo da cuba eletroltica, o cobre puro
como ctodo e a soluo de sulfato de cobre como eletrlito.

Figura 1 Corroso eletroltica

No decorrer do processo verifica-se que o nodo vai sendo consumido e,

portanto, perdendo massa, enquanto no ctodo deposita-se cobre puro.
Para o caso de um material metlico sujeito corroso eletroltica
podem-se admitir as que na regio onde a corrente eltrica abandona a
estrutura e entra no eletrlito, tem-se rea andica, e a reao para um metal M
qualquer :
M M n ne

Ao admitir as reaes na regio onde a corrente eltrica convencional abandona o

eletrlito e entra na estrutura, tem-se rea catdica, portanto pode ocorrer qualquer uma das
reaes a seguir:
H 2O

1
O 2 2e 2OH
2

2 H 2 O 2e H 2 2OH
2H

(meio neutro no aerado)

1
O 2 2e H 2 O
2

2 H 2e H 2
5.1. Modificao do Meio Corrosivo

(meio neutro aerado)

(meio cido aerado)

(meio cido no aerado)

5.1.1. Desaerao

a remoo dos agentes gasosos corrosivos por meio de processos qumicos ou

mecnicos. Exemplos de desaerao qumica o contato com superfcie de ferro

5.1.1.1. Desaerao Qumica

Contato com superfcie de ferro a gua aquecida entra em contato com

uma superfcie porosa do ferro, contida num desativador. Com a reao do O2

com o ferro a gua torna-se menos corrosiva.

Desaerao com resinas permutadoras ou trocadoras feita a

incorporao nestas resinas, de substncias de reao rpida com o oxignio,

objetivando a diminuio do teor de oxignio.

5.1.1.2. Desaerao Mecnica

Desaerao da gua por escoamento da mesma em contracorrente com

vapor de gua que destilar O2 e CO2 dissolvidos.

Desaerao a vcuo, feita a frio e por diminuio da presso. Os gases

dissolvidos so removidos por bomba de ar.

5.1.2. Utilizando Inibidores

A utilizao de inibidores pode ser muito mais econmica que o uso de materiais
mais resistentes ou outras aes sobre o projeto. uma tcnica comumente
utilizada. Esses inibidores so substncias que so adicionadas ao meio, com o
objetivo de diminuir a taxa corrosiva significativamente. Podem ser qumicos ou
eletroqumicos.

5.1.2.1. Inibidores Qumicos

Inibidores de adsoro quando formada uma pelcula protetora atravs

da adsoro de compostos orgnicos pela superfcie metlica, essa pelcula inibe

as reaes eletroqumicas. Ex: Amina, Uria, etc.

Inibidores volteis substncias volteis so adsorvidas pela superfcie

metlica, com o objetivo de diminuir a velocidade da corroso.

5.1.2.2. Inibidores Eletroqumicos

Inibidores andicos eles retardam ou impedem a reao do anodo,

atravs da formao de uma pelcula insolvel na superfcie metlica.

Inibidores catdicos atuam impedindo reaes catdicas. Impedem a

difuso do oxignio ou a conduo de eltrons.

Inibidores de ao temporria utilizados para a proteo do material

metlico no processo de estocagem e transporte. Por exemplo: leos, graxas,

ceras, etc

5.2. Modificao do Processo

A proteo catdica previne a corroso, forando a corrente eltrica de corroso

espontnea a mudar seu sentido atravs da aplicao de uma corrente eltrica
de proteo. Pode der feita de duas maneiras: utilizando-se anodos de sacrifcio
ou usando-se um gerador eltrico de corrente contnua. Utilizada somente contra
corroso eletroqumica. Aplicada principalmente em tubulaes e estruturas
enterradas, cascos de navios, tanques de armazenamento de petrleo e
derivados, equipamentos da indstria qumica e estruturas metlicas martimas.

5.2.1. Anodo de Sacrifcio

Consiste em ligar a pea ou estrutura atravs de um fio condutor a uma outra

pea metlica com maior potencial que a estrutura que deseja proteger. O anodo
de sacrifcio consumido, enquanto a parte catdica fica protegida. Os anodos
de sacrifcio mais eficientes no solo so os de Zn e Mg e suas ligas. J em guas
salgadas so preferveis os de Zn e Al.

5.2.2. Proteo Forada com Corrente Imposta

Consiste no emprego de uma fonte geradora de corrente contnua, cujo terminal

negativo ligado estrutura e o positivo ligado a anodos auxiliares
construdos de material inerte a meio corrosivo, mas que conduz eltrons.

5.3. Revestimentos

A aplicao de revestimentos protetores pode ter, alm da funo de proteo

corrosiva, tem o objetivo de melhorar a esttica da pea, a fim de torn-la
atraente. As propriedades protetoras de qualquer revestimento dependem das
caractersticas qumicas do material que ser revestido e da sua aderncia ao
metal base.

5.3.1. Processos de Limpeza

5.3.1.1. Processos Mecnicos

Jateamento abrasivo remoo de escamas e ferrugem atravs da fora

de um jato abrasivo, como por exemplo, com areia seca ou molhada, limalha de
ao, etc.

Lixas e escovas operao de esmerilhamento e polimento dependendo

do acabamento desejado.

Tambores rotativos peas geralmente de formas esfricas, so colocadas

juntas com agentes de polimento em tambores, com a rotao adequada a cada

caso.

5.3.1.2. Processos Trmicos

Queima removem leos e graxas atravs da queima em fornos e seus

resduos sero posteriormente removidos por decapagem;

Chama direta utilizao de chama de oxi-acetileno sobre as chapas.

5.3.1.3. Processos Qumicos

Desengraxamento primeiro processo qumico utilizado na limpezade uma

superfcie metlica. Etapa preliminar da decapagem. Tipos de desengraxamento:

alcalino, quando so utilizados banhos quentes, contendo sais de sdio
(carbonatos, boratos, silicatos, hidrxidos, fosfatos) juntamente com detergentes
(agentes tensoativos). Eletroltico, quando provoca o desprendimento das
camadas de leos e graxas do metal e sua conseqente eliminao. Uso de
solventes orgnicos e emulses, quando a limpeza no precisa ser muito
enrgica, usa-se uma combinao de solvente, tensoativos e gua, formando
uma emulso, aplicada na forma de jatos de imerso.

Decapagem processo qumico que remove camadas de xidos na

superfcie metlica. Pode ser cida, quando utiliza-se solues diludas de cidos

inorgnicos adicionados de inibidor para restringir o ataque do cido ao metal

base. Eletroltica, quando o uso da corrente eltrica pode aumentar a velocidade
de decapagem. E ainda alcalina, quando utiliza solues diludas de bases fortes,
como: NaOH e KOH.

5.3.2. Revestimentos Metlicos

A maioria dos metais pode ser aplicada como revestimentos em materiais

metlicos. Esses revestimentos so formadores de camadas protetoras de
xidos, hidrxidos, etc., ao reagirem no meio corrosivo, impedindo o ataque
superfcie da pea. Existem ainda os revestimentos andicos, que promovem
proteo catdica na presena de falhas no revestimento, agindo como uma
espcie de anodo de sacrifcio. E tambm, revestimentos catdicos, que a
aplicao de metais mais nobres que o metal base, estes protegem o metal pela
formao de uma camada contnua e no porosa, isolando-o do meio corrosivo.
So aplicados atravs de eletrodeposio que o mtodo mais utilizado no
processo de revestimento metlico, onde a pea colocada como catodo numa
cuba eletroltica onde vai reagir com sais do metal no eletrlito. E tambm so
aplicados por imerso em banhos fundidos, onde o metal base mergulhado em
um banho fundido do metal que o recobrir, como o Zn, Sn, Pb, etc.

5.3.3. Revestimentos Orgnicos

Enquadra-se nestes tipos de revestimentos: tintas, vernizes, resinas, esmaltes,

etc. As tintas representam aproximadamente 80% da proteo anticorrosiva
utilizada. As tintas podem ter composio pigmentada, pastosa ou lquida, que

aplicadas em finas camadas sobre uma superfcie formando uma pelcula

resistente e aderente.
Concluso
Para acompanhar todo o raciocnio e funcionalidade da corroso, vimos que esta
depende de vrios pontos relevantes ao nosso conhecimento, como por
exemplo, meios corrosivos, formas diferentes com se apresenta, sejam pela
aparncia ou pela propriedade da pea metlica o do meio. Entretanto, seria
irrelevante conhecer toda essa complexidade e no fazer uso de meio algum que
evite, minimize ou ainda, impea a sua propagao. Por esse motivo, estudamos
tambm meios de preveno, ainda que temporrio; conhecemos mtodos
protetores, inibidores qumicos e eletroqumicos, revestimentos metlicos e
orgnicos, dentre outros.

Imagens

Tpica corroso galvnica entre lato (placa de identificao) e o ao.

Corroso dezincificao

Sob tenso
Corroso eletroltica em tubos de ao-carbono provocada por corrente de fuga:
(a) em parte de um equipamento; (b) em uma tubulao industrial

Eletrolica

Caso tpico de pilha de aerao diferencial