INSTITUTO TECNOLGICO SUPERIOR DE CENTLA

MATERIA:
Qumica macromolecular
CATEDRTICO:
Hilda Beatriz Polanco Minaya
ALUMNO:
ITZEL CANDELARIA PECH GARCA
CARRERA:
Ingeniera qumica
SEMESTRE:
5to
GRUPO:
A
INVESTIGACIN 2:
MTODOS DE OBTENCIN DE POLMERO SINTTICOS

INTRODUCCIN

FRONTERA CENTLA TABASCO A 15 DE SEPTIEMBRE DE 2015

Existen muchas de estas reacciones y son de distintas clases. Pero todas las polimerizaciones tienen
un detalle en comn: comienzan con molculas pequeas, que luego se van uniendo entre s para
formar molculas gigantes. Llamamos monmeros a esas molculas pequeas. As, los procesos de
polimerizacin persiguen la obtencin de estructuras de alto peso molecular partiendo de materiales
de bajo peso molecular.
La polimerizacin es el proceso qumico (Reaccin qumica) por el cual, mediante el calor, la luz o un
catalizador, se unen varias molculas de un compuesto para formar una cadena de mltiples
eslabones de estas y obtener una macromolcula (Polmero).
El proceso de polimerizacin puede entenderse como un proceso de ensamblaje de unidades
monomricas que se repiten para formar estructuras de mayores dimensiones.

CLASES DE POLMEROS SINTTICOS

Principalmente hay dos clases de polmeros: polmeros de adicin y polmeros de condensacin.
POLMEROS DE ADICIN
Los polmeros de adicin se obtienen a partir de la adicin rpida de una molcula a una cadena de
polmeros en crecimiento, generalmente con un intermedio reactivo (catin, radical o anin) en el
extremo de crecimiento de la cadena. A los polmeros de adicin a veces tambin se les conoce como
polmero de crecimiento de cadena, ya que el crecimiento generalmente se produce en el extremo de
una cadena. Los monmeros generalmente son alquenos y la polimerizacin implica adiciones
sucesivas a los dobles enlaces. El poli (cloruro de vinilo), usado ampliamente como cuero sintticos,
es un polmero de adicin.

unidad de repeticion
Cl

Cl

cloruro de vinilo

Cl

Cl

Cl

Cl

poli (cloruro de vinilo)

Los polmeros de condensacin se obtienen mediante la condensacin (formacin de enlaces con

prdida de una molcula pequea) entre los monmeros. Las condensaciones ms frecuentes
implican la formacin de amidas y esteres. Es una polimerizacin de condensacin, cualquiera de las
dos molculas puede condensar, no necesita de estar en el extremo de la cadena. A los polmeros de
condensacin a veces se los denomina polmeros de crecimiento por pasos o etapas, ya que
cualquier par de molculas de monmeros puede reaccionar dando lugar a un paso en la
condensacin. El polister Dacrn es un polmero de condensacin.
Muchos alquenos experimentan polimerizacin de crecimiento de cadena cuando se trata con
pequeas cantidades de iniciadores apropiados. En la tabla 26.1 se representan algunos de los
polmeros
adicin

de
ms

frecuentes, todos
ellos a partir de
alquenos
sustituidos.

El

mecanismo de crecimiento de cadena implica la adicin del extremo reactivo de la cadena en

crecimiento al doble
enlace

del

monmero.
Dependiendo
monmero
iniciador
utilice,

del
y

del

que

se
los

intermedios
reactivos pueden ser
radicales

libres,

carbocationes o carbaniones. A pesar de que esos tipos de polimerizaciones de crecimiento en

cadenas son similares, se les considera individualmente.

POLIMERIZACIN RADICALARIA
La polimerizacin radicalaria se produce cuando se calienta un alqueno apropiado con un radical
iniciador. Por ejemplo, el estireno polimeriza a poliestireno cuando se calienta a 100 C en presencia
de perxido de benzoilo. Esta polimerizacin de crecimiento de cadena es una reaccin en cadena
radicalaria. Cuando se calienta el perxido de benzoilo se escinde homolticamente y se forman dos
radicales carboxilos, que descarboxilan rpidamente dando lugar a radicales fenilo.
Un radical fenilo se adiciona al estireno y se obtiene un radical benclico estabilizado por resonancia.
Esta reaccin inicia el crecimiento de la cadena polimrica. En cada paso de propagacin se aade
otra

molcula

estireno
cadena
crecimiento.

de
la
en
Esta

adicin se produce
con la orientacin
(regioqumica) que da lugar a otro radical bencilo estabilizado por resonancia. La cadena en
crecimiento puede continuar con la adicin de varios cientos o miles de unidades de estireno. La
longitud de una cadena polimrica depende del nmero de adiciones de monmeros que se
produzcan antes de que la etapa determinacin pare el proceso. Los polmeros fuertes, con masas
moleculares elevadas, se obtienen en condiciones que favorezcan el rpido crecimiento de la cadena
y minimicen los pasos de terminacin.

El etileno y el
propileno
tambin

se

polimerizan
mediante
polimerizacin
de crecimiento
de

cadena

radicalaria. Con
el etileno, los
intermedios
radicalarios son menos estables, por lo que se requieren condiciones de reaccin ms fuertes.

POLIMERIZACIN CATINICA
La polimerizacin catinica se produce por un mecanismo similar al proceso radicalario, excepto en
que implica a carbocationes como intermedios. Catalizadores fuertemente cidos se utilizan para
iniciar la polimerizacin catinica. El BF3 es un catalizador particularmente efectivo, que requiere una
pequea cantidad de agua o de metanol como co-catalizador. Incluso cuando se secan
cuidadosamente los reactivos. Hay la suficiente cantidad de agua presente para que se produzca el
primer paso de iniciacin del siguiente mecanismo:

Figura

26.2

La

polimerizacin
catinica requiere la
fonnacin

como

intermedio

de

un

carbocatin
relativamente
estable.

Una

diferencia

importante entre la
polimerizacin
catinica y radicalaria
es que el proceso
catinico necesita un
monmero que forme
un

carbocation

relativamente estable
cuando

reaccione

con el extremo catinico de la cadena en crecimiento. Algunos monmeros forman intermedio as

estables que otros; por ejemplo, el estireno y el isobutileno experimentan polimerizacin catinica
fcilmente, mientras que el etileno y el acrilonitrilo no polimerizan bien en esas condiciones. En la
figura 26. 2 se coparan los intermedios implicados en estas polimerizaciones catinicas.

POLIMERIZACIN ANINICA
La polimerizacin aninica tiene lugar a travs de carbaniones como intermedios. La polimerizacin
aninica efectiva requiere un monmero que produzca un carbanion estabilizado como reacciones con
el extremo aninica de la cadena en crecimiento. Un buen monmero para la polimerizacin aninica
deber contener al menos un grupo sustractor de electrones fuertes, como el grupo carbonilo, ciano o
nitro. En la siguiente reaccin se muestra el paso de alargamiento de la cadena en la polimerizacin
del acrilato de metilo. Se puede observar como la etapa de alargamiento de cadena d una
polimerizacin aninica es una adicin conjugada a un aceptor de Michael (seccin 22.18).

La

polimerizacin

aninica
generalmente

se

inicia por la accin

de

un

similar
carbanion

reactivo
a

un
fuerte,

como un reactivo organolitico o un reactivo de Grignard. La adicin conjugada del iniciador a la

molcula de monmero inicia el crecimiento de la cadena. En las condiciones de polimerizacin, no
hay ninguna fuerte de protones disponibles, por lo que hay muchas unidades de monmeros que
reaccionan antes de que el carbanion sea protonado. En las reacciones siguientes se representa una
polimerizacin aninica de acrilonitrilo, iniciada por butillitio, para dar lugar a Orln.