Aula 1 Estatistica Verao 2012

Curso de Mecnica Estatstica
curso de vero 2012

departamento de fsica - ufpe
1
segunda-feira, 30 de janeiro de 2012
Programa
1. Por que e para que saber Mecnica Estatstica.
2. Um pouco sobre Termodinmica de equilbrio
Conceitos bsicos.
Equao de Estado. Exemplos.
Leis da Termodinmica. Equaes Fundamentais.
Potenciais Termodinmicos. Relaes de Maxwell.
Funes Resposta. Estabilidade dos estados de equilbrio.
3. Alguns conceitos de teoria das probabilidades

4. Os ensembles estatsticos e a funo densidade de probabilidades
5. Os ensembles estatsticos clssicos: microcannico, cannico e grocannico
6. Mecnica estatstica para sistemas qunticos - o ensemble misto
7. Os sistemas de Frmions e os sistemas de Bsons
2
Bibliografia e Avaliao
Bibliografia:
Mario Jos de Oliveira, TERMODINMICA, EdUsp, (2005), Cap. 1-6
Complementar:
Callen, Herbert B. Thermodynamics and an Introduction to Themostatistics (2nd ed.).
New York: John Wiley & Sons, (1985), caplulos 1-7.
L. E. Reichl, A Modern Course of Statistical Mechanics, 2 Ed. J. Wiley & Sons (1998),
captulo 2, (2.A-2.G)
K. Huang, Statistical Mechanics, 2nd Ed. J. Wiley & Sons (1987), Captulo 1.
Avaliao:
Exame com 3 questes (uma delas das listas) + questo bnus.
Duas listas de exerccios:
entregue em 1/2 para 8/2, com 5 questes.
entregue em 8/2 para 15/2, com 5 questes.
3
Por que e para que saber Mecnica Estatstica...

Entender e justificar a Termodinmica(*)
Teoria fenomenolgica universal para a matria agregada
(macroscpica) em equilbrio trmico.
uma decorrncia das propriedades de simetria da natureza, i.e. de
suas leis de conservao.
Por razes histricas: e.g. a mquina vapor, seu impacto
tecnolgico e a teoria de Carnot.
Teoria (fechada e robusta), de larga aplicao em vrias escalas
espaciais. Pode ser aplicada em vrios ramos das cincias e
engenharias como mquinas, transies de fase, reaes qumicas,
fenmenos de transporte etc.
(*) Termodinmica [do grego,=therme (calor) + v=dynamis

(potncia)]:
4
Por que e para que saber Mecnica Estatstica...
Os resultados so essenciais para outros campos da fsica e da

qumica, da biologia e cincia de materiais.
introduo dos conceitos de calor, temperatura e entropia no
presentes em qualquer outra teoria fsica, clssica ou quntica.
Relaciona o mundo macro com o mundo microscpico.
5
A mquina a vapor
At a inveno da
mquina a vapor
praticamente s se
dispunha de duas
mquinas como fonte de
energia na Europa: a roda
hidrulica e o moinho de
vento, que quando muito
ofereciam 10 cavalos de
energia.
O desenvolvimento da
mquina a vapor deu um
grande impulso na
indstria txtil que tem
sido considerada um
exemplo clssico de
Mquina de vapor de Watt, que propiciou o desenvolvimento de
motores e mquinas cada vez mais modernas. Localizada no lobby do
Higher Technical School of Industrial Engineering em Madri
6
A mquina a vapor
Datas e Fatos Importantes:

1698 - Thomas Newcomen inventa
uma mquina para drenar a gua
acumulada nas minas de carvo.
Patenteada em 1705, foi a primeira
mquina movida a vapor.
1765 - James Watt aperfeioa o
modelo de Newcomen. Seu invento
deflagra a revoluo industrial e serve
de base para a mecanizao de toda a
indstria. George Stephenson
revoluciona os transportes com a
inveno da locomotiva a vapor.
7
A mquina a vapor
Marshall Brain. "HowStuffWorks - Como funcionam os motores a vapor".

http://ciencia.hsw.uol.com.br/motor-a-vapor3.htm
8
Mquina de Carnot
9
Mquina de Carnot
9
Mquina de Carnot
9
Nicolas Lonard Sadi Carnot (1796-1832)
Engenheiro militar francs que teve grande papel na descoberta da

segunda lei de termodinmica. Em 1824, escreveu em sua monografia [1]:
Every one knows that heat can produce motion. That it possesses vast
motive power no one can doubt, in these days when steam engine is
everywhere so well known. The study of these engines is of great
interest, their importance is enormous, their use is continually
increasing and they seem destined to produce a great revolution in the
civilized world.
Acreditava que a eficincia da mquina a vapor poderia ajudar a Frana a
ganhar as guerras napolenicas (1803-1815).
[1] Rflexions sur la puissance motrice du feu et sur les machines propres dvelopper cette
puissance.
10
Mquinas Trmicas
Substncia fsica = vapor dgua

Grandezas relevantes:
presso
temperatura
volume
calor absorvido
calor cedido
trabalho realizado
Eficincia da mquina trmica:
Wtot
trabalho total realizado
=
=
calor absorvido
Q12
11
Mquinas Trmicas
Substncia fsica = vapor dgua

Grandezas relevantes:
presso
temperatura
volume
calor absorvido
calor cedido
trabalho realizado
Eficincia da mquina trmica:
Wtot
trabalho total realizado
=
=
calor absorvido
Q12
11
Termodinmica
Fundadores da termodinmica estatstica e respectivas escolas:
Sadi Carnot (1796-1832) - cole Polytechnique
William Thomson (Lord Kelvin) (1824-1907) - Escola de Glasgow
Rudolf Clausius (1822-1888) - Escola de Berlin
James Maxwell (1831-1879) - Escola de Edinburgh
Ludwig Boltzmann (1844-1906) - Escola de Viena
Williard Gibbs (1839-1903) - Escola Gibbsiana
Gustav Zeuner (1828-1907) - Escola de Dresden
Johannes der Walls (1837-1923) - Escola Holandesa
12
Termodinmica
Fundadores da termodinmica estatstica e respectivas escolas:
Sadi Carnot (1796-1832) - cole Polytechnique
William Thomson (Lord Kelvin) (1824-1907) - Escola de Glasgow
Rudolf Clausius (1822-1888) - Escola de Berlin
James Maxwell (1831-1879) - Escola de Edinburgh
Ludwig Boltzmann (1844-1906) - Escola de Viena
Williard Gibbs (1839-1903) - Escola Gibbsiana
Gustav Zeuner (1828-1907) - Escola de Dresden
Johannes der Walls (1837-1923) - Escola Holandesa
12
Termodinmica
A termodinmica a cincia fsica que estuda os efeitos da

transferncia de calor e/ou realizao de trabalho sobre
substncias materiais e sobre a radiao em regies do espao.
Interelaciona o comportamento de grandezas macroscpicas que
descrevem as propriedades fsicas da substncia ou radiao
quando em equilbrio. Por exemplo: a presso, volume e
temperatura de um gs.
13
Conceitos bsicos
Estado termodinmico:
comportamento macroscpico que resulta dos processos de interao entre

os graus de liberdade dos componentes microscpicos, quando observado
em escalas de tempo suficientemente longas para que quaisquer efeitos de
coerncia tenham sido perdidos ou dissipados.
caracterizado pelos valores dos parmetros termodinmicos (ou variveis de

estado) necessrios para descrever o seu comportamento macroscpico.
Exemplo tradicional: um gs com N molculas, confinado em um volume V,
sob presso P e temperatura T.
Variveis de estado:
conjunto de parmetros mensurveis e definidos experimentalmente que

descrevem o estado macroscpico de um sistema em equilbrio
termodinmico. (Presso, volume e temperatura no caso de um gs)
14
Conceitos bsicos
Equilbrio Termodinmico:
Situao que ocorre quando as variveis de estado no
variam no tempo, i.e. quando observadas em escalas
de tempo suficientemente longas para que os efeitos
de coerncia tenham se dissipado.
Paredes:
Isolantes
Trmicas ou adiabticas: dispositivo que impede a
transferncia de energia trmica (calor)
Mecnicas: dispositivo que impede a transferncia de
trabalho mecnico.
Condutoras ou diatrmicas: permite a transferncia
de energia trmica e/ou trabalho mecnico, mas
impede a transferncia de matria, partculas ou
modificao no nmero de graus de liberdade do
sistema.
15
Conceitos bsicos
Variveis extensivas e intensivas conjugadas:
Extensivas: quando so proporcionais ao tamanho do sistema, i.e. ao
volume, rea, comprimento, nmero de partculas ou graus de liberdade, etc
Intensivas: quando so independentes do tamanho.
extensivas
intensivas
VOLUME
PRESSO
COMPRIMENTO
TENSO
REA
TENSO SUPERFICIAL
POLARIZAO
CAMPO ELTRICO
MAGNETIZAO
CAMPO MAGNTICO
ENTROPIA
TEMPERATURA ABSOLUTA
NMERO DE PARTCULAS
POTENCIAL QUMICO
16
Equaes de Estado
Relac
oes matem
aticas funcionais entre as vari
aveis de estado de um sistema em
equilbrio. Em geral, as equac
oes de estado permitem deixar apenas 2 ou 3
vari
aveis livres ou independentes, as quais s
ao acessveis experimentalmente.
Por exemplo: para um g
as a equac
ao de estado tem a forma
f (P, V, T, N ) = 0
que reduz o n
umero de vari
aveis independentes de 4 para 3.
17
Equaes de Estado - exemplos

Exemplos tradicionais:
Gas Ideal
P V = nRT
P e a press
ao em Pascals,
V e o volume em m3 .
n= n
umero de moles,
R=8.314 J/mol K
Outra forma comum e escrever
P V = N kB T
N e o n
umero de moleculas,
kB = R/NA = 1.38 1023 J K1 (no S.I.) e a constante de Boltzmann e
umero de Avogadro.
NA 6.022 1023 mol1 e o n
18
Gas Imperfeito
n
n 2
P V = n R T 1 + B2 (T )
+ B3 (T )
+ ...
V
V
expans
ao em (n/V )
Bi (T ) sao ditos coeficientes viriais. Dependem apenas da temperatura e podem

ser calculados em termos do potencial inter-partcula.
No gas ideal cl
assico Bi (T ) = 0, i 2.
No gas ideal qu
antico Bi (T ) = 0, i 2, porem devido aos efeitos
quanticos.
19
Gas Imperfeito
n
n 2
P V = n R T 1 + B2 (T )
+ B3 (T )
+ ...
V
V
expans
ao em (n/V )

No gas ideal cl
No gas ideal qu
quanticos.
19
Gas Imperfeito
n
n 2
P V = n R T 1 + B2 (T )
+ B3 (T )
+ ...
V
V
expans
ao em (n/V )

No gas ideal cl
No gas ideal qu
quanticos.
19
Gas de van der Waals
P +a
n 2
V bn = nRT
a = constante em unidades apropriadas.

b = volume ocupado por uma molecula.
Tem importancia historica e descreve a transicao lquido-gas.
20
descreve um decrescimo na pressao

devido `a parte atrativa do potencial.
P +a
n 2
V bn = nRT

20

P +a
n 2
V bn = nRT
indica o volume fsico

ocupado pelas moleculas

20

P +a
Presso
3
n 2
V bn = nRT
indica o volume fsico

ocupado pelas moleculas
T Tc
1
Tc
0
1
T Tc
2 Equao de estado de van der Waals
Volume

20

S
olidos 3d
= 0 (1 + P T T P )
21

S
olidos 3d
= 0 (1 + P T T P )
volume molar
21

S
olidos 3d
= 0 (1 + P T T P )
1
= compressibilidade isotermica
P T
volume molar
21

S
olidos 3d
= 0 (1 + P T T P )
1
P T
volume molar
1
= coeficiente de expansao termica
T P
21

S
olidos 3d
= 0 (1 + P T T P )
1
P T
volume molar
1
T P
Fio elastico ou varreta:

TL = A(T )(L L0 )
(Lei de Hooke no limite elastico)
21

S
olidos 3d
= 0 (1 + P T T P )
1
P T
volume molar
1
T P

TL = A(T )(L L0 )
= A0 + A1 T + A2 T 2 + . . . ,
coeficiente dependente da temperatura.
21

S
olidos 3d
= 0 (1 + P T T P )
1
P T
volume molar
1
T P

TL = A(T )(L L0 )
= A0 + A1 T + A2 T 2 + . . . ,
coeficiente dependente da temperatura.
Em geral, A1 = 0 e pode ser positivo ou negativo.

L0 e o comprimento natural na ausencia de tens
ao.
21

Subst
ancia diel
etrica
= a+
E
P
T
22

Subst
ancia diel
etrica
= a+
E
P
T
Polarizac
ao eletrica
22

Subst
ancia diel
etrica
= a+
E
P
T
Campos eletricos gerados por fontes

externas e/ou cargas superfciais.
Polarizac
ao eletrica
22

Subst
ancia diel
etrica
= a+
E
P
T

Polarizac
ao eletrica
Temperaturas n
ao muito baixas
22

Subst
ancia diel
etrica
= a+
E
P
T

Polarizac
ao eletrica
Temperaturas n
ao muito baixas
Subst
ancia Paramagn
etica
nD
M=
H
T
22

Subst
ancia diel
etrica
= a+
E
P
T

Polarizac
ao eletrica
Temperaturas n
ao muito baixas
Subst
ancia Paramagn
etica
nD
M=
H
T
magnetizac
ao
22

Subst
ancia diel
etrica
= a+
E
P
T

Polarizac
ao eletrica
Temperaturas n
ao muito baixas
Subst
ancia Paramagn
etica
n
umero de moles
nD
M=
H
T
magnetizac
ao
22

Subst
ancia diel
etrica
= a+
E
P
T

Polarizac
ao eletrica
Temperaturas n
ao muito baixas
Subst
ancia Paramagn
etica
n
umero de moles
nD
M=
H
T
magnetizac
ao
= B/
campo H
22

Subst
ancia diel
etrica
= a+
E
P
T

Polarizac
ao eletrica
Temperaturas n
ao muito baixas
Subst
ancia Paramagn
etica
n
umero de moles
nD
M=
H
T
magnetizac
ao
= B/
campo H
Temperaturas n
ao muito baixas
22
Funes Resposta
Fun
c
oes resposta
Grandezas experimentalmente acessveis que medem a variac
ao de um par
ametro
provocada pela variac
ao controlada de outro par
ametro, com os demais mantidos fixos.
Exemplos:
Capacidades calorficas (a press

ao ou volume constante)
Susceptibilidades isotermica e adiab
atica.
Compressibilidade isotermica e adiab
atica.
Expansividade termica, etc.
23
Funes Resposta
Fun
c
oes resposta
ao de um par
ametro
Exemplos:

atica.
atica.
23
CV,P
dQ

=
dT V,P
Funes Resposta
Fun
c
oes resposta
ao de um par
ametro
Exemplos:

atica.
atica.
CV,P
T ,S
23
dQ

=
dT V,P
V
=
P T,S
Funes Resposta
Fun
c
oes resposta
ao de um par
ametro
Exemplos:

atica.
atica.
CV,P
T ,S
V
P =
T P
23
dQ

=
dT V,P
V
=
P T,S
Lei Zero
Lei Zero: dois sistemas esto em equilbrio trmico com um terceiro
sistema, estaro tambm em equilbrio trmico entre si.
Equilbrio trmico: sistemas em
contato por paredes condutoras de

calor e mesma temperatura.
24
Lei Zero

24
Lei Zero

TA = TC
24
Lei Zero
TA = TC
24
Lei Zero
TA = TC
24
Lei Zero
TA = TC
TB = TC
24
Lei Zero

TA = TC
TB = TC
24
Lei Zero

TA = TC
TB = TC
TA = TB
24
Lei Zero

TA = TC
TB = TC
TA = TB
TA = TB = TC
24
Lei Zero
Consequncias importantes:
se as paredes permitirem a troca de energia na forma de trabalho e/ou na

forma de energia qumica (partculas), as outras grandezas intensivas
associadas tambm sero iguais no equilbrio. Neste caso, os sistemas
estaro, tambm, em equilbrio mecnico e qumico, respectivamente, ou
seja em equilbrio termodinmico.
possibilita a introduzir o conceito de termmetro, e caracterizar a

experimentalmente a varivel intensiva TEMPERATURA.
o terceiro sistema (termmetro) pode ser um dispositivo que explicita, por

comparao, a medida da temperatura atravs de uma grandeza
experimental. Por exemplo, a altura da coluna de mercrio, a resistncia em
um resistor, a presso em um gs etc.
25

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Equao de Estado. Exemplos.

Leis da Termodinmica. Equaes Fundamentais.

Potenciais Termodinmicos. Relaes de Maxwell.

Funes Resposta. Estabilidade dos estados de equilbrio.

3. Alguns conceitos de teoria das probabilidades

Por que e para que saber Mecnica Estatstica...

(*) Termodinmica [do grego,=therme (calor) + v=dynamis

Por que e para que saber Mecnica Estatstica...

Os resultados so essenciais para outros campos da fsica e da

Datas e Fatos Importantes:

Marshall Brain. "HowStuffWorks - Como funcionam os motores a vapor".

Nicolas Lonard Sadi Carnot (1796-1832)

Engenheiro militar francs que teve grande papel na descoberta da

Substncia fsica = vapor dgua

Eficincia da mquina trmica:

Substncia fsica = vapor dgua

Eficincia da mquina trmica:

A termodinmica a cincia fsica que estuda os efeitos da

comportamento macroscpico que resulta dos processos de interao entre

caracterizado pelos valores dos parmetros termodinmicos (ou variveis de

conjunto de parmetros mensurveis e definidos experimentalmente que

Equaes de Estado - exemplos

Equaes de Estado - exemplos

Bi (T ) sao ditos coeficientes viriais. Dependem apenas da temperatura e podem

Equaes de Estado - exemplos

Bi (T ) sao ditos coeficientes viriais. Dependem apenas da temperatura e podem

Equaes de Estado - exemplos

Bi (T ) sao ditos coeficientes viriais. Dependem apenas da temperatura e podem

Equaes de Estado - exemplos

Gas de van der Waals

a = constante em unidades apropriadas.

Equaes de Estado - exemplos

Gas de van der Waals

descreve um decrescimo na pressao

a = constante em unidades apropriadas.

Equaes de Estado - exemplos

Gas de van der Waals

descreve um decrescimo na pressao

indica o volume fsico

a = constante em unidades apropriadas.

Equaes de Estado - exemplos

Gas de van der Waals

descreve um decrescimo na pressao

indica o volume fsico

2 Equao de estado de van der Waals

a = constante em unidades apropriadas.

Equaes de Estado - exemplos

Equaes de Estado - exemplos

Equaes de Estado - exemplos

Equaes de Estado - exemplos

Equaes de Estado - exemplos

Fio elastico ou varreta:

(Lei de Hooke no limite elastico)

Equaes de Estado - exemplos

Fio elastico ou varreta:

(Lei de Hooke no limite elastico)

Equaes de Estado - exemplos

Fio elastico ou varreta:

(Lei de Hooke no limite elastico)

Em geral, A1 = 0 e pode ser positivo ou negativo.

Equaes de Estado - exemplos

Equaes de Estado - exemplos