La entropa es una propiedad extensiva de un sistema y a veces es llamada

entropa total, s tiene la unidad kJ/kg K.

Proceso irreversible: aquel en el cual el estado inicial

y final del sistema son diferentes, y adems se
provocan cambios importantes sobre el ambiente.
Proceso reversible: aquel en el cual los estados inicial
y final del sistema son exactamente iguales, y
tampoco se ha provocado cambios sobre el entorno

1.5.5 Proceso cclico o ciclo. Es aquel en el cual sus

estados inicial y final son idnticos. El cambio de valor
de cualquier propiedad en un proceso cclico es cero. La
Fig. 1.13, representa ciclos de dos y cuatro etapas,
respectivamente.

Un diagrama temperatura-entropa o diagrama T-S, se utiliza en la termodinmica para

visualizar cambios detemperatura y entropa especifica durante un proceso
termodinmico o ciclo. Es una herramienta til y comn, particularmente porque ayuda a
visualizar la trasferencia de calor durante un proceso.Un diagrama temperatura-entropa o
diagrama T-S, se utiliza en la termodinmica para visualizar cambios de temperatura y
entropa especifica durante un proceso termodinmico o ciclo. Para
procesos reversibles (ideales), el rea bajo la curva T-S de un proceso es el calor
transferido al sistema durante ese proceso. 1
Un proceso isentrpico se representa como una lnea vertical en un diagrama T-S, en
donde un proceso isotrmico es una lnea horizontal.2

Diagrama T-s para vapor, unidades US.

Diagrama T-S (temperatura-entropa o Diagrma Entrpico): es muy

empleado, pues (si las evoluciones son reversibles) el rea encerrada
por el ciclo o bajo la curva representa los caloresintercambiados.

Este ejemplo de un diagrama T-S muestra un ciclo termodinmico que toma lugar entre un deposito
caliente a temperatura TH y un deposito fri a temperatura TC . Para procesos reversibles, tales
como los que se encuentran en los ciclos de Carnot, el rea en rojo QC es la cantidad de energa
intercambiada entre el sistema y el deposito fri. El rea en blanco W es la cantidad de energa de
trabajo intercambiado por el sistema y sus alrededores. La cantidad de calor QH intercambiado con
el depsito caliente es la suma de los dos. La eficiencia trmica del ciclo es cociente del rea blanca
(trabajo) dividida entre la suma del rea blanca y roja (calor total). Si el ciclo se mueve en el sentido
de las manecillas del reloj entonces es el sistema el que ejerce trabajo, si el ciclo se mueve en
contra de las manecillas del reloj es el sistema el que recibe el trabajo y mueve el calorQH del
depsito fri al depsito caliente.

Ciclo de Carnot

Esquema de una mquina de Carnot. La mquina absorbe calor desde la fuente caliente T 1 y cede
calor a la fra T2produciendo trabajo.

El ciclo de Carnot se produce cuando un equipo que trabaja absorbiendo una cantidad
de calor Q1 de la fuente de alta temperatura, cede un calor Q2 a la de baja temperatura
produciendo un trabajo sobre el exterior. Elrendimiento viene definido por

y, como se ver adelante, es mayor que cualquier mquina que funcione cclicamente
entre las mismas fuentes de temperatura. Una mquina trmica que realiza este ciclo se
denomina mquina de Carnot.

El ciclo de Carnot[editar]

Diagrama del ciclo de Carnot en funcin de lapresin y el volumen.

Diagrama del ciclo de Carnot en funcin de latemperatura y la entropa.

El ciclo de Carnot consta de cuatro etapas: dos procesos isotermos

(a temperatura constante) y dos adiabticos (aislados trmicamente). Las aplicaciones
del Primer principio de la termodinmica estn escritos acorde con el Criterio de signos
termodinmico.

Mquina de Carnot

La mquina de Carnot es una mquina ideal que utiliza calor para realizar un trabajo. En
ella hay un gas sobre el que se ejerce un proceso cclico de expansin y contraccin entre
dos temperaturas. El ciclo termodinmico utilizado se denominaciclo de Carnot y fue
estudiado por Sadi Carnot alrededor de 1820. Una mquina de Carnot es el procedimiento
ms eficaz para producir un trabajo a partir de dos focos de temperatura.
Puede construirse a partir de un cilindro sobre el que discurre un pistn unido a
una biela que convierte el movimiento lineal del pistn en movimiento circular. El cilindro
contiene una cierta cantidad de un gas ideal y la mquina funciona intercambiando calor
entre dos fuentes de temperaturas constantes T1 < T2. Las transferencias de calor entre las
fuentes y el gas se hace isotrmicamante, es decir, manteniendo la temperatura constante.
Esta parte del proceso es, por lo tanto, reversible. El ciclo se completa con una expansin
y una compresin adiabticas, es decir, sin intercambio de calor, por lo que esta parte del
ciclo es tambin reversible.

Funcionamiento de la Mquina de Carnot[editar]

(1) Expansin isotrmica. Se parte de una situacin en que el gas ocupa el

volumen mnimo Vmin a la temperatura T2 y a presin alta. En este estado se transfiere
calor al cilindro desde la fuente de temperatura T2, haciendo que el gas se expanda. Al
expandirse, el gas tiende a enfriarse, pero absorbe calor de T2 y mantiene su
temperatura constante. El volumen del gas aumenta produciendo un trabajo sobre el
pistn. Dado que la temperatura permanece constante durante esta parte del ciclo, el
gas no cambia su energa interna y todo el calor absorbido de T2 se convierte en
trabajo

(2) Expansin adiabtica. La expansin isotrmica termina en un punto tal que el

resto de la expansin pueda realizarse sin intercambio de calor. Esta expansin
adiabtica hace que el gas se enfre hasta alcanzar exactamente la
temperaturaT1 en el momento en que el pistn alcanza el punto mximo de su
carrera y el gas alcanza su volumen mximo Vmax. Durante esta etapa todo el
trabajo realizado por el gas proviene de su energa interna:

(3) Compresin isotrmica. Se pone en contacto con el cilindro la fuente de

calor de temperatura T1 y el gas comienza a comprimirse, pero no aumenta su
temperatura porque va cediendo calor a la fuente fra. Durante esta parte del
ciclo se hace trabajo sobre el gas pero, como la temperatura permanece
constante, la energa interna no cambia y el trabajo es absorbido en forma de
calor por la fuente T1:

(4) Compresin adiabtica. La fuente T1 se retira en el momento adecuado

para que durante el resto de la compresin el gas eleve su temperatura
hasta alcanzar exactamente el valor T2 al mismo tiempo que el volumen
del gas alcanza su valor mnimo Vmin. Durante esta etapa no hay
intercambio de calor y el trabajo realizado sobre el gas se convierte en
energa interna:

Trabajo realizado[editar]
Por la Primera Ley de la Termodinmica, en cada ciclo la mquina realiza
un trabajo mecnico dW igual al calor dQ transferido de T2 a T1, lo cual se
puede comprobar usando las igualdades obtenidas en cada ciclo:

donde la segunda igualdad se obtiene de 1) y 3). Por otro lado, el

estado del gas al terminar un ciclo es el mismo que al comenzarlo, por
lo que el cambio de su energa interna debe ser cero:

De esta igualdad y de 1), 2), 3) y 4) se deduce que dW2 + dW4 =

0. Por lo tanto

El rendimiento de una mquina de Carnot (el cociente entre el

calor absorbido y el trabajo desempeado) es mximo y,
siendo

la temperatura del foco fro y

foco caliente, puede calcularse como:

la del

Ciclo real[editar]
Todos los procesos reales tienen alguna irreversibilidad, ya sea
mecnica por rozamiento, trmica o de otro tipo. Sin embargo, las
irreversibilidades se pueden reducir, pudindose considerar
reversible un proceso cuasiesttico y sin efectos disipativos. Los
efectos disipativos se reducen minimizando el rozamiento entre
las distintas partes del sistema y los gradientes de temperatura; el
proceso es cuasiesttico si la desviacin
del equilibrio termodinmico es a lo sumo infinitesimal, esto es, si
el tiempo caracterstico del proceso es mucho mayor que el
tiempo de relajacin (el tiempo que transcurre entre que se altera
el equilibrio hasta que se recupera). Por ejemplo, si la velocidad
con la que se desplaza un mbolo es pequea comparada con la
del sonido del gas, se puede considerar que las propiedades son
uniformes espacialmente, ya que el tiempo de relajacin
mecnico es del orden de V1/3/a (donde V es el volumen del
cilindro y a la velocidad del sonido), tiempo de propagacin de
las ondas de presin, mucho ms pequeo que el tiempo
caracterstico del proceso, V1/3/w(donde w es la velocidad del
mbolo), y se pueden despreciar las irreversibilidades.
Si se hace que los procesos adiabticos del ciclo sean lentos para
minimizar las irreversibilidades se hace imposible frenar la
transferencia de calor. Como las paredes reales del sistema no
pueden ser completamente adiabticas, el aislamiento trmico es
imposible, sobre todo si el tiempo caracterstico del proceso es
largo. Adems, en los procesos isotermos del ciclo existen
irreversibilidades inherentes a la transferencia de calor. Por lo
tanto, es imposible conseguir un ciclo real libre de

irreversibilidades, y por el primer teorema de Carnot la eficiencia

ser menor que un ciclo ideal.
(7-5)

Tambin es importante observar que la integral dQ/T da el valor de cambio

de entropa slo si la integracin se efecta a lo largo de una trayectoria
internamente
reversible entre los dos estados. La integral de dQ/T a lo largo de
una trayectoria irreversible no es una propiedad y, generalmente, se obtendrn
valores diferentes cuando la integracin se cumple a lo largo de diferentes
trayectorias irreversibles. Por lo tanto, incluso para los procesos irreversibles,
el cambio de entropa debe determinarse cumpliendo esta integracin a lo largo
de alguna trayectoria internamente reversible convencional e imaginaria
entre los estados especificados.

El diagrama T-S tiene varias propiedades interesantes que lo hacen util para
visualizar procesos y ciclos. A continuacin ilustraremos algunas de estas
propiedades importantes.

En un diagrama T-S un ciclo de Carnot queda representado

por dos horizontales (isotermas) y dos verticales
(isentrpicas). Por lo tanto un ciclo de Carnot es
unrectngulo.
Adems el rea encerrada dentro de un ciclo (o bajo la
curva) representa los calores intercambiados con el exterior
o en cada evolucin.
Lo anterior se debe a que si la evolucin es reversible, se
cumple que dQ = TdS.
En el ejemplo que se ilustra, el calor absorbido es el reaS12-3-S2 y el calor cedido es el rea S1-1-4-S2.

Como dU (diferencial de la energa interna) es una diferencial exacta, el valor de U es el

mismo al inicio y al final del ciclo, y es independiente del camino, por lo tanto la integral de
dU vale cero, con lo que queda