Ctedra Qumica Analtica I - GRAVIMETRIA

TECNICAS GRAVIMETRICAS
Factor Gravimtrico
El anlisis gravimtrico se basa en dos medidas experimentales: el peso de la muestra
tomada; y el peso del slido obtenido a partir de sta muestra. Los resultados del anlisis
se expresan frecuentemente en porcentajes de analito, A:
%A

pesoA

100

pesomuestra

En ocasiones el producto pesado (obtenido) es A y su peso se determina directamente.

Ms frecuentemente el producto aislado y pesado contiene A o se relaciona
qumicamente con A
El conjunto de constantes asociadas con la transformacin de unidades mtricas (g, mg)
en unidades qumicas (PF, moles) incluyendo las relaciones estequiomtricas se
denomina factor gravimtrico.
EJEMPLO 1
Qu peso de Cl- contiene 0.204 g de AgCl?

PFAgCl PFCl 35.45 g

0.204 g

0.0505 g

143.3g PFAgCl
PFCl
masamtrica
masaqumica

estequiometra

masaqumica
masamtrica

EJEMPLO 2
A qu peso de AlCl 3 corresponderan 0.204 g de AgCl?

PFAgCl 1PFAlCl 3 133.3g

0.204 g

0.0633g
143.3g 3PFAgCl PFAlCl
3
masamtrica
masaqumica

estequiometra

masaqumica
masamtrica

Ntese que estos clculos se asemejan entre s. En ambos el peso de una sustancia, se
convierte en el peso correspondiente de otra, mediante multiplicacin por un grupo de
trminos constantes. El Factor Gravimtrico:
Ejemplo 1:

PFCl
PFAgCl

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Ejemplo 2:

1PFAlCl 3
3PFAgCl

Estos ejemplos indican que el factor gravimtrico toma la siguiente forma:

F .G.

a PFsustancia buscada

b
PFsustancia pesada

donde a y b, son nmeros enteros pequeos que toman el valor necesario para
establecer la equivalencia qumica (estequiometra) entre las sustancias del numerador y
denominador. Esto se logra con frecuencia igualando el nmero de tomos de un
elemento (que no sea oxgeno) que sea comn en ambos trminos.
Finalmente la expresin para el % de analito en una muestra toma la siguiente forma:
a
PFA

b PFpptado
peso de muestra

peso pptado
%A

Cuando no exista un elemento comn en el numerador y denominador, deber, buscarse

una relacin estequiomtrica entre ellos que puede resultar de uno o varios pasos de
transformacin de masa de uno en otro
Por ejemplo: anlisis indirecto para el Hierro de una muestra de Sulfato de Hierro (III),
que implica la precipitacin y pesada de Sulfato de Bario:
2 PF Fe 1PF Fe 2 (SO 4 ) 3 3PF (SO 4 ) 2 3PF BaSO 4

el factor gravimtrico para el clculo del porcentaje de Hierro ser:

F .G.

2 PF Fe
3 PF BaSO 4

Mtodos gravimtricos
Los anlisis gravimtricos se basan en la medida del peso de una sustancia de composicin
conocida y qumicamente relacionada con el analito. Pueden subdividirse en dos grandes grupos
Mtodos de precipitacin
Mtodos de volatilizacin
En los mtodos de precipitacin: la especie a determinar se precipita mediante un reactivo que
da lugar a un producto poco soluble, de composicin qumica conocida o transformable en otro de
composicin qumica conocida.

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En los mtodos de volatilizacin, el analito o sus productos de descomposicin se volatilizan a

una temperatura adecuada. Luego se hace la pesada del producto o bien se determina el peso del
residuo.
Los mtodos de precipitacin se utilizan con mucha ms frecuencia que los de volatilizacin.

Mtodos de Precipitacin
Requisitos Fundamentales
Conviene enunciar los requisitos y ampliarlos en relacin particularmente con la separacin por
precipitacin:
1) El componente deseado ha de ser precipitado cuantitativamente. Es decir la cantidad de
componente deseado que queda en solucin debe ser una fraccin despreciable de la cantidad
total original de ese componente.
2) El precipitado ha de ser puro o, por lo menos, ha de ser de un grado de pureza conocido en
el momento de la medicin final. El precipitado, en el momento de su formacin, no ha de
incluir cantidades significativas de otras sustancias que acten como impurezas, a menos que
estas sustancias puedan separarse fcilmente en pasos de lavado y desecacin que forman
parte del procedimiento.
3) El precipitado ha de estar en forma fsica adecuada para su manejo subsiguiente. As por
ejemplo siempre, es conveniente que el precipitado tenga partculas lo suficientemente
grandes para poder ser retenidas por el medio usado para la filtracin.
Todo el proceso de precipitacin ha de plantearse y efectuarse de manera que satisfaga estos
tres requisitos. Las decisiones en cuanto a diversos factores, como la eleccin del compuesto que ha
de precipitar, seleccin del agente de precipitacin adecuado, volumen y concentraciones de las
soluciones de reactivos, presencia e intervalos de concentracin de otros componentes, eleccin de
disolvente, temperatura, pH, velocidad de adicin de un reactivo precipitante y tiempo y mtodo de
digestin y lavado, han de basarse todas, en el cumplimiento de los tres requisitos. Estos requisitos
estn ntimamente relacionados entre s, y una condicin que pudiera ser conveniente desde el punto
de vista de un requisito podra afectar de manera adversa al cumplimiento de otro. Por esto, el
procedimiento adoptado para un proceso de precipitacin ser necesariamente el resultado de una
serie de compromisos a los que se llegar con el fin de alcanzar un grado ptimo, el cual satisfagan
los tres requisitos.

Nucleacin y crecimiento cristalino

La formacin de un precipitado es un fenmeno fsico al igual que qumico, pues en ella
intervienen un proceso fsico y un proceso qumico.
La reaccin fsica consiste en general en dos procesos, nucleacin y crecimiento cristalino. La
Nucleacin se refiere al mnimo nmero de iones que se agrupa en pequeos racimos y es capaz de
formar una nueva fase. Crecimiento cristalino se refiere al depsito de nuevos iones sobre los
ncleos previamente formados.

Importancia de la sobresaturacin en la nucleacin

La influencia del grado de sobresaturacin sobre la velocidad de precipitacin se expresa por la
ecuacin de Von Weimarn.
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Sobresatur acin Re lativa

QS
velocidad
S

Q = concentracin real del soluto en el instante que comienza la precipitacin

S = concentracin de equilibrio del soluto en una solucin saturada
Cada adicin del reactivo precipitante a la solucin que contiene el analito causa una situacin
momentnea de sobresaturacin. Esta condicin inestable la mayora de las veces evoluciona
rpidamente hacia la formacin de un precipitado. En general cuanto mayor es el grado de
sobresaturacin relativa, menor ser el tamao de las partculas de precipitado.

Nucleacin espontnea y nucleacin inducida

Tericamente es posible que en una solucin sobresaturada se unan iones en un racimo
bastante grande para formar un ncleo, por el proceso de nucleacin espontnea.
Sin embargo en la prctica es muy probable que la nucleacin espontnea sea menos frecuente
que la nucleacin inducida, en la cual el arracimado inicial de iones es ayudado por la presencia en la
solucin de ciertos lugares que pueden atraer y retener iones. Dichos lugares pueden ser, cristales del
mismo precipitado que se est formando, tipo y limpieza del recipiente, o tambin, partculas
insolubles que se encuentren como impurezas en los reactivos o disolventes.

Procesos de crecimiento cristalino

El crecimiento cristalino, una vez formado un ncleo, consta de dos pasos: la difusin de iones
a la superficie del cristal en crecimiento y el depsito de estos iones sobre la superficie.
Uno u otro factor puede ser limitante de la velocidad.
La velocidad de difusin est influida orden naturaleza especfica de los iones, de la agitacin,
de la concentracin y de la temperatura. La velocidad de depsito de iones sobre la superficie de la
red cristalina, se encuentra gobernada por concentraciones, presencia de impurezas y propiedades
caractersticas del crecimiento del cristal.

Completitud de precipitacin
La completitud de precipitacin de la especie deseada est determinada en general por la
solubilidad de equilibrio de esa sustancia bajo las condiciones existentes durante la filtracin y
lavado. La solubilidad de equilibrio de un precipitado se influye por muchas condiciones
experimentales.
Uno de los factores es el efecto in comn. La solubilidad del precipitado disminuye por la
presencia de un in comn en exceso.
Otro factor que influye es la presencia de un in extrao que tiende a aumentar la solubilidad.
La temperatura en general aumenta la solubilidad cuando ella aumenta.
La solubilidad de equilibrio de un precipitado, depende de la naturaleza del disolvente.

Pureza de un precipitado
La sustancia deseada precipitada puede estar contaminada con una o varias sustancias; quizs
tambin por su escasa solubilidad.
Es posible, en realidad es casi inevitable, que una fase precipitada se contamine con sustancias
procedente de sus aguas madres, an cuando las solubilidad de equilibrio de estas otras sustancias no
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hayan sido sobrepasadas. Para comprender este fenmeno es preciso revisar algunas propiedades del
estado coloidal.

Estado coloidal
Definicin e importancia
La expresin estado coloidal se refiere a la dispersin en una fase en una segunda fase.
La fase dispersa puede ser un slido, un lquido o un gas y la otra fase puede ser as mismo
slido, lquido o gas. Los coloides de mayor inters para el anlisis gravimtrico, son los formados
por la dispersin de las partculas slidas del precipitado que se encuentra formando, en una fase
lquida correspondiente a las aguas madres. Las partculas de un precipitado coloidal tienen un
tamao comprendido en el intervalo de 1 10-7 2 10-5 cm de dimetro.
Una dispersin coloidal no es una verdadera solucin. En una solucin verdadera, las
partculas dispersas tienen dimensiones inicas o moleculares, mientras en una dispersin coloidal
son de mayor tamao.
Una dispersin coloidal es una mezcla y una suspensin, si bien las propiedades de los coloides
difieren tan sealadamente de las de las simples mezclas y suspensiones, que tienen entidad como
tema parte. Obviamente es inconveniente trabajar con un precipitado al estado coloidal en el
momento de la filtracin. El problema obviamente es que las partculas coloidales, aunque forman
una fase distinta, son tan finas que atraviesan directamente los medios de filtracin ordinarios.
Adems posee dos rasgos estructurales que influyen en la pureza del precipitado:
a. Cargas elctricas en la superficie: la mayora de las sustancias inorgnicas son slidos inicos
ordenados en una red cristalina. En el interior de un cristal, por Ej: AgCl, cada in Cl -, est
rodeado por 6 iones Ag+, y viceversa, por lo que los iones interiores se encuentran fijos en un
lugar bastante rgido, cada in que se encuentra en las caras se encuentra rodeado por solo 5
iones de carga opuesta, los iones de las aristas estn rodeados por 4 y los iones que se
encuentran en un vrtice solo est rodeado por 3 iones. La superficie en su conjunto es
neutra, con igual nmero de centros positivos y negativos, pero las cargas localizadas son
reales.
b. Razn de superficie masa: el estado coloidal tiene la caracterstica de poseer una elevada
razn entre la superficie y la masa que exhibe la materia en ese estado, dada la distribucin de
una pequea masa en un gran nmero de partculas.
Las dispersiones coloidales pueden ser extremadamente estables an cuando la fuerza
gravitatoria habra de tender a hacer que las partculas coloidales sedimentaran en el fondo del
recipiente. Esto se debe a dos causas.
Estabilidad de los coloides
1) Las partculas estn en estado de continuo movimiento, entran en colisin entre ellas y con
las paredes del recipiente: movimiento Browniano.
2) Los iones de las aguas madres que son absorbidos en los centros de carga positivos y
negativos en las superficies las partculas coloidales, proveen de carga elctrica a esta
superficie. En general, un tipo particular de ion en las aguas madres ser atrado mas
fuertemente que otras especies, por lo que este ion ser adsorbido preferencialmente. Si son
absorbidos preferentemente los cationes todas las superficies de las diferentes partculas
adquieren la misma carga y esto hace que se repelan entre s. En cualquier caso la capa de
iones adsorbidos da estabilidad a la dispersin coloidal y se llama capa inica absorbida
primaria. (Figura 1)
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Figura 1
Selectividad de la absorcin
La adsorcin de iones sobre la superficie de partculas slidas no se basa solamente en
atracciones del tipo elctricas, dado que es selectiva. La tendencia de un coloide a adsorber un tipo
de in, con preferencia a otro, depende de una combinacin de cuatro factores:

Ley de Paneth-Fajans-Hanh: cuando hay dos o ms tipos diferente iones para la absorcin y
con todos los dems factores iguales, el in que forma un compuesto de mnima solubilidad
con uno de los iones de la red ser absorbido preferentemente. Generalmente si uno de los
iones de la red se encuentra en las aguas madres ser adsorbido con mayor facilidad.
Efecto de la concentracin: con todos los dems factores iguales el in presente en mayor
concentracin ser adsorbido preferencialmente.
Efecto de la carga inica: un in provisto de multicargas ser adsorbido ms fcilmente que
uno tenga una sola carga por que la fuerza de adsorcin est gobernada electrostticamente.
Tamao del in: con todos los dems factores iguales el in de tamao ms cercano al de la
red al cual reemplaza ser adsorbido preferencialmente.

Coagulacin
El proceso por el cual las partculas coloidales aglomeran para formar partculas ms grandes
que sedimentan en el fondo del recipiente para lo cual hago de neutralizarse la carga elctrica de la
superficie por la capa primaria; pero como esta atraccin es muy intensa se puede modificar y la
carga por una capa de agua y una segunda capa de iones absorbidos (contra inica).
Si la capa secundaria es suficiente para neutralizar la primaria, se produce, coagulacin. La
selectividad de la capa secundaria es mucho menor que la primaria debido a la distancia de la
superficie de la red y a la existencia de molculas de agua.
Peptizacin
Es el proceso inverso de la coagulacin, se refiere al proceso en virtud del cual las partculas
coloidales coaguladas vuelven al estado coloidal, original. Durante el lavado de un precipitado de un
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coloide coagulado, se debe prestar especial atencin a la etapa de lavado y filtracin de los
precipitados, para evitar que stos se pepticen y atraviesen el medio filtrante utilizado.
Coprecipitacin
Es la precipitacin, con un precipitado insoluble, de una sustancia de otro modo soluble, puede
ser simultneamente o una detrs de la otra. Son varios los mecanismos por los que puede ocurrir
coprecipitacin y se dividen en cuatro tipos:
Adsorcin superficial
Oclusin
Postprecipitacin
Reemplazamiento isomrfico
Adsorcin superficial
Sobre la superficie de los cristales precipitados se adsorben iones presentes en las aguas
madres. Esta adsorcin produce una capa inica primaria, la cual es retenida muy fuertemente y una
capa contrainica, que est retenida de manera ms o menos floja. Estos iones son arrastrados con
los precipitados y constituyen impurezas. En algunos casos es posible cambiar los iones adsorbidos
durante el lavado, o iones que se volatilizarn seguidamente por secado o calcinacin, antes de la
pesada.
Deben seguirse los siguientes pasos al momento de la precipitacin para reducir al mnimo la
adsorcin superficial, salvo cuando sea necesario lograr que precipitado coagule.
Entre los pasos que deben seguirse estn:
1) Asegurarse que la solucin de la cual ha de hacerse la precipitacin sea diluida con respecto a
todos los iones extraos.
2) Formar un precipitado de manera que se obtengan cristales grandes. Para conseguirlo debe
precipitarse lentamente, agitar durante la mezcla de las soluciones de los reactivos y usar
soluciones diluidas.
3) Precipitar en caliente. Esto en general aumenta las solubilidad de todos los componentes y
con ello disminuye la tendencia hacia la sobresaturacin momentneamente y la formacin de
partculas coloidales y tambin disminuye las fuerzas de atraccin selectivas sobre las cuales
est basada la ley de Paneth-Fajans-Hahn.
4) Reemplazar iones extraos, los cuales forman compuestos relativamente insolubles con los
iones del precipitado, por otros iones que forman compuestos ms solubles, antes de la
precipitacin; esta consideracin se basa directamente en el concepto de Paneth-Fajans-Hanh.
5) Separar de la solucin iones con carga alta de sustancias que muestran tendencia a
coprecipitar, o convertirlos en formas de cargas ms bajas.
6) Elegir un precipitado del in deseado tal que ninguno de los otros iones en las solucin sea
de del mismo tamao que cualquier in la red.
7) La digestin sirve para reducir al mnimo la absorcin superficial si los cristales recristalizan
para formar cristales mayores en menor nmero, con el rea de superficie
correspondientemente menor. Sin embargo, la digestin sirve para evitar subsiguiente
separacin de iones adsorbidos, si por causa de ella las partculas coagulan y forman
agregados compactos no porosos de las partculas ms pequeas, quedando atrapados en la
red cristalina..
Oclusin

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La oclusin es el simple confinamiento fsico de una pequea porcin de las aguas madres en
pequeos huecos o grietas que se forman durante el rpido crecimiento y coalescencia de los
cristales.
Estas bolsitas quedan llenas de aguas madre. Entre el 0,1 y 0,2 % de un precipitado puede
estar constituido por las aguas madres de las cuales se separ.
Entre los procedimientos que se siguen a evitar oclusiones figuran:
1) Mantener la solucin diluida respecto de todos los componentes, de modo que las aguas
madres que queden atrapadas no contengan mucho soluto.
2) Favorecer crecimientos cristalinos lentos.
3) Efectuar la precipitacin en condiciones en las cuales el precipitado tenga solubilidad
apreciable.
Postprecipitacin
Otro tipo de contaminacin del precipitado, ntimamente asociado con la adsorcin superficial, es la
posprecipitacin.
El fenmeno de posprecipitacin no es raro, pero s es raro que introduzca errores significativos en
los resultados finales de una determinacin gravimtrica.
Se puede reducir al mnimo si se lleva el precipitado deseado a una forma filtrable tan pronto
como sea posible despus de su formacin.
En ciertos casos puede agregar un lquido inmiscible con agua tan pronto como sea
completado en la precipitacin primaria, a fin de revestir las partculas del precipitado de tal manera
que sus superficies ya no estn en contacto directo con las aguas madres. Como es lgico da
sustancia disolvente orgnica a de ser voltil cuando se calcine seguidamente el precipitado.
Reemplazamiento isomrfico.
El papel del tamao de un in como factor que influye en la selectividad de la adsorcin
superficial se vio en la enunciacin de las leyes de Paneth-Fajans-Hahn.
Es probable que un in en el interior de un cristal sea reemplazado directamente en la red
cristalina por otro in de forma y tamao similares. Este fenmeno se denomina reemplazamiento
isomrfico. Por este mecanismo, la impureza se incorpora real y permanentemente en la red cristalina
y no puede eliminarse de ella por lavado. La nica manera efectiva de eliminar este tipo de errores
de, precipitacin es separar el in agregado antes de de la precipitacin del compuesto deseado o
disolver el precipitado y volverlo a formar en condiciones ms favorables.

Forma final adecuada

El tercer requisito que ahora ha de cumplir un proceso de precipitacin para que sea apropiado
como mtodo de separacin cuantitativa es que el precipitado est en forma fsica adecuada para
tratamiento subsiguiente.
Los precipitados se clasifican a menudo en cristalinos, cuajados y cristalinos, como ilustran los
casos de sulfato de Bario, el cloruro de plata y el xido frrico hidratado, respectivamente.

Precipitacin en solucin homognea

Ya se mostr que el grado de sobresaturacin en el momento y lugar de la nucleacin
desempea un papel mayor como determinante del tamao de partculas de un precipitado. La
sobresaturacin ha de mantenerse en un mnimo para obtener un precipitado en la forma
analticamente deseable de cristales grandes.
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El mtodo de precipitacin en solucin homognea ha sido ideado para ayudar al alcance de

esta meta.
En este mtodo, no se agrega directamente el reactivo precipitante, sino que se genera
lentamente por una reaccin qumica homognea en la solucin a una velocidad comparable a la
velocidad de crecimiento del cristal. As, el grado de sobresaturacin no llega a un valor tan alto
como el que existira al mezclar simplemente de modo directo dos soluciones reaccionantes.
La tcnica de precipitacin homognea es aplicable a todo proceso de precipitacin en el cual
se pueda generar lentamente el reactivo necesario, por alguna reaccin qumica que ocurra en la
solucin que contienen las sustancias a analizar.
Nucleacin en precipitaciones homogneas: idealmente un precipitado formado en una fase
en solucin homognea ha de consistir en cristales grandes que pueden manejarse fcilmente, sin
embargo en algunos casos el tamao de partcula resulta ms pequeo del esperado. Esta
particularidad se puede explicar, teniendo en cuenta la velocidad de la reaccin generadora del
reactivo precipitante y la solubilidad de equilibrio del precipitado que se est formando. Si la
solubilidad es muy baja, esta se ver sobrepasada muy rpidamente al producirse la reaccin
generadora (velocidad de reaccin alta), provocando, de esta manera, una sobresaturacin relativa
elevada que aumentara los valores de la Nucleacin, por encima de lo esperado. A pesar de estas
consideraciones, la concentracin del precipitante en el momento que empieza la precipitacin es
mucho menor en el procedimiento de tipo homogneo que en los procedimientos de mezcla directa.
Precipitacin por medio de Urea
La urea es un reactivo especialmente til para la precipitacin homognea de una sustancia
cuya solubilidad sea afectada por el pH. La urea se hidroliza lentamente generando amonaco,
elevando de esta manera el pH en forma gradual y uniforme.
(NH2)2CO + H2O CO2 + 2 NH3
Generacin Homognea de iones SO42El in sulfato puede ser generado homogneamente si se calienta una solucin que contenga
cido sulfmico:
HSO3NH2 + H2O H+ + SO42- + NH4+
Por medio de estas reacciones puede precipitarse homogneamente por ejemplo in Bario o
cualquier otro catin que forme sulfatos insolubles.
Precipitacin de Sulfuros
Muchos iones forman sulfuros insolubles cuyas solubilidades se influyen mucho por el pH,
porque el sulfuro de hidrgeno es un cido extremadamente dbil. Existen reactivos capaces de
generar sulfuros homogneamente por la hidrlisis lenta, catalizada por cido o por base, la
tioacetamida es uno de ellos:
CH3CSNH2 + H2O CH3CONH2 + H2S
Mtodos de sntesis de precipitante
Se puede precipitar al in Nquel cuantitativamente en forma de dimetilglioximato de nquel
por sntesis in situ de Dimetilglioxima. La sntesis deseada se efecta por la reaccin de biacetilo con
hidroxilamina, que transcurre en dos pasos.

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H3C

H3C C

OH

OH

H3C

H3C C
1

Hidroxilamina

Biacetilo

H3C C

N
C 39

H3C

OH

H3C C
40

N
OH

Dimetilglioxima

Hidroxilamina

H3C
86

H3C C
58

Ni

2+

Ni

H3C

2+

2 H

OH

CH3

C 57

85

C
N

OH
2

OH

H3C

Dimetilmonoxima

OH
H3C

C3

66

67

CH3

Dimetilglioximato de Niquel

Digestin de precipitados
El calentamiento de un precipitado cristalino en contacto con la solucin, a partir de la cual se
form, mejora frecuentemente la pureza, as como el tamao de partcula de producto. La mejora en
la pureza resulta indudablemente a partir de la disolucin y recristalizacin del slido que se
producen continuamente y a notable velocidad a elevadas temperaturas. Los contaminantes ocluidos
se liberan y pueden volver a la solucin; se obtiene as un slido ms perfecto.
La disolucin y recristalizacin son probablemente tambin las responsable de la mejora en las
filtrabilidad de muchos precipitados cristalinos despus de la digestin. La unin entre partculas
adyacentes produce agregados cristalinos grandes que son ms fcilmente filtrables.

Desecacin y calcinacin de los precipitados

Para eliminar el disolvente de un precipitado filtrado, as como los electrolitos voltiles que
hayan podido, coprecipitar con l, es necesario algn tipo de tratamiento por calor. Adems algunos
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precipitados pueden descomponerse por el calor dando lugar a un producto de composicin

conocida.
La temperatura necesaria para producir un slido de composicin conocida vara segn el
precipitado. La figura 2 muestra el efecto de un tratamiento por calor en varios precipitados
analticos. Estos datos se obtuvieron con una termobalanza automtica, instrumento que mide
continuamente el peso de una sustancia a medida que aumenta su temperatura. El calentamiento de
los tres precipitados (cloruro de plata, sulfato de bario y xido de aluminio) elimina simplemente
agua y quizs electrnicos voltiles que fueron arrastrados durante la precipitacin. Ntese que la
temperatura necesaria para llevar a cabo esta eliminacin difiere enormemente entre estos
precipitados. As, la humedad del cloruro de plata se elimina completamente a temperaturas entre
100 C y 120 C, por el contrario la deshidratacin del xido de aluminio requiere temperaturas de
ms de 1000 C.
La curva de temperaturas para el oxalato de calcio es mucho ms compleja que las muestras de
la figura 2 anterior. A temperaturas inferiores a los 135 C se elimina el agua no enlazada, dando un
monohidrato. La eliminacin de agua de hidratacin necesita temperaturas prximas a 225 C. El
gran descenso en peso a unos 450 C debido a la descomposicin del oxalato transformndose en
carbonato de calcio y monxido de carbono. El ltimo salto en la curva que ocurre entre 700 C y el
800 C implica la conversin del carbonato a xido de calcio y dixido de carbono. Las condiciones
de calcinacin determinarn la naturaleza del slido que se pesa al final del anlisis gravimtrico
basado en la separacin de calcio como oxalato.

Figura 2

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GRAVIMETRIA
Objetivos:
Comprender las ventajas y desventajas de la
gravimetra
Mostrar, como obtener un precipitado reproducible,
ilustrar la utilidad critica de la gravimetra
Introduccin en los principios y aplicaciones de la
electrogravimetria

INTRODUCCION
En gravimetra, un analito (generalmente inico) es precipitado formando un compuesto
insoluble de estequiometra definida. Despus filtrado y secado, el producto es pesado
en una balanza analtica y, de masa y estequiometra conocida, el analito original es
determinado cuantitativamente.
El mtodo gravimtrico es ampliamente usado en la estandarizacin de procesos, a pesar
de que las tcnicas volumtricas e instrumentales lo han reemplazado en la mayora de
las rutinas y en general en la investigacin analtica.
Generalmente hablando el mtodo gravimtrico es extremadamente exacto, debido al
hecho de que es posible pesar sustancias con gran exactitud con una balanza analtica
(5 cifras decimal) a diferencia de los otros mtodos mencionados anteriormente en que
la precisin no supera 1-0.1 %.
La exactitud (fidelidad y precisin) depende de las tcnicas de precipitacin y tambin de
las propiedades del precipitante. Para obtener una alta exactitud los siguientes requisitos
debe ser conocidos:
Composicin estequiomtrica definida y reproducible del agente precipitante
Baja solubilidad en la aguas madres y en el solvente de lavado (la sustancia
analizada debe se incorporado cuantitativamente en el precipitado fina)
Mnima interferencia de otros elementos y componentes del sistema
Baja rea superficial del precipitado (cristalino), de esta manera la adsorcin de
impurezas es mnima
Propiedades que permitan una separacin conveniente de los slidos de las aguas
madres y un lavado eficiente con un solvente adecuado
Estabilidad trmica, para que el precipitado pueda ser secado adecuadamente sin
cambios en su composicin
Estabilidad del producto (propiedades higroscpicas de la sustancia es dificultoso)
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