Sunteți pe pagina 1din 12

Ac

el
er
ador
espar
ai
nds
t
r
i
a
dabor
r
ac
ha
Va
l
demi
rJ
os
Ga
r
bi
m

Oc
ont
edodes
t
ea
r
t
i
godei
nt
ei
r
ar
es
pons
a
bi
l
i
da
dedes
eu(
s
)
a
ut
or
(
es
)

Sumrio
Introduo ......................................................................................................................... 2
Aceleradores Aminas ..................................................................................................... 2
Aceleradores - Carbamatos............................................................................................... 3
Aceleradores Doadores .................................................................................................. 4
Aceleradores Guandinas ............................................................................................... 5
Aceleradores - Sulfenamidas ............................................................................................ 7
Aceleradores - Tiazis ...................................................................................................... 8
Aceleradores - Tiourias ................................................................................................... 9
Aceleradores - Tiurans...................................................................................................... 9

Introduo
Os aceleradores so substncias que controlam o tempo de vulcanizao, alm
de contribuir para a obteno de algumas propriedades desejadas dos artefatos.
O tempo e a temperatura de vulcanizao de um composto depende do tipo e
teor de acelerador utilizado. As inmeras alternativas disponveis permitem ao
tecnologista em borracha escolher qual o sistema de vulcanizao mais adequado para
cada condio.

Aceleradores Aminas
Podem ser utilizadas como aceleradores secundrios, ou na forma aldedica,
sendo esta ltima mais utiliada. Por serem resultado da condensao dos aldedos com
algumas aminas, apresentam carter bsico.
So indicados para artefatos espessos, onde a propagao de calor lenta,
permitindo, deste modo, obter artefatos de boa qualidade. Geralmente utilizados na
proporo de 1.5 a 2.5 phr.
Um dos mais conhecidos o BA (butiraldedo / anilina), lquido de cor
alaranjado e de odor caracterstico. Os principais tipos so:
AA - acetaldedo / anilina
ABA - acetaldedo / butiraldedo / anilina
AFA - anidroformaldedo / anilina
BA - butiraldedo / anilina
BB - butiraldedo /butilamina
EA - etilideno / anilina
FA - formaldedo / anilina
HMT - hexametileno tetramina
DBA dibenzilamina

Aceleradores - Carbamatos
Grupo de ultra-aceleradores, constitudos pelos carbamatos normalmente usados
em combinaes com outros aceleradores por possurem mnima segurana de processo.
Tambm podem ser includos neste grupo, alguns materiais baseados em selnio,
telrio, chumbo, cdmio e bismuto, sendo todos derivados do cido ditiocarbmico por
neutralizao com uma base.
Os sais assim formados possuem caractersticas particulares, deste modo: sal de
amnio ou de sdio ser solvel em gua e favorecer a pr-vulcanizao.
Sendo sal de zinco, indicado para artefatos claros e sem odor ou ainda para
atuarem como acelerador secundrio. Apresentam ainda a caracterstica de serem
inspidos, recomendados para artefatos que entrem em contato com alimentos. Seus
principais tipos so:

ZDMC - Dimetilditiocarbamato de zinco: acelerador no manchante, de maior


atividade que a classe do tiuram. Muito utilizado em composies destinadas a
artefatos claros e brilhantes. Proporciona vulcanizaes rpidas a baixas
temperaturas.Utilizado em borrachas sintticas e ltices e ainda em artigos que
tenham contato com produtos alimentcios. Em composies de ltex oferece
vulcanizao mais lenta em relao ao ZDEC;

ZDEC - Dietilditiocarbamato de zinco: apresenta propriedades e aplicaes


semelhantes ao ZDMC, sendo mais utilizado em composies de ltex, onde
- Dibutilditiocarbamato de
zinco: um acelerador de propriedades e aplicaes semelhantes ao ZDEC,
oferecendo vulcanizaes mais rpidas. Melhora as propriedades fsicas e a
resistncia ao envelhecimento de ltices de policloropreno;

ZBEC - Dibenzilditiocarbamato de zinco: apresenta caractersticas semelhantes


ao ZDEC, com a vantagem de proporcionar maior segurana de processamento e
maior facilidade de disperso.

Os carbamatos de zinco so os tipos mais utilizados na indstria de borracha,


porm alm destes, outros materiais se destacam principalmente em composies de
ltex, entre os quais temos:

Lupetidina Ditiocarbamato de Zinco: acelerador muito ativo, mesmo


temperatura ambiente. Dispensa a presena de xido ed zinco, razo pela qual
muito utilizado na fabricao de artigos transparentes. Em composies de
borracha menos ativo;

Dietil ditiocarbamato de Sdio: acelerador solvel em gua, sendo sua aplicao


e, ltex de NR e SBR. Provoca alterao de cor dos artefatos quando expostos
ao da luz solar;

Dibutil Ditiocarbamato de Sdio: acelerador ultrarrpido, no manchante e


usado principalmente em composies de ltex. Facilmente miscvel com a
gua;

Pentametileno Ditiocarbamato de Sdio: sua principal aplicao esta relacionada


a artefatos de baixo mdulo, proporcionando ainda vulcanizaes rpidas a
baixas temperaturas;

Dietil Ditiocarbamato de Telrio: acelerador geralmente usado em combinao


com os mercaptos. Muito empregado em compostos de borracha butlica e
EPDM;

Dietil Ditiocarbamato de Selnio: usado em composies onde necessrio


grande resistncia ao calor. Em combinao com mercaptos, oferece maior
resistncia pr-vulcanizao, sendo ainda um acelerador no manchante;

Dietil ditiocarbamato de Chumbo: acelerador com alta atividade em


temperaturas elevadas. Apresenta grande tendncia pr-vulcanizao;

Dimetil Ditiocarbamato de Cobre: acelerador para altas velocidades de


vulcanizao. Geralmente usado em combinao com Mercaptos para melhor
resistncia pr-vulcanizao;

Dimetil Ditiocarbamato de Bismuto: indicado para vulcanizao a altas


temperaturas e alta velocidade. Em geral utilizado em combinao com
mercapto para aumentar a resistncia pr-vulcanizao.

Aceleradores Doadores
Os doadores de enxofre so usados para melhorar a resistncia ao
envelhecimento, nos sistemas chamados de cura eficiente e semi-eficiente. Os tipos de

ligao com enxofre so monossulfdicos e conferem melhor estabilidade trmica ao


composto.
Aceleradores baseados em dissulfetos de tiurams, tais como TMTD, TETD e
DTDM (Ditiomorfolina) (Sulfasan R).Os teores de enxofre podem ser resumidos na
tabela abaixo:
Doadores de Enxofre
Tipo

% de Enxofre

TMTD

13

TETD

11

DTDM

27

Ditiomorfolina: libera 27,1% de enxofre, utilizada para reduzir o uso deste,


melhorando a resistncia ao envelhecimento, deformao e eflorescncia.
usada tambm em formulaes de materiais que entram em contato com
alimentos

Tiurans: podem ser usados para a substituio parcial ou total do enxofre na


formulao, devendo-se contudo levar em conta os inconvenientes paralelos
como eflorescncia e odor.

Aceleradores Guandinas
Aceleradores de carter bsico. Recomendados para vulcanizao baixa
temperatura e tempo prolongado, mas como aceleradores secundrios.
As guanidinas transmitem gosto pea vulcanizada, portanto deve-se evitar seu
uso em artefatos que no entrem em contato com alimentos. Seu uso principal ativar
os tiazis, onde so mais eficientes, porm seu efeito no to bom quando utilizado

com sulfenamidas. Apresentam tambm, caractersticas muito prximas as tiourias.


Comparadas as sulfenamidas, apresentam resistncia pr-vulcanizao
semelhantes, porm com desvantagem dos tempos de vulcanizao serem mais altos.
Apresentam curva de vulcanizao de pequeno plat. Proporcionam ainda mdulos
altos.
Mais utilizadas como aceleradores secundrios, especialmente em combinaes
com os tiazis, estas combinaes oferecem boas propriedades fsicas e boa resistncia
ao envelhecimento.
Os artefatos que empregam seu uso so afetados pela ao da luz solar, sendo
alguns aceleradores desta classe manchante. Os principais aceleradores destas classes
so:
- DOTG - Di-0-tolil guanidina;
- DPG - Difenil guanidina;
- DPGA - Acetato de difenil guanidina;
- TPG - Trifenil guanidina

DPG: acelerador de ao lenta, usado geralmente como acelerador secundrio


em combinao com ditiocarbamatos, mercaptos tiurans e sulfenamidas. Como
acelerador primrio, empregado na fabricao de artefatos de grande
espessura, onde desejvel uma vulcanizao lenta. empregado ainda em
composies de espuma de ltex, atuando como auxiliar de gelificao e como
espessante.

DOTG: o acelerador mais ativo de sua classe, sendo menos ativo em relao
ao DPG quando em temperaturas mais baixas. Apresenta propriedades
semelhantes ao DPG, porm proporcionando maior segurana de processamento
e menor grau de manchamento.

TPG: apresenta propriedades muito semelhantes em relao aos demais


aceleradores de sua classe.

Aceleradores - Sulfenamidas
As sulfenamidas so o resultado da fuso de uma substncia bsica com um
mercapto. O radical mercapto constante de modo que nesses aceleradores s muda a
substncia bsica.
Possuem ao de cura rpida porm lenta, deste modo oferecendo maior
segurana de processo. So indicadas na cura de peas espessas ou de moldagem
complexa. Compostos acelerados com sulfenamidas apresentam boa tenso de ruptura e
elevado mdulo.
As guanidinas e tiurans, funcionam como aceleradores secundrios das
sulfenamidas. Os principais tipos so:

DEBS - N-dietil-2-benzotiazil sulfenamida: um dos aceleradores mais ativos


de sua classe. Caracteriza-se por elevada resistncia pr-vulcanizao
apresentando curvas reomtricas com extenso plat. Proporciona propriedades
mecnicas elevadas, sendo muito empregado em composies com alto nvel de
carga. Tambm empregado quando da fabricao de artefatos de geometria
complexa, sendo necessrio um tempo maior de scorch;

TBBS - N-terc-butil benzotiazil sulfenamida: um acelerador no manchante de


ao retardada, sendo menos ativo em relao ao CBS. Tambm utilizado na
fabricao de artefatos de geometria complexa, apresentando propriedades
semelhantes ao DEBS. Proporciona propriedades mecnicas elevadas alm de
oferecer elevada resistncia pr-vulcanizao;

CBS - N-ciclohexil-2-benzotiazil sulfenamida: acelerador no manchante, sendo


juntamente com o DEBS um dos materiais mais ativos de sua classe. Tambm
apresenta elevada resistncia pr-vulcanizao e menor tempo de
vulcanizao. Oferece elevados mdulos e tenso de ruptura, sendo utilizado
ainda como retardador em composies em que o agente de vulcanizao o
TMTD. Apresenta a vantagem de reduzir a tendncia ao afloramento deste;

DIBS - N,N-di-isopropil benzotiazil-2 sulfenamida: semelhante aos outros


aceleradores de sua classe, sendo muito utilizado em compostos com altos teores
de negro de fumo, quando produz um efeito ativador sobre a carga;

MOBS - N-morfolinil benzotiazil sulfenamida.

Aceleradores - Tiazis
Atualmente so os de maior uso no mercado. Apresentam carter cido e
proporcionam mistura boa resistncia ao envelhecimento, permitindo obter um plat
razoavelmente extenso, podendo serem ativados por tiurans ou carbamatos.
Usando tiazis como aceleradores muito importante a quantidade de cido
esterico utilizado na composio. Com menor quantidade deste no composto, as
ligaes acomodam-se melhor s tenses de uso das peas.
Entre os mais conhecidos destacam-se o MBT e o MBTS, sendo o primeiro mais
ativo, e deste modo de menor segurana no processamento por apresentar maior
tendncia pr vulcanizao. J outro tipo muito utilizado o ZMBT, em
formulaes de ltex. Os tiazis so utilizados na proporo de 0.5 a 2.0 phr. Os
principais tipos:

MBT - 2-mercaptobenzotiazol: acelerador muito rpido de uso geral no


manchante,

apresentando

ditiocarbamatos,

tiurans

menor
e

maior

velocidade

de

velocidade

vulcanizao
que

as

que

guanidinas

os
e

sulfenamidas.Oferece boa resistncia pr-vulcanizao e curvas reomtricas de


extenso plat. tambm utilizado como acelerador secundrio;

MBTS - Dissulfeto de benzotiazila: acelerador de uso geral no manchante,


apresentando propriedades semelhantes ao MBT no que se refere velocidade
de vulcanizao. Proporciona maior resistncia pr-vulcanizao que o MBT.
Em alguns casos utilizado como retardador em compostos de policloropreno.
Em algumas particularidades utilizado juntamente com o MBT, para melhor
balanceamento entre a resistncia pr-vulcanizao e o tempo timo de cura;

ZMBT - dimercaptobenzotiazolato de zinco: tambm um acelerador no


manchante, empregado em composies de ltex natural e de SBR. Seu emprego
em composies de espuma de ltex devido ao fato de reduzir a quantidade de
xido de zinco, facilitando o controle da gelificao e tambm por ser indicado
para a vulcanizao por ar quente. Proporciona boa resistncia ao
envelhecimento e apresenta artefatos com cores brilhantes;

MT - 2-mercaptotiazolina: um acelerador no manchante, usado em borrachas


e ltices sintticos. Apresenta propriedades mais moderadas em relao aos
demais aceleradores de sua classe, sendo de menor aplicao na indstria de

borracha;

CMBT - Dimercaptobenzotiazolato de cobre

Aceleradores - Tiourias
A tiouria muito utilizada juntamente com o xido de zinco na vulcanizao de
polmeros halogenados, proporcionando rpida vulcanizao, com pouca segurana de
processo. Utilizada entre 0.5 a 2.5 phr nos compostos. So aceleradores de carter
bsico.
Usados fundamentalmente em composies de policloropreno, funcionando ao
mesmo tempo como acelerador e agente de vulcanizao, proporcionando elevadas
propriedades mecnicas, tima resistncia trmica, baixa deformao permanente por
compresso, oferecendo ainda rpidas vulcanizaes e baixa resistncia prvulcanizao. Os principais aceleradores destas classes so:
- DOTU - Di-0-tolil tiuria;
- ETU - Etileno tiuria (2-mercapto-imidazolina);
- TC - Tiocarbanilida (difenil tiuria);
- TU Tiuria

ETU: muito utilizada em composies de policloropreno, sem enxofre, atuando


como acelerador e agente de cura. De modo geral, oferece timas propriedades
mecnicas. Quando combinada com TMTM na proporo de 1:1, melhora a
resistncia pr-vulcanizao de compostos de policloropreno carregadas com
negro de fumo, sem maiores interferncias nas propriedades mecnicas. No
manchante.

Aceleradores - Tiurans
So aceleradores extremamente ativos, os quais necessrio muito cuidado para
que no afetem as propriedades fsico mecnicas dos artefatos, por excesso de

vulcanizao.
Este grupo muito mais difundido que os demais, mais rpido e menos seguro
ao processo do que as guanidinas mas, ainda mais seguros que os carbamatos ou
ditiocarbamatos.
Os monossulfetos no dispensam o uso de enxofre, razo pela qual mais lento
em relao aos dissulfetos. Estes aumentam o mdulo, melhorando um pouco a
resistncia ao envelhecimento por utilizarem menos enxofre.
Sua utilizao de cerca de 0.3 a 0.5 phr quando o composto possuir alto teor de
enxofre (acima de 1.5 phr), ou entre 0.5 a 3.0 phr quando da ausncia do enxofre. Seus
principais tipos so:

TMTM - Monossulfeto de tetrametil tiuran: um ultra-acelerador, no


manchante, de uso geral. Utilizado como acelerador secundrio em combinao
com ditiocarbamatos, mercaptos, sulfenamidas, amidas e guanidinas. Como
acelerador primrio utilizado em composies de baixo enxofre, com grande
resistncia ao calor e deformao permanente por compresso. Tambm
utilizado como retardador em composies de policloropreno, especialmente as
carregadas com negro de fumo;

DPTM - Monossulfeto de dipentametileno tiuran: um acelerador que


proporciona grande segurana de processamento, no manchante. empregado
em composies de baixo teor de enxofre, produzindo artefatos de alta
resistncia ao envelhecimento;

TMTD - Dissulfeto de tetrametil tiuran: acelerador no manchante, de uso geral.


Pode ser empregado como acelerador primrio obtendo-se composies com
menor resistncia pr-vulcanizao quando comparado com o TMTM.
Utilizado em composies com baixo enxofre ou no, atua como agente de
vulcanizao dispensando o enxofre. Os compostos com baixo teor de enxofre
ou sem enxofre apresentam melhores propriedades ao envelhecimento, alm de
melhores caractersticas de deformao permanente, alm de no apresentarem
afloramento;

TETD - Dissulfeto de tetraetil tiuran: acelerador no manchante com


propriedades e aplicaes semelhantes ao TMTD. Apresenta a vantagem de

proporcionar menor tendncia pr-vulcanizao. Usado ainda em compostos


de ltex, onde uma grande resistncia pr-vulcanizao de extrema
importncia;

Hexasulfeto de Dipentametileno Tiuram: um acelerador muito ativo, no


manchante e atua como agente de vulcanizao, dispensando a presena de
enxofre. Apresenta excelente resistncia ao calor. utilizado em borrachas e
ltices sintticos;

TMTT - Tetrassulfeto de tetrametil tiuran.

S-ar putea să vă placă și