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ESTADO DE
AGREGACIN
PROPIEDADES
masa constante
Slido
Lquido
EJEMPLO
forma constante
masa constante
volumen constante
volumen constante
forma variable
masa constante
Gas
volumen variable
forma variable
GASES
MEDIDAS DE PRESIN Y EQUIVALENCIAS
La presin se conoce comnmente como 1 atm= 760 mmHg. La unidad de presin en
el SI es el Newton por m2 (N/m2), que se denomina aun as Pascal (Pa). Por otra parte,
la presin ejercida por un fluido viene dada por la expresin:
P= d*g*h
(d= 13 600 kg/m3 para el Hg)
1 atm= 13 600 kg/m3 * 9.8 m/s2 *0.76 m= 101 300 N/m3=1.013*105 Pa
1 atm= 760 mmHg= 1.013*105 Pa=1.013 bar=1013 mbar=1013 HPa
Para medir cualquier otro gas, utilizamos el manmetro, siendo uno de los ms sencillos
el de columna lquida. Un manmetro mide la diferencia en la presin del aire o
lquidos, comparndola a una fuente externa, generalmente la presin atmosfrica de
la Tierra. Hay varios tipos:
-
Los que solo tienen un tubo solo miden la presin de los lquidos, y los que tienen forma
de U comparan la presin de dos gases diferentes y miden la fuerza del gas
capturado.
Ley de Boyle
V= cte. *1/d
Si consideramos un mismo gas en dos condiciones diferentes:
P1*V1=P2*V2
A temperatura constante, el producto de la presin por el volumen de una masa de
gas permanece tambin constante. A temperatura y presin excesivamente altas, la
mayora de los gases la cumplen.
Si consideramos un mismo gas a dos temperaturas diferentes (T1, T2), sus volmenes
respectivos sern V1 y V2, por tanto, la reaccin entre ambos volmenes ser:
V1= v0 (1 + T1/273)
V2= v0 (1 + T2/273)
Y por tanto, la relacin entre los volmenes ser:
V1/V2=T1+273/T2+273
Si en lugar de considerar la escala centgrada de temperatura consideramos una
nueva escala T (t+273) entonces
V1/V2=T1/T2 V1/ T1= V2/T2 V/T = K (cte)
donde K es la pendiente de la recta, y k solo cambia si cambia la presin.
Los gases que cumplen perfectamente las leyes de Boyle y de Charles y Gay-Lussac
reciben la denominacin de gases ideales. En principio, tales gases son una ficcin. Sin
embargo, el modelo de gas ideal constituye una aproximacin vlida para la
descripcin de los gases reales. Cuando estos se encuentran a altas temperaturas y a
bajas presiones, los gases reales a presiones y temperaturas cercanas a las
ambientales actan como gases ideales. Las leyes de Boyle y Charles y Gay-Lussac
hacen referencia a la dependencia entre dos magnitudes variables cuando una
tercera es constante. Pero, qu pasa cuando las tres magnitudes estn sometidas a
variacin?
Ejemplo:
C0 P=1, T=1, V=1
C1 P=2, T=2, V=2
1. Primer proceso: variacin a temperatura constante Ley de Boyle
P1=1
P2=2
2.
T1=1
T2=1
V1=1
V2=2
P1*V1= P2*V2
Segundo proceso: variacin a presin constante Ley de Ch. y Gay-Lussac
P1=1
T1=1
V1=1
P2=1
T2=1
V2=2
GASES REALES
La hiptesis planteada para los gases ideales resulta muy til para estudiar el
comportamiento de los gases cuando estos se encuentran alejados de un cambio de
fase, pero fracasa cuando el gas est prximo a licuefaccin (slido o gas liquido) o
la sublimacin (solidogas). En estos casos, las interacciones entre las molculas del
gas, al que se suele llamar vapor, ya no son despreciables, como tampoco lo es el
volumen que estas ocupan.
Se entiende por un gas real cualquiera que muestre propiedades que no puedan ser
explicadas mediante la ecuacin de estado de los gases ideales.
La isoterma critica representa el lmite de comportamiento ideal. En ella se aprecia un
punto de inflexin (C), caracterstico de cada sustancia, que se denomina punto
crtico, por debajo del que coexisten las fases liquidas y de vapor. En esa regin, las
isotermas son rectas sin pendiente, lo que indica que la transicin de fase se produce
tanto a presin constante (vapor de agua) como a temperatura constante.
Se denomina presin de vapor a la presin que se mide cuando coexiste la fase
liquida y gaseosa de una sustancia.
A diferencia de lo que sucede con un gas ideal, no existe una nica ecuacin que
describa el comportamiento de un gas real, ya que este va a depender, en gran
medida, de la presin y la temperatura a la que se encuentren.
La ecuacin ms sencilla fue obtenida por Van der Waals. Este investigador estableci
una relacin entre presin, volumen y temperatura de la fase gaseosa y liquida. Para
ello, tuvo en cuanta un volumen de las molculas y la fuerza de atraccin entre ellas
(fuerzas intramoleculares de Van der Waals).
La ecuacin de Van der Waals (p*v= z nRT) es una modificacin de la ecuacin de
estado de los gases ideales, donde z es el factor de compresibilidad, que corrige la
falta de idealidad del gas, es decir, modifica los valores de presin y volumen.
La presin real es menor que la ideal, pues hay que descontar las interacciones
moleculares, y lo mismo ocurre con el volumen, ya que el volumen disponible para el
movimiento de las molculas, dado que el molecular no es despreciable es menor que
el del recipiente.
(p + a* n2/v2) * (v-nb) = nRT
Donde a y b son las constantes de Van der Waals
a fuerzas intermoleculares
por
tanto,
con
las
fuerzas
b volumen molecular
de
repulsin
que
surgen
mayor
presin?
La ecuacin de Van der Waals no se ajusta a todas las situaciones por las que puede
atravesar un gas, pero sirvi para calcular las condiciones de su licuefaccin, y con
ello, impulsar la moderna industria de la refrigeracin.
LQUIDOS
Las fuerzas intermoleculares de los lquidos, al no ser despreciables, son responsables
de la viscosidad (resistencia a fluir), que disminuye al aumentar la temperatura.
A cierta temperatura algunas molculas de liquido alcanzan la energa cintica
necesaria para vencer las interacciones y escapar de la superficie de ste. As se
explica el fenmeno de evaporacin y su dependencia de la temperatura. Muchas
de las partculas que escapan de la superficie del liquido chocan entre s, con las del
aire circulante o superficies fras, y al verse reducida su energa cintica, se condensan.
Si un recipiente est cerrado se alcanza un equilibrio dinmico entre las partculas que
pasa al estado de vapor y las que pasan al estado liquido, pero si el recipiente est
abierto, todas terminan escapando. Cuando existe un equilibrio entre las molculas
del liquido que escapan a la fase gaseosa y las del gas que pasan a la fase liquida, la
presin que se mide, a una temperatura determinada se denomina presin de vapor,
una caracterstica propia de cada liquido puro que varia con la temperatura.
SLIDOS
Las partculas que constituyen un slido tienen formas de estructuras geomtricas
cristalinas llamadas redes. Esa ordenacin interna explica el que los slidos tengan
forma y volumen propios y que sean indeformables.
De la superficie de un slido tambin pueden escapar partculas con energa cintica
suficiente, de ah que presenten presiones de vapor, aunque, por lo general, su valor es
bastante inferior a las de los lquidos. No obstante, algunas igualan o superan a la
presin atmosfrica, a unas temperaturas ordinarias, por lo que, en estos casos, el
slido pasa directamente al estado gaseoso (sin pasar por el estado liquido). La
sublimacin ocurre nicamente cuando la presin de vapor del solido igual a la
presin atmosfrica a una temperatura inferior al punto de fusin del slido.
La cantidad de una sustancia solida se determina midiendo su masa con una balanza.
Si conocemos su frmula, podremos hallar los moles que representa esa cantidad.
Cuando la sustancia no tiene una pureza del 100%, hay que conocer su riqueza en la
muestra para determinar exactamente su cantidad.