MEDIDA DE LA CONDUCTIVIDAD DE UN ELECTROLITO FUERTE Y DEBIL.

OBJETIVOS:
Comprobacin de la ley de Onsager-Kohlrausch y determinacin de la conductividad
equivalente a dilucin infinita de un electrolito fuerte y uno dbil. Determinacin de la
constante de disociacin de un electrolito dbil.
(1 sesin)
1. FUNDAMENTO TEORICO
Conductividad y ley de Kohlrausch
La conductividad elctrica es un fenmeno de transporte en el cual la carga elctrica, en forma
de electrones o iones se mueve a travs del sistema en estudio.
La carga fluye porque experimenta una fuerza elctrica, por tanto, debe haber un campo
elctrico
en un conductor que transporte corriente. La conductividad tambin llamada
conductancia especfica o conductividad especfica de una sustancia se define como: = i/E ,
siendo i la densidad de corriente y la magnitud del campo elctrico aplicado. Considerando
un conductor de composicin homognea que transporta corriente, con seccin transversal de
rea constante A, la conductividad especfica se expresa como:

Siendo V, la diferencia de potencial elctrico, entre los extremos del conductor, la corriente
que atraviesa el circuito, la longitud del mismo y definiendo como V/ la resistencia R del
conductor. Para un gran nmero de sustancias, es independiente de la magnitud del campo
elctrico aplicado, y por lo tanto ser independiente de la magnitud de la densidad de
corriente. Se dice entonces que dichas sustancias obedecen la ley de Ohm. Los metales
obedecen dicha ley y las disoluciones de electrolitos tambin lo hacen cuando el aplicado no
es extremadamente alto y se mantienen condiciones de estado estacionario.
Conductividad elctrica de disoluciones electrolticas.
Una disolucin electroltica est constituida por especies cargadas, llamadas iones, estos son
tomos o grupos de tomos dispuestos para la conduccin. Supongamos dos electrodos planos

y paralelos sumergidos en una disolucin electroltica tal como se muestra en la figura. Este
montaje puede considerarse una clula sencilla de conductividad. En ausencia de campo
elctrico los iones se mueven de forma catica al azar y el resultado neto de dicho movimiento
es el mismo que si se encontraran en reposo. Sin embargo, bajo la influencia de un campo
elctrico, el resultado es que la diferencia de potencial entre los dos electrodos produce un
flujo de iones, es decir una conduccin. Dicha conduccin se debe a la migracin de iones en

PRACTICA 9. Qumica Fsica I

respuesta al campo elctrico aplicado. En cada interfase electrodo/disolucin tiene lugar una
reaccin electroqumica que transfiere electrones al electrodo o que los toma de l,
permitiendo, por lo tanto que la carga fluya por todo el circuito.
Hace unos aos, la determinacin de la conductividad de una disolucin se haca situando sta
en una clula de conductividad, y midiendo su resistencia R. Para ello, se coloca la clula en
un brazo de un puente de Wheatstone, que no es ms que un circuito que permite medir la R.
Una vez conocida R, se calcula la conductividad especfica de la disolucin a partir de
, donde es el rea de los electrodos y la separacin entre ellos. En particular,
se define como la constante de la clula que estamos utilizando,
. En lugar de medir
y , es ms exacto determinar
del aparato (o sea, calibrarlo) midiendo la resistencia
para una disolucin patrn (tpicamente de KCl), , de conductividad conocida, , con lo que
. Posteriormente, si introducimos otra disolucin cualquiera en la clula, y
observamos que ofrece una resistencia R, la conductividad de dicha disolucin vendr
simplemente dada por
.
En la actualidad, este proceso est automatizado con el uso de un conductmetro. El proceso
de calibracin se realiza antes de comenzar la medida, utilizando una disolucin patrn de KCl.
Una vez calibrado, el aparato proporciona directamente el valor de la conductividad
resultante, no siendo necesario realizar los clculos que involucran
. De cualquier manera,
el valor de la constante de la clula puede leerse en la pantalla del aparato cuando se realiza la
calibracin inicial.
Aunque es una medida de la facilidad con que la corriente fluye a travs de un cubo de 1cm3
de disolucin no sirve para dar una idea de la conductividad de un determinado tipo de
electrolito, ya que la conductividad es a su vez dependiente de la concentracin de portadores
de carga (iones), y al aumentar la concentracin de los mismos, la conductividad de la
disolucin aumenta por lo general. Es por tanto til definir otro tipo de conductividad para
poder obtener una medida de la capacidad de transporte de corriente de una cantidad dada
de electrolito. Se define por tanto la conductividad molar, m, que es la conductividad que
presenta una cantidad tal de disolucin que contenga un mol de electrolito entre dos
electrodos separados 1cm. La relacin que tiene con es:

PRACTICA 9. Qumica Fsica I

siendo c la concentracin en moles/litro. Para un electrolito fuerte, sin asociacin inica, la

concentracin de iones es directamente proporcional a la concentracin estequiomtrica del
electrolito, por lo que podra pensarse que m pudiera ser independiente de la concentracin.
Kohlrausch lleg a deducir una serie de relaciones empricas, caracterizando la variacin de la
conductividad molar de algunos electrolitos a una temperatura determinada. Ms tarde
Onsager lleg a la misma expresin haciendo uso de los modelos atomsticos. Ambos
observaron dos tipos de electrolitos de comportamiento distinto: aquellos que, en
disoluciones diluidas, se aproximan al valor lmite de cuando c0 de un modo lineal con c1/2,
es decir, m = c0 A.c1/2 (electrolitos fuertes) y aquellos que se aproximan al valor lmite de
las disoluciones diluidas de forma tangencial (electrolitos dbiles). En el primer caso, por
extrapolacin puede obtenerse con bastante precisin el valor de c0, y dicha magnitud se
denomina conductividad molar a dilucin infinita. Aunque esta situacin no parece tener
mucho sentido fsico dicha magnitud es til para tomarla como estado de referencia debido a
la ausencia de fuerzas interinicas apreciables.
2. MATERIALES Y REACTIVOS
Vidrio de reloj
Matraces aforados
Vasos de precipitados
Frascos de plstico.
Pipeta de 2ml graduada en 0.1ml
Clula de conductividad
Conductmetro
Termostato
Agua desionizada
KCl(s), cido actico.
3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Observaciones: El agua empleada en la preparacin de las disoluciones debe tener una
conductividad especfica del orden de 106 S cm1. En las medidas de se deber restar la
conductividad del agua, lo que proporciona un valor corregido, corregido.
La preparacin de las distintas concentraciones de electrolito debe ser muy cuidadosa. El
mejor mtodo ser preparar una disolucin patrn concentrada e ir diluyendo. Todo el
material empleado debe estar limpio y enjuagado con agua destilada. Comprobar que no
quedan burbujas de aire dentro de la clula de conductividad. Las medidas de conductividad
dependen mucho de la temperatura. Todas las medidas se harn manteniendo el vaso con la
clula de conductividad en el interior del termostato. Antes de hacer la medida se espera al
menos 5 minutos para asegurarse de que la temperatura es constante.
La clula de conductividad se lavar primero en agua destilada y luego en la disolucin cuya
conductividad se vaya a medir.
Se recomienda comenzar el estudio por la disolucin ms diluida y seguir hacia las ms
concentradas.
Para ello se proceder, en primer lugar, a calibrar el conductmetro utilizando la disolucin de
KCl que se proporciona. Anotar, por curiosidad, el valor de la
que proporcione el aparato.

Determinacin de la conductividad equivalente de un electrolito fuerte para distintas

concentraciones.
La primera parte de la prctica consiste en determinar la variacin de la conductividad molar
con la concentracin de un electrolito fuerte y comprobar la ecuacin de Kohlrausch-Onsager.
PRACTICA 9. Qumica Fsica I

Se preparan disoluciones de la sal KCl. Se medir de cada disolucin de concentracin 0.1,

0.05, 0.02, 0.01, 0.005, 0.001 y 0.0005 M y usando dichas medidas, corregidas restando la
conductividad del agua, se calcular lo que llamaremos m medida para cada concentracin. Se
comprobara la ley de Kohlrausch, se obtendr por extrapolacin el valor de c0 y se
comparar con valores tabulados.
Rellenar la tabla adjunta, representar grficamente m medida frente a c1/2 y extrapolar a c0.
Hacer la misma representacin con los datos tabulados que se encuentra en el handbook del
laboratorio para comparar los resultados.

Determinacin de la conductividad equivalente de un electrolito dbil para distintas

concentraciones. Determinacin de la constante termodinmica.
Se preparan disoluciones de cido actico. Se medir de cada disolucin de concentracin
0.1, 0.05, 0.02, 0.01, 0.005, 0.001 y 0.0005 M y usando dichas medidas se calculara m medida
para cada concentracin. Se comprobara si se cumple la ley de Kohlrausch, se discutir si es
posible obtener por extrapolacin el valor de c0 y se comparar con valores tabulados.
Se calcular el grado de disociacin a partir de la relacin ( = m medido /c0) y se calcular la
constante de disociacin al cido actico. Explicamos a continuacin como hacerlo.
Para electrolitos dbiles se observa que la conductividad molar depende fuertemente de la
concentracin del electrolito. Este comportamiento se justifica en trminos de la existencia de
un equilibrio entre formas ionizada y no ionizada del soluto. En el caso del cido actico,
electrolitos tipo 1:1, se establece el siguiente equilibrio:
HAc + H2O Ac + H3O+
c (1-)
c
c
donde c es la concentracin inicial de cido y el grado de disociacin.
La expresin correspondiente de la constante de equilibrio termodinmica,
disociacin vendr dada por la ecuacin:

, de dicha

(1)
La relacin entre
y la concentracin para disoluciones diluidas viene dada por la ley lmite
de la primera aproximacin de Debye-Hckel,
, donde es la fuerza
inica del medio, dada por
, y es la concentracin molar de cada una de las
especies inicas diluidas. Tomando logaritmos en los dos miembros extremos de la ecuacin
(1), e introduciendo la ley de Debye-Hckel, se puede ver que la representacin de log K
frente al valor de
debe ser una lnea recta, cuya ordenada en el origen resulta ser el valor
del log , y que nos permite calcular la
que buscamos.
Rellenar la tabla adjunta, realizar la representacin grfica pedida y obtener la constante de
disociacin del cido actico.
Bibliografia:
Fisicoqumica Vol 2. Ira Levine. McGraw-Hill 1996
Fisicoqumica. Atkins. Addison Wesley 1987.
Electroqumica Moderna Vol 1. J.OM Bockris, A.K.N. Reddy. Revert 1978.

PRACTICA 9. Qumica Fsica I

MEDIDA DE LA CONDUCTIVIDAD DE UN ELECTROLITO FUERTE.

Resultados
Medida de la conductividad de un electrolito fuerte.
Kcelula=
agua desionizada=
TABLA I

1
c
corregido
(Scm )
c

m medido ( Scm 2 mol 1 )

m tabulado

Representacin grfica de

Resultados del ajuste

Datos experimentales
* Pendiente
* Ordenada
* c0=

PRACTICA 9. Qumica Fsica I

medido y tabulado frente a c1/2.

Datos tabulados
* Pendiente
* Ordenada
* c0=

MEDIDA DE LA CONDUCTIVIDAD DE UN ELECTROLITO DEBIL.

Resultados
Medida de la conductividad de un electrolito debil.
Kcelula=
agua desionizada=

corregido(Scm )

TABLA I
m medido ( Scm 2 mol 1 )

m tabulado = m medido/c->0

I1/2

Representacin grfica de K frente a I1/2.

PRACTICA 9. Qumica Fsica I