Espectro y Series Espectrales

ESPECTROS DE EMISIN
El espectro de emisin atmica de un elemento es un conjunto de frecuencias de las ondas
electromagnticas emitidas por tomos de ese elemento, en estado gaseoso, cuando se le comunica
energa. El espectro de emisin de cada elemento es nico y puede ser usado para determinar si ese
elemento es parte de un compuesto desconocido.
Los espectros de emisin continuos se obtienen al pasar las radiaciones de cualquier slido incandescente
por un prisma. Todos los slidos a la misma Temperatura producen espectros de emisin iguales.
Los espectros de emisin discontinuos se obtienen al pasar la luz de vapor o gas excitado. Las radiaciones
emitidas son caractersticas de los tomos excitados.
En 1885, Balmer excit molculas de hidrgeno, para que se disociaran, con el fin de que dieran
tomos excitados de hidrogeno, y examinar la radiacin visible que emitan estos ltimos, con un
espectrgrafo de prisma, Para asombro suyo, obtuvo cuatro lneas dominantes.

Adems, el espectro se compona de muchas otras lneas; la distancia, la intensidad entre cada lnea
sucesiva decrecan, hasta llegar al lmite de serie, despus de lo cual segua un espectro continuo.

Balmer logr descubrir la expresin emprica que relaciona las cuatro lneas dominantes de esta serie
y que es:

Espectro continuo de la luz blanca

As como muchos importantes descubrimientos cientficos las observaciones de Fraunhofer sobre las
lneas espectrales fue completamente accidental. Fraunhofer no estaba observando nada de ese tipo;
simplemente estaba probando algunos modernos prismas que el haba hecho. Cuando la luz del sol pas
por una pequea hendidura y luego a travs del prisma, form un espectro con los colores del arco iris,
tal como Fraunhofer esperaba, pero para su sorpresa, el espectro contena una serie de lneas oscuras
Eso es lo que ocurre cuando un elemento es calentado. En trminos del modelo de Bohr, el calentar los
tomos les da una cierta energa extra, as que algunos electrones pueden saltar a niveles superiores de
energa. Entonces, cuando uno de estos electrones vuelve al nivel inferior, emite un fotnen una de
las frecuencias especiales de ese elemento, por supuesto. Esto se denomina Espectro de Emisin
Ahora, suponiendo que en lugar de una muestra calentada de un elemento, Tenemos ese mismo
elemento en la forma de un gas relativamente fro. Ahora, digamos que una fuente de luz blanca
(conteniendo todas las longitudes de onda visibles) es dirigida al gas. Cuando los fotones de la luz blanca
pasan a travs del gas, algunos de ellos pueden interactuar con los tomos, siempre que tengan la
frecuencia apropiada para empujar un electrn de ese elemento hasta un nivel superior de energa. Los
fotones en esas frecuencias particulares son absorbidos por el gas. Entonces todas las otras frecuencias
saldran intactas del gas. As, el espectro de la luz que ha pasado a travs del gas tendra algunos
agujeros en las frecuencias que fueron absorbidas.
El espectro con estas frecuencias faltantes se llama espectro de absorcin. Y eso fue lo que vio
Fraunhofer? Si. Bajo un cuidadoso examen, el espectro continuo del sol result ser un espectro de
absorcin. Para llegar a la tierra, la luz del sol necesita pasar a travs de la atmsfera del sol, que est
mucho ms fra que la parte del sol en que la luz es emitida. Los gases en la atmsfera del sol absorben
ciertas frecuencias, creando las cerca de 600 lneas oscuras que Fraunhofer observ.

SERIES O LINEAS ESPECTRALES

Una serie o lnea espectral es una lnea oscura o brillante en un espectro uniforme y continuo, resultado
de un exceso o una carencia de fotones en un estrecho rango de frecuencias, comparado con las
frecuencias cercanas. Cuando existe un exceso de fotones se habla de una lnea de emisin. En el caso
de existir una carencia de fotones, se habla de una lnea de absorcin. El estudio de las lneas espectrales
permite realizar un anlisis qumico de cuerpos lejanos, siendo la espectroscopia uno de los mtodos
fundamentales usados en la astrofsica, aunque es utilizada tambin en el estudio de la Tierra.
Las diferentes lneas que aparecieron en el espectro del hidrgeno se podan agrupan en diferentes series
cuya longitud de onda es ms parecida;

tomo de Bohr
Antecedentes
En 1911, Rutherford examin la distribucin de la masa en el tomo, con un experimento en el cual
disparaba ncleos de helio cargados positivamente, que se denominan rayos alfa, y sus blancos eran
lminas delgadas de metales, como el oro, por ejemplo. Para detectar los rayos alfa que se desviaban
de la lmina de oro, se poda usar una cmara de ionizacin o una pelcula fotogrfica, Con gran
sorpresa, Rutherford observ que la mayora de los rayos alfa atravesaban la lmina metlica sin sufrir
desviaciones, y que menos del uno por ciento se desviaban, algunos en ngulos mayores que 90.
Como casi ninguno de los rayos alfa se desvi despus de penetrar en la lmina de oro, un tomo se
debe componer casi por completo de espacio vaco
As, el modelo de tomo de Rutherford se concibi como un ncleo pequeo, macizo y cargado
positivamente, con electrones pequeos y cargados negativamente en rbita en torno a dicho ncleo,
Aunque el modelo de Rutherford para el tomo explica la distribucin de masas positivas y negativas
en el tomo, no explica el origen de los espectros lineales.
De acuerdo con las leyes de la fsica clsica, un electrn en rbita se debe acelerar y, por ende, irradiar
energa. Al hacerlo, el electrn perder energa constantemente, y tambin en forma constante
disminuir su radio orbital, de modo que emitir una radiacin continua y, eventualmente, entrar en
espiral en el ncleo

Modelo de Bohr
Bohr (1913) fue el primero en presentar un modelo sencillo del tomo que explicaba la aparicin de
los espectros lineales, Esa teora hermosa y simple le hizo ganar a Bohr el Premio Nobel, en 1922,
Utilizando la ideas de Rutherford de un tomo similar al sistema solar y la de Planck de la cuantizacin
de la energa, Bohr pudo predecir las longitudes de onda de las lnea del espectro del hidrgeno
Para retener esta energa clsica del electrn, que da la ecuacin. Bohr tuvo que
introducir su primer postulado:

Las nicas rbitas en que se puede mover un electrn son aquellas en las
que el momento angular del electrn es nh/2n, en donde n es un entero.
Cuando un electrn se encuentra en esa rbita, no se irradia energa.
Esas orbitas permisibles se denominan estados estacionarios o sin radiacin. Puesto
que el momento angular de un electrn es mvr, de acuerdo con el primer postulado
en donde n = 1, 2, 3, 4, . . . para las rbitas numeradas 1, 2, 3, 4, . . ., a partir del
ncleo. A continuacin, con el fin de justificar las lneas espectrales observadas, Bohr tuvo que formular
un segundo postulado:

Siempre que un tomo absorbe o emite energa, la absorbe o emite en

quanta completos de cantidad hv

Por tanto:

Donde Ei y Ef son el valor inicial y el final de la energa del electrn, respectivamente. Si Ei es mayor que
E, se irradia energa, y si Ei es menor que E,, el tomo absorbe energa. Lo primero corresponde a la
emisin de energa; lo ltimo a la absorcin de energa. Entonces, de acuerdo con el modelo de Bohr, el
tomo irradia energa slo cuando un electrn cae de una rbita de energa ms alta a otra de energa
ms baja.
Cuando el electrn se acerca ms al ncleo, E Aumenta su valor, pero tambin se vuelve ms negativo,
su estado ms negativo se alcanza cuando n=1 y corresponde al estado energtico ms estable, por el
contrario cuando el electrn se mueve de un estado de menor energa a otro de mayor energa, se emite
energa radiante en forma de fotn, por lo tanto, cuando se pasa de un nivel ms bajo a uno ms alto, se
requiere energa y cuando es a la inversa, se libera energa.
El modelo de Bohr describe tambin el origen de las diferentes series espectrales que se hallaron en el
hidrgeno. El tomo de hidrgeno est en su estado normal o estndar cuando su electrn est en la
rbita ms baja, o sea, n = 1. Cuando el electrn se excita, se puede elevar a cualquier rbita,
dependiendo de la cantidad de energa que absorba. Despus de la excitacin, el electrn volver a su
estado normal, inferior, liberando cantidades discretas de energa a medida que cae de una rbita a
otra. Esto da como resultado las lneas espectrales, Cuando un electrn absorbe suficiente energa
para elevarse por encima del lmite de serie E = R/nr^2, el electrn se separa del ncleo. Esta situacin
corresponde a la ionizacin del tomo. Entonces, la energa del electrn es totalmente energa cintica
y esta energa no est cuantizada, o sea, no obedece la ecuacin.

Aportaciones de Bohr al modelo cuntico

El modelo de Bohr del tomo tuvo como resultado la cuantizacin de los niveles energticos que se
designan como K, L, M, N, . . . , y tienen como nmeros cunticos principales respectivos (n) a 1, 2, 3,
4, . . . Cada valor de caracteriza a la energa y a la distancia promedio de una rbita en relacin con el
ncleo
El modelo de Bohr no poda describir los espectros de ondas de el helio o el litio, para resolver el
problema Heisenberg propuso una teora, la cual es llamada: principio de incertidumbre de Heisenberg
Afirma la imposibilidad de realizar la medicin precisa de la posicin y del momento lineal (cantidad de
movimientos) de una partcula al mismo tiempo. Esto produce que las partculas, en su movimiento no
tienen una trayectoria definida. Heisenberg present su modelo atmico, negndose a describir al tomo
como un compuesto de partculas y ondas, ya que pensaba que cualquier intento de describir al tomo
de dicha manera fracasara. El prefera hacer referencia a los niveles de energa o a las rbitas de los
electrones, usando trminos numricos, utilizando lo que llam mecnica de matriz.
Sin duda la contribucin de Bohr fue importante para la comprensin de los tomos y su sugerencia de
que la energa de un electrn en un tomo esta cuantizada.

Modelo atmico de Sommerfield

El modelo atmico de Sommerfeld, es un modelo atmico hecho por el fsico alemn Arnold Sommerfeld
(1868-1951) que bsicamente es una generalizacin relativista del modelo atmico de Bohr (1913).

Insuficiencias del modelo de Bohr

El modelo atmico de Bohr funcionaba muy bien para el tomo de hidrgeno, sin embargo, en los
espectros realizados para tomos de otros elementos se observaba que electrnes de un mismo nivel
energtico tenan distinta energa, mostrando que algo andaba mal en el modelo. Su conclusin fue que
dentro de un mismo nivel energtico existan subniveles, es decir, energas ligeramente diferentes para
un nivel energtico dado.
Adems desde el punto de vista terico, Sommerfeld haba encontrado que en ciertos tomos las
velocidades de los electrones alcanzaban una fraccin apreciable de la velocidad de la luz. Sommerfeld
estudi la cuestin para electrones relativistas.

Caractersticas del modelo

En 1916, Sommerfeld perfeccion el modelo atmico de Bohr intentando paliar los dos principales
defectos de ste. Para eso introdujo dos modificaciones bsicas: rbitas casi-elpticas para los electrones
y velocidades relativistas. En el modelo de Bohr los electrones slo giraban en rbitas circulares. La
excentricidad de la rbita dio lugar a un nuevo nmero cuntico: el nmero cuntico azimutal, que
determina la forma de los orbitales, se lo representa con la letra l y toma valores que van desde 0 hasta
n-1. Las rbitas con: l = 0 se denominaran posteriormente orbitales s o sharp l = 1 se denominaran p
o principal. l = 2 se denominaran d o diffuse. l = 3 se denominaran f o fundamental.
Para hacer coincidir las frecuencias calculadas con las experimentales, Sommerfeld postul que el ncleo
del tomo no permanece inmvil, sino que tanto el ncleo como el electrn se mueven alrededor del
centro de masas del sistema, que estar situado muy prximo al ncleo al tener este una masa varios
miles de veces superior a la masa del electrn.
Para explicar el desdoblamiento de las lneas espectrales, observando al emplear espectroscopios de
mejor calidad, Sommerfeld supone que las rbitas del electrn pueden ser circulares y elpticas.
Introduce el nmero cuntico secundario o azimutal, en la actualidad llamado l, que tiene los valores 0,
1, 2,(n-1), e indica el momento angular del electrn en la rbita en unidades de h/2 determinando
los subniveles de energa en cada nivel cuntico y la excentricidad de la rbita.

Resumen
En 1916, Arnold Sommerfeld, con la ayuda de la relatividad de Albert Einstein, hizo las siguientes
modificaciones al modelo de Bohr:
1. Los electrones se mueven alrededor del ncleo en rbitas circulares o elpticas.
2. A partir del segundo nivel energtico existen dos o ms subniveles en el mismo nivel.
3. El electrn es una corriente elctrica minscula. En consecuencia el modelo atmico de Sommerfeld
es una generalizacin del modelo atmico de Bohr desde el punto de vista relativista, aunque no pudo
demostrar las formas de emisin de las rbitas elpticas, solo descart su forma circular.