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CAPTULO 7
7.1. pH
7.1.1. Conceito
O primeiro equilbrio qumico de interesse que ocorre na gua a
dissociao de sua prpria molcula, que pode ser representada atravs da seguinte
equao qumica:
H2O H+ + OH-
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7.1.3. Determinao de pH
Para a determinao de pH so disponveis os seguintes mtodos:
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a)
b)
c)
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FAIXA DE pH
COR EM MEIO
COR EM MEIO
CIDO
BSICO
Alaranjado de Metila
3,1 - 4,6
Vermelho
Laranja
Verde de Bromocresol
3,8 - 5,4
Amarelo
Azul
Vermelho de Metila
4,4 - 6,2
Vermelho
Amarelo
Tornassol
4,5 - 8,3
Vermelho
Azul
Azul de Bromotimol
6,0 - 7,6
Amarelo
Azul
Vermelho Cresol
7,2 - 8,8
Amarelo
Vermelho
Vermelho Fenol
6,8 - 8,4
Amarelo
Vermelho
Azul de Timol
8,0 - 9,6
Amarelo
Azul
Fenolftalena
8,2 - 9,8
Incolor
Vermelho
Timolftalena
9,3 - 10,5
Incolor
Azul
Amarelo Alizarina
10,1 - 11,1
Amarelo
Lils
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7.1.4. Correo de pH
Em muitas situaes de tratamento, ocorre a necessidade de se alterar o
valor do pH das guas, de forma a atender a determinadas exigncias. Para a elevao
de pH, os compostos mais utilizados so a soda custica (hidrxido de sdio), a cal
hidratada (hidrxido de clcio) e a barrilha (carbonato e bicarbonato de sdio).
A soda custica apresenta como principal vantagem a sua elevada
solubilidade, possibilitando uma operao mais simples do sistema de dosagens. A cal
mais barata, mas a sua baixa solubilidade e a presena de impurezas como a areia, que
provoca corroso em sistemas de recalque, prejudicam o seu uso. Existe uma cal
especial para uso no tratamento de guas, com pureza elevada. A cal tem a vantagem,
em relao soda, de apresentar o on clcio, que bivalente. Isto pode ser importante
quando se deseja a ocorrncia de floculao, alm da alterao do pH. A barrilha mais
cara, mas apresenta a vantagem de produzir efeito tampo, sendo utilizada em
reatores anaerbios desequilibrados, onde alm da elevao do pH se deseja sua
manuteno naquele patamar mais elevado.
Para o abaixamento do pH normalmente empregam-se cidos minerais,
como o clordrico e sulfrico. Normalmente o cido clordrico comercial (muritico)
mais barato, alm do que, quando se trata de um efluente industrial a ser lanado na rede
pblica de esgotos, a presena de sulfato mais preocupante por poder ser reduzido a
sulfeto em meio anaerbio, trazendo problemas de odor, toxicidade e corrosividade.
Assim, constitui-se a concentrao de sulfato em padro de emisso de esgotos (artigo
19-A do Decreto 8468 Estado de So Paulo). E bvio que, por outro lado, o uso do
cido clordrico no recomendvel quando se antev problemas com o residual
excessivo de cloreto nas guas.
Cresce atualmente muito em termos de aplicao industrial a utilizao
do gs carbnico, que apresenta vantagens econmicas, podendo inclusive ser
produzido na prpria unidade industrial, alm da vantagem tcnica de eliminar o
manuseio de cidos minerais que so corrosivos. O gs carbnico no apresenta
capacidade quando se necessita de acidificaes extremas.
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naturais, a acidez mineral pode ser formada atravs da oxidao de sulfetos, como
indicado nas equaes qumicas:
2 So + 3 O2 + 2 H2O 2 H2SO4
FeS + 3 O2 + H2O FeSO4 + H2SO4
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constitui em padro de potabilidade, ficando este efeito limitado pelo valor do pH.
Tambm no padro de classificao de guas naturais nem de emisso de esgotos,
sendo que a importncia deste parmetro se concentra no controle de determinados
processos unitrios utilizados em estaes de tratamento de guas para abastecimento e
residurias. Na etapa de floculao de guas para abastecimento pblico, a alcalinidade
da gua assume fundamental importncia na ocorrncia do fenmeno denominado
floculao por varredura, que muitas vezes o mecanismo de floculao mais atuante.
Neste processo, o coagulante reage com a alcalinidade da gua formando hidrxidos
metlicos polimerizados altamente insolveis (de alumnio ou de ferro, dependendo do
coagulante utilizado), que arrastam partculas coloidais em seus percursos de
sedimentao. So previstas relaes estequiomtricas entre dosagem de coagulantes e
alcalinidade necessria. Em alguns casos, observa-se que, apesar de a gua apresentar
alcalinidade natural suficiente para reagir com o coagulante, ainda assim adiciona-se cal
hidratada no processo de floculao que, para esta funo, pode ser considerado
desnecessrio, podendo at mesmo trazer efeitos adversos ao tratamento.
No campo do tratamento de esgotos, bastante antiga a aplicao da
digesto anaerbia de lodos. Neste digestores, considera-se necessria a presena de
alcalinidade de bicarbonatos elevada, entre 1000 e 5000 mg/L em CaCO3, para produzir
efeito tampo suficiente para impedir queda brusca de pH em caso de desequilbrio.
Mais recentemente, com o desenvolvimento de reatores anaerbios de alta taxa para o
tratamento de esgotos, este conceito evoluiu no sentido de que a alcalinidade uma
condio de segurana, embora nem sempre indispensvel, tendo-se operado reatores
anaerbios de fluxo ascendente e manto de lodo e filtros anaerbios em faixas de pH
mais baixas. O importante a manuteno de uma relao alcalinidade/cidos volteis
elevada. Diversos pesquisadores observaram, inclusive, a produo natural de
alcalinidade em reatores anaerbios devido formao de sais de cidos volteis. Nestes
casos, o pH dos efluentes tratados superior ao registrado na entrada do reator, sem que
se tenha adicionado alcalinizante artificialmente.
A alcalinidade das guas associa-se dureza, como ser visto adiante,
sendo responsvel pela precipitao de carbonatos principalmente em sistemas de guas
quentes, provocando a formao de incrustaes.
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HIDRXIDO
CARBONATO
BICARBONATO
P=0
P<T
2P
T - 2P
P=T
2P
P>T
2P-T
2(T-P)
TITULAO
P=T
EXEMPLO: Foram tituladas 04 (quatro) amostras de gua com H2SO4 0,01 mol/L.
Foram utilizados 100 mL de amostra em cada titulao, tendo-se obtido os seguintes
resultados (Tabela 7.3.):
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pH INICIAL
A.M.
11,0
10,0
15,5
10,0
14,4
38,6
11,2
8,2
8,4
7,0
12,7
Soluo:
Cculo das alcalinidades:
alcalinidade(mg / L CaCO3 ) =
MH SO
V
2
x 100.000,
AMOSTRA
onde o nmero 100.000 representa o peso molecular do CaCO3 expresso em mg. Para
MH SO =0,01e V
2
AMOSTRA
alcalinidade, para estas condies, basta multiplicar o resultado da titulao por 10.
Assim, tem-se (Tabela 7.4.):
(mg/LcaCO3)
Hidrxido
Carbonato
Bicarbonato
100
155
45
110
144
386
288
98
82
84
80
127
127
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7.4.1. Definio
Dureza de uma gua a medida da sua capacidade de precipitar sabo,
isto , nas guas que a possuem, os sabes transformam-se em complexos insolveis,
no formando espuma at que o processo se esgote. causada pela presena de clcio e
magnsio, principalmente, alm de outros ctions como ferro, mangans, estrncio,
zinco, alumnio, hidrognio, etc, associados a nions carbonato (mais propriamente
bicarbonato, que mais solvel) e sulfato, principalmente, alm de outros nions como
nitrato, silicato e cloreto. So quatro os principais compostos que conferem dureza s
guas: bicarbonato de clcio, bicarbonato de magnsio, sulfato de clcio e sulfato de
magnsio.
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GRAU DE DUREZA
0 - 75
branda ou mole
75 150
moderadamente dura
150 300
Dura
acima de 300
muito dura
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7.4.7. Pseudo-dureza
A pseudo-dureza provocada pela presena de ons sdio, atravs do
efeito de on comum, em guas do mar e em guas salobras.
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composio da dureza total. o mtodo mais preciso, porm este equipamento caro e
geralmente no disponvel em laboratrios com poucos recursos.
O mtodo titulomtrico mais utilizado a complexometria com EDTA
sdico. A reao de complexao representada na Figura 7.5.
O
C
HO
H
H
O
C
HO
O
C
HO
H
N
C
H
O
C
ONa
H
N H
H
H
O
HO
O
C
O Na
O
C
O
H
N H
C
Ca+2
Ca
2 Na
A titulao feita com EDTA 0,01 mol/L sendo que a amostra tem seu
pH elevado para 10 atravs da adio de soluo tampo. O indicador metalocrmico
o negro de Eriocromo T (NET), que apresenta viragem de vermelho (vinho) para azul
(escuro), quando a reao de complexao se completa.
O resultado da dureza expresso em mg/L CaCO3, atravs da relao:
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