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CONTENIDOS
SOLUCIONES. Tipos de soluciones. Expresin de concentracin de las soluciones.
Soluciones porcentuales. Soluciones molares. Soluciones normales. Fraccin
molar.
PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS SOLUCIONES. Presin de vapor de las
soluciones. Punto de ebullicin y congelacin de las soluciones. Osmosis y presin
osmtica. Conductibilidad elctrica de las soluciones acuosas. Propiedades
coligativas de las soluciones electrolticas. EQUILIBRIO QUIMICO.
INTRODUCCIN
El estudio de las soluciones tiene gran relevancia en los seres vivos. Estn presentes en
cada espacio biolgico, dentro de las clulas o relacionadas entre s a travs de las
membranas celulares, con el espacio intersticial o con el medio ambiente. Cada solucin
biolgica posee una determinada composicin y relacin soluto-solvente caracterstica.
Las modificaciones de estas soluciones nos proveen indicios de trastornos en el tejido o
rea que se encuentren. Por ejemplo: se pueden estudiar soluciones provenientes de
secreciones salival, biliar, pancretica, etc.; lquidos biolgicos como plasma sanguneo,
lquido pleural, lquido cfalo-raqudeo, o excreciones como orina y materia fecal.
SOLUCIONES
Definicin y Clasificacin
Solucin es un sistema material conformado por dos o ms sustancias. El que est en
mayor proporcin se denomina solvente y la/s sustancia/s incorporadas, generalmente
en menor cantidad, se denominan soluto. Es un sistema homogneo, fraccionable y
de composicin qumica variable. Los trminos solucin, disolucin y mezcla
homognea suelen utilizarse como sinnimos.
93
De acuerdo con el estado fsico de los constituyentes del sistema pueden obtenerse los
siguientes tipos de mezclas:
Soluto
Solvente
Ejemplos
Slido
Slido
Slido
Lquido
Lquido
Lquido
Lquido
Slido
Amalgama Hg y Ag
Gas
Slido
Roca volcnica
Gas
Lquido
Gas
Gas
Aire ultrafiltrado
Mezclas heterogneas:
Se pueden considerar dos tipos de mezclas heterogneas: dispersiones groseras o
macroscpicas y dispersiones coloidales o coloides. Las propiedades fsicas de los
componentes individuales no se modifican al formar la dispersin, la mezcla se comporta
como una simple adicin de sus constituyentes. Por este motivo se pueden diferenciar
las fases de los constituyentes de la mezcla.
Se pueden distinguir dos tipos de mezclas heterogneas o dispersiones:
a- Dispersiones groseras o suspensiones o mezclas: A simple vista, con la ayuda de
una lupa o microscopio comn, se pueden distinguir las partculas dispersas. El
-9
94
-9
m). Son muy estables y no pueden ser separadas las fases por medios mecnicos
comunes, pero pueden sedimentar si se las somete a enormes fuerzas
centrfugas (ultracentrifugacin).
En los seres vivos, las sustancias cuyas molculas tienen grandes dimensiones
(macromolculas), como protenas, cidos nucleicos y otros polmeros (poli:
muchos, meros: partes), forman soluciones coloidales cuando se las dispersa en
una fase continua adecuada. Los coloides tienen propiedades fsico-qumicas muy
especiales que no sern tratadas en este captulo. Pero es de estacar el inters
de estos sistemas, ya que gran parte de las molculas constituyentes de los seres
vivos forman este tipo de dispersiones.
Mezclas homogneas:
Se usan como sinnimos los trminos: dispersiones homogneas, soluciones,
soluciones verdaderas o disolucin. En las cuales las partculas incorporadas en la
-9
97
Adems del tamao de la partcula y el efecto ptico, las dispersiones coloidales tienen
otras propiedades peculiares: efecto de movimiento, efecto de carga elctrica y efecto de
adsorcin.
Efecto Tyndall (efecto ptico): se produce por reflexin y refraccin de la luz, es la
dispersin de las ondas luminosas que se hacen visibles como puntos brillantes sobre un
fondo oscuro.
Efecto de movimiento: es el movimiento browniano, tipo zig-zag, al azar en todo el
medio dispersante, observado en un microscopio especial.
Efecto de carga elctrica: las partculas coloidales de determinada clase tienen el
mismo signo de carga en exceso. Debido a que cargas iguales se repelen entre s, las
partculas coloidales se repelen unas a otras, esto y el movimiento browniano estabiliza
el sistema porque impide que las micelas se junten y precipiten.
Efecto de adsorcin: las fuerzas entre las especies materiales que constituyen un
slido no estn compensadas en su superficie y por ello pueden unirse a sta tomos,
iones o molculas existentes en el medio. La cantidad de sustancia que puede adsorber
un cuerpo depende de la superficie que expone el mismo, como las partculas coloidales
son muy pequeas la superficie total es muy grande.
Soluciones Porcentuales
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Soluciones Molares
(L) litros
100
PM : peso molecular
Una solucin 1 molar es la que contiene 1 mol de soluto por litro de solucin y se indica
con la notacin 1 M. Se prepara agregando solvente a 1 mol de soluto hasta que el
volumen de la solucin llegue a 1 litro.
Ejemplos:
- 98 g de H2SO4 (1 mol de cido sulfrico) disueltos en agua hasta completar un litro de
solucin, genera una solucin 1 M.
- Solucin 2 molar (2 M) de hidrxido de bario es la que contiene dos moles de hidrxido
de bario por litro de solucin.
- Solucin 0,1 M de HNO3, es la que contiene la dcima parte de un mol de cido ntrico
por litro de solucin.
masa (g)
PM (g/mol)
Molaridad (M) =
masa (g)
=
Volumen (L)
(1)
PM (g/mol) x Volumen (L)
Soluciones Molales
Ejemplo: Una solucin 1 molal (la notacin es 1 m) de cido sulfrico es la que contiene
1 mol de este compuesto (98 g) por cada 1000 g de agua. Se prepara disolviendo 98 g
de cido sulfrico en 1 kg de agua.
Soluciones Normales
H2CO3 + H +
HCO3
mol H2CO3
(valencia : 1) 1 Eq =
62
=
= 62 g
valencia
+
2-
(valencia : 2) 1 Eq = 62 = 31 g
2
mol H3PO4
98
3+ PO4 (valencia : 3) 1 Eq =
=
valencia
3
H2CO3 + 2 H + CO3
+
H3PO4 + 3 H
mol NaOH
+
NaOH + Na + HO
(valencia : 1) 1 Eq =
= 32,7 g
40
=
valencia
= 40 g
1
103
3+
Al(OH)3 ------ Al
mol Al(OH)3
+ 3 OH (valencia : 3) 1 Eq =
78
=
= 26 g
valencia
FeSO4
Fe
mol FeSO4
2SO4
(valencia : 2) 1 Eq =
2-
152
=
= 76 g
valencia
mol Fe2(SO4)3
(valencia : 6) 1 Eq =
2
400
=
valencia
= 66,7 g
6
PM (g/mol) / valencia
PM (g/mol)
Para calcular concentracin en equivalentes por litro, cuya expresin es normalidad (N):
masa (g) x valencia
PM (g/mol)
N = Eq / L
(2)
volumen (L)
M=
valencia
Solucin normal o uno normal (la notacin utilizada es 1 N), es aquella que posee un
equivalente gramo de soluto disuelto en un litro de solucin. Una solucin tres normal (3
N), tendr tres equivalentes de soluto por litro de solucin; una solucin 0,5 N, medio
equivalente de soluto por litro de solucin.
El uso de soluciones normales tiene la ventaja de que ellas se corresponden volumen a
volumen desde el punto de vista de su capacidad de reaccionar qumicamente. Por
ejemplo: 15 mL de solucin 0,8 N de cido clorhdrico neutralizarn exactamente a 15
mL de solucin 0,8 N de hidrxido de sodio y se formar cloruro de sodio y agua, sin que
quede exceso de ninguno de los reactivos.
El siguiente esquema muestra la relacin entre cantidades de soluto, solvente y solucin
para expresar las concentraciones en M, m y N:
105
Fraccin Molar
En 30 g de glucosa existirn
= 0,17 moles
180
70
En 70 g de agua existirn
= 3,89 moles
18
moles glucosa
=
moles totales
moles agua
Xagua =
=
moles glucosa + moles agua
= 0,04
0,17 + 3,89
moles agua
=
moles totales
0,17
3,89
=
= 0,96
0,17 + 3,89
106
Ejemplos:
70 110 mg / dL
= 12,26 % M/M
50,0 g solucin
% M/V
= 15,20 % V/V
51,1 mL solucin
107
g /oo
= 120 g o/oo
51,1 mL solucin
,133 mol etanol
M
= 2,60 M
0,0511 L solucin
0,133 mol etanol
= 3,034 m
0,04383 Kg de agua
n moles etanol
Xsoluto
0,133
=
n moles de agua
Xsolvente
=
n moles etanol + n moles de agua
= 0,052
2,573
2,44
= 0,948
2,573
108
109
Fig. Diagramas de fase de agua (lnea llena) y de una solucin acuosa (lnea cortada). T1 y T2 :
temperaturas normales de ebullicin del agua pura y de la solucin respectivamente. T3 y T4 :
temperaturas normales de congelacin del agua pura y de la solucin. (Fuera de escala).
La temperatura en la cual la presin de vapor del lquido alcanza el mismo valor que la
presin atmosfrica se denomina punto de ebullicin de una determinada sustancia.
Cuando esa sustancia es combinada con otra para dar origen a una solucin, el punto de
ebullicin de la misma se modifica. Si consideramos lo dicho en el punto anterior de que
el agregado de soluto disminuye la presin de vapor del solvente, ser necesario
aumentar ms la temperatura para alcanzar la presin atmosfrica. En la figura se indica
la diferencia de temperatura entre los puntos de ebullicin del agua pura (T1) y de la
solucin (T2). Este fenmeno es conocido como elevacin ebulloscpica de las
soluciones, esta elevacin corresponde a la diferencia de temperatura de ebullicin del
110
111
112
nivel de lquido en el tubo hasta establecer una diferencia neta entre los niveles del agua
en el recipiente y de la solucin en el tubo (fig. 10 B).
113
Na
+ Cl
114
115
Hay otras sustancias que no poseen iones, pero por tener enlaces covalentes muy
prximos o semejantes al inico, tambin originan iones cuando se disuelven en agua.
En el cloruro de hidrgeno (HCl) los dos tomos estn unidos por un enlace polar y, al
disolverse en agua, prcticamente hay una reaccin qumica en la cual se forman iones:
HCl + H2O
H2O
+ Cl
El cloro se queda con el electrn del hidrgeno convirtindose en ion cloruro. El ion
hidrgeno (un protn) que resta se une al oxgeno de una molcula de agua por enlace
coordinado, formando el in hidronio, con carga positiva (H3O+). A fin de simplificar, se
acostumbra representar la reaccin como si el HCl sufriera una disociacin semejante a
la del NaCl:
HCl
H+ + Cl-
En resumen, puede decirse que los electrlitos son sustancias que en solucin acuosa
se encuentran disociados en iones, los cuales son responsables del paso de corriente
elctrica cuando en la solucin se colocan los terminales de una fuente apropiada.
Si se preparan soluciones de diferentes electrolitos pero de igual molalidad y se someten
a la accin de un mismo potencial elctrico, puede comprobarse, si se mide la intensidad
de la corriente que atraviesa la solucin, que algunas de las soluciones son excelentes
conductores, mientras que otras son muy pobres conductoras de la corriente elctrica.
De acuerdo a este criterio, se puede dividir a los electrolitos en fuertes y dbiles:
Electrolitos fuertes son aquellos que dan soluciones muy conductoras y electrolitos
dbiles, los que dan soluciones pobremente conductoras. As, por ejemplo, una solucin
1 m de HCl es mucho ms conductora que una solucin 1 m de cido actico (CH3COOH). A mayor nmero de iones disponibles para transportar la corriente elctrica,
mayor ser la conductibilidad, en la solucin de HCl debe haber mayor nmero de iones
que en la de cido actico. Ambas soluciones se preparan disolviendo el mismo nmero
de molculas por 1000 g de agua; por lo tanto, la mayor conductibilidad de la solucin de
HCl se explica por el hecho de que en ste, un electrolito fuerte, mucho mayor
proporcin de molculas se han disociado dando lugar a iones. En un electrolito dbil
como el cido actico, slo una pequea parte del total de molculas disueltas se
separan en iones y el resto permanece como molculas enteras.
116
NaCl
Cl
Na
1 mol
1 mol
1 mol
N molculas
N partculas +
2 moles
N partculas = 2 N partculas
CH3-COOH +
conductibilidad
elctrica,
descenso
crioscpico)
se
puede
determinar
AB
0,0193 C ...
= 0,0104 mol
1,86
AB = 0,01 x
A = x
B = x
-
118
[A] = 0,0004 m
[B] = 0,0004 m
Los corchetes se utilizan para indicar concentracin. De esta manera [A] significa
concentracin de iones A.
EQUILIBRIO QUIMICO
En toda reaccin qumica, la o las sustancias reaccionantes se van consumiendo al
tiempo que se forman el o los productos de reaccin. En ciertos casos, la reaccin
progresa hasta el consumo total de las sustancias reaccionantes, pero muchas veces, la
reaccin prosigue hasta cierto lmite, ms all del cual ya no contina. En este punto,
coexisten cantidades de sustancias reaccionantes y productos de reaccin que no
cambian con el tiempo. Se dice que la reaccin ha alcanzado un estado de equilibrio,
denominado equilibrio qumico.
En estado de equilibrio la cantidad de productos puede ser mayor, igual o menor que la
de sustancias reaccionantes. Aquellas reacciones que se detienen antes de que una
proporcin importante de las sustancias reaccionantes se haya convertido en producto,
pueden marchar fcilmente en una u otra direccin (reacciones reversibles), distinguindose en ellas una reaccin directa y otra inversa. Las reacciones reversibles se
indican con dobles flechas; la que apunta hacia la derecha indica el sentido de la
reaccin directa; la flecha que seala hacia la izquierda, corresponde a la reaccin
inversa.
-
AB
+ B
[A ] x [B ]
Kdis =
[AB]
En el ejemplo numrico resuelto en la seccin anterior, que corresponde a una solucin
0,01 m de cido actico, el valor de Kdis resulta:
0,0004 x 0,0004
Kdis =
= 0,000017
0,096
120
A + B+
AB
(2)
La velocidad (V1) con la cual transcurre la reaccin de disociacin (reaccin 1) ser igual
a
V1 = K1 [AB]
donde K1 es un valor constante caracterstico de cada sustancia reaccionante a una
temperatura dada y [AB] es la concentracin molal de AB.
-
Para la reaccin inversa (reaccin 2), la velocidad V2 con la cual A y B se asocian para
formar AB, ser:
-
V2 = K2 [A ] [B ]
En estado de equilibrio, la velocidad de la reaccin directa es igual a la de la inversa (V1
= V2), por lo tanto:
-
K1 [AB] = K2 [A ] [B ]
de donde:
-
K1
[A ] [B ]
=
K2
[AB]
K1 / K2 es un cociente entre dos constantes, por lo tanto es una constante (Kdis), luego:
-
[A ] [B ]
K=
[AB]
Cuando en un sistema en equilibrio aumenta la concentracin de alguna de las
sustancias que integran el mismo, se produce un aumento en la velocidad de reaccin
en la cual esa sustancia acta como reaccionante. Cuando se restablece nuevamente el
equilibrio, las velocidades se vuelven a hacer iguales y las concentraciones de las otras
sustancias se han modificado en la medida adecuada para que la relacin entre ellas
121
satisfaga la constante. En el ejemplo del sistema cido actico, iones acetato e iones
hidrgeno
-
CH3-COOH
CH3-COOH +
las concentraciones en equilibrio, para una concentracin inicial 0,01 m, son 0,096 m,
0,0004 m y 0,0004 m respectivamente. Si se provocase, por adicin al sistema, un
aumento en la concentracin de iones hidrgeno, inmediatamente se produce un
+
[CH3-COO ] x [ H ]
[CH3-COOH ]
El valor numrico de la constante de disociacin da una idea ms exacta del grado de
disociacin de un electrolito. Cuanto menor sea la constante Kdis, ms dbil ser el
electrolito. Cuando Kdis tiene un valor prximo a la unidad, el electrolito est
extensamente disociado y se lo considera moderadamente fuerte. Cuando Kdis es
prximo a 10, el electrolito est prcticamente disociado en forma total y se lo considera
fuerte.
En la Tabla siguiente se dan valores de las constantes de disociacin (a 25 C) de
algunos electrolitos:
Valores Constantes de Disociacin (Kdis)
Acido actico (CH3-COOH)
1,8 x 10-5
4,0 x 10-10
6,7 x 10
7,5 x 10-3
1,1 x 10-7
1,8 x 10-5
Metilamina (CH3NH2)
5,0 x 10-4
Etilamina (C2H5NH2)
5,6 x 10-4
Anilina (C6H5NH2)
4,1 x 10-10
-4
122
1
pKdis
= log
Kdis
Ejemplos:
Acido actico:
pKdis = log 1 / 0,000018 = log 55555
= 4,7
Acido fluorhdrico:
pKdis = log 1 / 0,0007 = log 1428
= 3,2
123