Sunteți pe pagina 1din 3

La nucleacin es la formacin de amontonamientos de tomos, molculas o

iones constituyentes de la nueva fase en pequeas zonas separas en el interior


de la antigua fase. Estos amontonamientos formados por distintas cantidades
de partculas se llaman clusters. Posteriormente, algunos de los clusters
formados crecen y aumentan su volumen, mientras que otros se desmoronan.
Cuando un cluster alcanza una determinada dimensin crtica, entonces,
inevitablemente aumenta su volumen en el sistema sobresaturado, y con el
tiempo alcanza una dimensin microscpica.
Nucleacin primaria
La nucleacin primaria es aquella en la que el origen de la nueva fase solida no
est condicionada ni influida por la presencia de la fase slida que se origina,
se trata, por ejemplo, de la nucleacin de fase slida, o bien en una disolucin
que contenta nicamente partculas extraas a la fase slida que se forma. De
acuerdo con esto, dependiendo de si las partculas extraas a la fase solida
influyen en la nucleacin o no, distinguimos dos mecanismos de la nucleacin
primaria: nucleacin heterognea y homognea, respectivamente.
Nucleacin homognea
Durante la nucleacin homognea, el origen de las partculas de la nueva fase
no se produce ni est influido por la presencia de fase solida alguna en el
sistema en el cual transcurre la nucleacin. Se trata de la nucleacin en un
sistema que no contiene en absoluto ninguna particula de la fase slida. Por
supuesto no se descarta que las partculas de la fase solida pueden estar
presentes en el sistema en el que transcurre la nucleacin, pero no deben de
ninguna manera facilitar o condicionar el origen de las nuevas partculas.
La nucleacin homognea se ha estudiado detalladamente, aunque no es un
mecanimo frecuentemente ni muy extendido. Asi es posible describir este tipo
de nucleacin con un modelo teorico completo, que permite la prediccin del
comportamiento del sistema en condiciones dadas y de una forma cuantitiva,
pudindose comprobar experimentalmente su validez.
En la nucleacin heterogenea se concentra en partculas extraas que
catalizan la nucleacin.

Nucleacin secundaria
La nucleacin secundaria designa aquel proceso de formacin de cristales de la
nueva fase que est condicionado por la presencia de partculas de la misma
fase en el sistema sobresaturado y por cuya causa ocurre. Se trata de un
mecanismo muy extendido, sobre todo en la cristalizacin de sales muy
solubles a partir de disoluciones sobresaturadas. Tambin puede producirse, en
condiciones especiales, en la cristalizacin de sustancias poco solubles.
Nucleacin secundaria falsa

Uno de los mecanismos de nucleacin secundaria falsa, el llamado dust


breeging se manifiesta generalmente durante la siembra de cristales (sedes)
en una disolucin sobresaturada. El nmero de cristales formados es, por regla
general, mayor que el nmero de cristales introducidos, de partculas
microscpicas de la fase slida que se originan durante el secado de la
superficie seed, la preparacin de sedes, etc. Las partculas diminutas son
arrastradas hacia la disolucin sobresaturada desde la superficie de los
cristales mayores y al ser mayores que el germen crtico correspondiente a la
sobresaturacin existente, comienzan a crecer y pueden alcanzar una
dimensin observable.
Un mecanismo diferente de nucleacin secundaria falsa, el llamado
polycrystalline breeding, se produce por la inestabilidad de los agregados
cristalinos que se originan durante la cristalizacin a sobresaturacin elevada.
Los agregados pueden, en una fase posterior, desintegrarse en cristales, por
ejemplo por influencia de las fuerzas hidrodinmicas que actan en una
suspensin sometida a agitacin, aumentando as el nmero de cristales
presentes. Las consecuencias prcticas de este mecanismo son pocas debido a
que, en las condiciones en las que puede darse, existentes otros mecanismos
de nucleacin ms eficientes.
La macroabrasin es el otro mecanismo de nucleacin secundaria falsa. Debido
a la accin de las fuerzas mecnicas de mezclado intenso de la suspensin que
cristaliza, se produce un redondeamiento en las esquinas y de las aristas de los
cristales ms grandes. Los fragmentos desprendidos en la disolucin sirven
como ncleos de nuevos cristales. La velocidad de nucleacin mediante
macroabrasin es proporcional a la concentracin de fase slida en suspensin,
a la dureza de los cristales y a la calidad de la superficie cristalina.
Nucleacin secundaria verdadera
En la nucleacin secundaria verdadera los grmenes de los nuevos cristales se
pueden originar en la superficie del cristal en crecimiento, en la capa lmite del
lquido contiguo al cristal, o en el crecimiento, en la capa lmite del lquido
contiguo al cristal en crecimiento, en la capa lmite del lquido contiguo al
cristal, o en el volumen de la disolucin sobresaturada que se encuentra en las
cercanas del cristal.
Un posible mecanismo de nucleacin secundaria verdadera se produce por
desintegracin de dendritas. Cuando los cristales crecen en un medio con una
sobresaturacin alta, su superficie no se desarrolla uniformemente y pueden
originarse dendritas. Debido a la accin, bien sea de las fuerzas hidrodinmicas
bien de la recristalizacin espontanea, las dentritas se separan de los cristales
y pasan al volumen del sistema sobresaturado, donde actan como centros de
cristalizacin (dendrite breeding).
El mecanismo de nucleacin vegetativa (vegetativve nucleation) es otro
mecanismo de nucleacin secundaria verdadera y supone la formacin en la
capa lmite del lquido contiguo al cristal de agrupaciones de molculas de la

fase que cristaliza con una estructura considerablemente ordenada. Estas


agrupaciones se pueden dispersar en la disolucin debido a las fuerzas
hidrodinmicas que actan en el sistema que se mezcla, y entonces sirven
como grmenes para el origen de los cristales.
Los grmenes de la nueva fase pueden formarse igualmente en el volumen de
disolucin sobresaturada que se encuentra en las cercanas del cristal, y por
ello por diferentes mecanismos. Uno de estos mecanismos ocurre cuando la
disolucin contiene impurezas que actan como inhibidoras de la nucleacin y
que pasan a formar parte de la red de la fase slida que se origina. Como
consecuencia de la incorporacin de la impureza al cristal en crecimiento, su
concentracin en los alrededores del cristal disminuye. De esta forma, en este
volumen se crean condiciones ms favorables para la nucleacin que en zonas
ms alejadas, en donde la concentracin de la impureza inhibidora de la
nucleacin es mayor.
Se han propuesto adems otros mecanismos mediante los que podran
originarse los grmenes de la fase slida. Por ejemplo, por la accin de fuerzas
de la superficie cristalina, que hacen que en su cercana la estructura de la
disolucin este mas organizada que en el volumen del sistema. Esto tiene
como resultado la disminucin de la solubilidad en esta rea, asi como el
incremento de la sobresaturacin, con lo que mejoran las condiciones para la
nucleacin. La adsorcin preferencial de molculas en la superficie de los
cristales produce un aumento de la concentracin de la fase en formacin en la
disolucin contigua al cristal, y de esta forma se incrementa la velocidad de
nucleacin.
Nucleacin secundaria de contacto.
En la nucleacin secundaria de contacto, las partculas microscpicas de la fase
en formacin se generan por la accin de la fuerza mecnica sobre los cristales
que hay en la disolucin sobresaturada. Esta fuerza mecnica se desarrolla, ya
sea por el contacto de un objeto solido con la superficie del cristal (contact
nucleation) o en una suspensin agitada, por los choques mutuos entre
cristales, entre los cristales y el mezclador, o con la pared del recipiente
(collision nucleation). Durante el contacto o los choques se liberan pequeas
partculas desde la superficie del cristal, frecuentemente de una dimensin
igual a la del ncleo crtico. Estas partculas llegan a la disolucin
sobresaturada circundante, y si son mayores que el ncleo crtico, se inicia su
crecimiento.
La nucleacin secundaria de contacto es un mecanismo muy eficaz para el
origen de nuevas partculas, y en la mayora de los casos predomina sobre los
dems mecanismos de nucleacin secundaria.
No hay que confundir la macroabrasin con la nucleacin secundaria de
contacto, ya que mientras que en la primera se desprenden fragmentos de
cristales, en la segunda se liberan grmenes cristalinos, de dimensiones mucho
menores que los fragmentos.

S-ar putea să vă placă și