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Qumica:

Tema I

La qumica es la ciencia que estudia la materia, sus propiedades, sus


cambios y las variaciones de energa que sufre esta. Es por eso que esta
ciencia, est presente en muchos aspectos de nuestra vida cotidiana.
La ciencia la ciencia es el conocimiento organizado y sistematizado en el
mundo de la qumica.
Es la minuciosa investigacin de los cambios que ocurren en nosotros,
alrededor de nosotros y a travs de nuestro universo. Es un vehculo usado
para estudios y comprender los cambios, los que lo utilizan se llaman
cientficos.
Para realizar un estudio, se debe utilizar el mtodo cientfico, que es una
serie de pasos ordenados para convertir una idea o hiptesis en teoras con
fundamentos. Este mtodo consiste en la prueba y error.
Materia y energa:
Materia es todo aquello que ocupa lugar en el espacio, tiene masa y
volumen. Tambin posee energa (calor, luz, radiacin, movimiento) e
inercia.
La diferencia entre masa y peso es que el peso depende de la gravedad, a
diferencia de la masa.
Energa es todo aquello que se puede transformar en trabajo o generar
calor. Existen diferentes tipos de energa:
Cintica: energa en movimiento y produce un trabajo (en qumica se define
trabajo como el cambio directo de energa que resulta de un proceso).
Potencial: es la energa disponible en funcin de la posicin de un objeto.
A su vez se presenta en diferentes formas:
Mecnica: movimiento y posicin de la partcula.
Elctrica: movimiento de cargas elctricas.
Calrica: agitacin de las partculas.
Lumnica: energa que transporta calor.
Qumica: forma de enlace entre tomos.
Ley de conservacin de la materia: Lavoisier
En las transformaciones qumicas, el peso del sistema antes y despus de
la reaccin permanecen constantes
Ley de conservacin de la energa
La energa no puede crearse ni disminuirse solo se transforma
Ley de conservacin de la masa y la energa: Einstein
La materia puede transformarse en energa.
La cantidad combinada de materia y la energa en el universo es fija
E= m x C2
C= velocidad de la luz (300.000 km/s)
Calor y temperatura
Calor es la energa que produce un cuerpo por el movimiento de sus
molculas, lo que da como resultado una elevacin de temperatura. Se mide
en Joule, caloras, etc.
Temperatura: es la propiedad que mide el grado de agitacin de las
partculas que componen un cuerpo.
Equilibrio trmico: es cuando dos cuerpos a diferente temperatura se unen y
al final llegan a un equilibrio alcanzando la misma temperatura. El cuerpo

con mayor temperatura libera calor, que es absorbido por el cuerpo con
menor temperatura.
La ciencia que estudia el transporte de calor se denomina termodinmica.
Ejemplo: un iceberg tiene mayor cantidad de calor que una taza de agua
hirviendo, debido a que el tamao del iceberg es mayor, por lo tanto tiene
ms partculas en movimiento que el agua hirviendo (pero esta tiene ms
temperatura).
Unidades para medir el calor:
Calora: es el calor necesario para elevar la temperatura de 2 gr de agua a 2
C.
Joule: todas las formas de energa se miden en J, es la medida del SI.
1 J = 0.24 cal
Capacidad calorfica: es la cantidad de energa que puede almacenar un
cuerpo cuando aumenta un grado su temperatura. Es una propiedad
exotrmica.
C= J/C
Calor especfico: calor que almacena un gramo de un cuerpo cuando
aumenta un c.
C.e.= J/g x C
Ejemplo: el agua tiene un C.e. = 4,18 J/gC y 60 g de agua tiene C.e.= 251
J/C
Elementos y compuestos
Las sustancias pueden ser elementos o compuestos, un elemento pes una
sustancia que no se puede separar en sustancias ms simples por medios
qumicos. Hasta el momento existen 115 elementos, pero no todos se
encuentran de forma natural en la tierra, algunos se obtienen por mtodos
cientficos.
Los elementos se representan por una o dos letras, la primera siempre en
mayscula y la siguiente en minscula.
Los tomos de la mayora de elementos interactan para formar
compuestos. A diferencia de las mezclas los compuestos solo pueden
separarse por mtodos qumicos.
Sustancia: es una forma de materia que tiene una composicin definida
(constante) y propiedades caractersticas. Se divide en dos tipos:
- Simple: formada por tomos del mismo elemento (O 2, N2 o Cl2).
- Compuesta: formada por tomos de distintos elementos (H 2O, H3PO4)
Mezcla: es una combinacin de dos o ms sustancias, en la cual las
sustancias conservan sus propiedades caractersticas.
Sistemas materiales
Es la porcin de materia que se asla para ser estudiada, esta porcin puede
ser homognea o heterognea.
Homogneo: se distingue una sola fase, y todas sus propiedades fsicoqumicas son iguales independientemente del punto del que se analice.
Heterogneo: se distinguen dos o ms fases, posee distintas propiedades
segn el punto en el que se la mire.
Propiedades de la materia
Fsicas: no se necesita alterar su composicin para ser captadas (olor, color,
punto de ebullicin, punto de congelacin, etc.). A su vez se pueden
diferenciar entre:

Intensivas: no dependen de la cantidad de masa de la materia (equivalente


gramo, punto de ebullicin, electronegatividad, etc.)
Extensivas: depende de la cantidad de materia que se tenga (volumen,
presin del gas, peso, etc.)
Qumicas: son aquellas que se manifiestan al alterar la composicin interna
de la materia.

Tema II
-

Teora atmica de Dalton


Los elementos estn constituidos por partculas extremadamente pequeas
llamadas tomos.
Todos los tomos de un mismo elemento son idnticos, tienen igual tamao,
masa y propiedades qumicas. Los tomos de un elemento son diferentes a
los tomos de todos los dems elementos.
Los compuestos estn formados por tomos de ms de un elemento. La
relacin del nmero de tomos entre dos elementos presentes siempre es
un nmero entero o una fraccin sencilla.
Una reaccin qumica implica solo la separacin, combinacin o
reordenamiento de los tomos, nunca supone la creacin o destruccin de
los mismos.
Luego se demostr la existencia de los isotopos, haciendo que la tercera
idea del postulado de Dalton fuese incorrecta. Tambin se demostr que los
tomos estn compuestos por partculas subatmicas que pueden ser
separadas, por lo que la cuarta idea de Dalton tambin resulto ser
incorrecta.
Ley de pesos equivalentes o ley de Richter
Los distintos pesos con los que se combinan dos elementos, con el peso de
un tercero, son los mismos que iguales o multiplicados por un factor sencillo
se combinan entre s.
La masa equivalente de un compuesto es la masa que se combina con 1gr
de H o 8gr de O, o la masa equivalente de cualquier otro compuesto.
Ley de combinaciones por volumen de Gray Lussac
Cuando dos gases se combinan, en condiciones iguales de P y T, los
volmenes de los mismos guardan una relacin sencilla.
Ejemplo:
2H2O
+ 2O2
2H2O
(1 mol + 1mol= 2
moles)
Volumen molar: 22,4 L/mol en CNPT (0C 1atm) es el volumen que ocupa
un mol de gas en esas condiciones.
Masa atmica relativa: es la masa atmica de un elemento comparada
con la unidad convencional U.M.A. (unidad de masa atmica), que es igual a
la doceava parte de un tomo del isotopo de carbono 12 ( 12C)

1u . m. a=

1
masa 12C
12

Determinacin experimental de la masa atmica relativa: es el resultado del


promedio de la masa de las variedades isotpicas que hay en la naturaleza.

Masa atomica=MA isotopo 1 x

abundancia de isotpo 1
abundanciade isotpo 2
+ MA isotopo 2 x

100
100

Mol: es la unidad con la que se mide la cantidad de sustancia de un


elemento. Esta unidad no vara y es expresada con el nmero de Avogadro
(6,02 x 1023).
Equivalencias: 1 mol de alguna sustancia es equivalente a 6,02 x 10 23
unidades elementales.
La masa de un mol, llamada masa molar es equivalente a la masa atmica o
molecular (segn se trate de un mol de tomos o un mol de molculas),
expresada en gramos.

1 mol de gas ideal ocupa un volumen de 22,4 L en CNPT. A esto se lo


denomina volumen molar, este concepto es solo valido para gases que
coincidan con estas condiciones.
Nmero de Avogadro: experimentalmente se determin que, tomando la
M.A.R. de cualquier elemento en gramos, la misma contena siempre un
determinado nmero de tomos. A ese nmero se lo denomin: de
Avogadro. Y es igual a 6,02 x 1023.
Peso molecular relativo: es la suma del peso atmico de cada elemento
multiplicado por su respectivo subndice.
Ejemplo: H3PO4
(1gr x 3) de H + (40gr x 1) de P + (16gr x 4) de O
= 107 gr
Funciones qumicas: (conjuntos de tomos que poseen un elemento que
los caracteriza)
- Funcin oxido: contiene elemento O
Oxido ferroso (FeO)
Oxido urico (Au2O3)
Perxido de litio (Li2O2)
Los xidos pueden ser bsicos, es decir que se componen por un metal +
oxgeno y que al mezclarse con H2O den como resultado un hidrxido. O
bien pueden ser cidos, que se componen de no metales + oxigeno.
En el caso de que el oxgeno reaccione con estado de oxidacin -1 se lo
llama perxido, si reacciona con estado de oxidacin -1/2 se llama
sperxido
- Funcin acido: contienen un hidrogenin lbil en sustancias acuosas.
cido fosfrico (H3PO4)
cido clorhdrico (HCl)
cido clrico (H2ClO4)
Los cidos se clasifican en oxcidos (aquellos que contienen oxgeno en su
composicin) y hidrcidos (carecen de oxgeno).
- Funcin hidrxido: contiene oxhidrilo (OH) Hidrxido de sodio (Na(OH))
Hidrxido frrico (Fe(OH)3)
Hidrxido de aluminio (Al(OH)3)
- Funcin sales: son compuestos inicos, es decir estn formados por
un anin (ion con carga negativa debido al incremento de electrones)
y un catin (ion con carga positiva debido a la prdida de electrones).
- Funcin hidruro: contiene el elemento H.
Hidruro de litio (LiH)
Hidruro de cobre (CuH)
Hidruro de plata (AgH)
Estos se clasifican en hidruros metlicos e hidruros no metlicos.
Algunos elementos se los llama anfteros porque estos son metales que
pueden reaccionar como si fueran no metales.
Composicin centesimal: se determina haciendo un anlisis elemental del
compuesto, se obtiene la cantidad de cada elemento del componente.
Se indica el porcentaje en masa de cada elemento que forma parte del
compuesto y a partir de los pesos atmicos de los compuestos puede
determinarse la formula mnima o molecular.

Formula emprica: en qumica es una expresin que representa la


proporcin ms simple en la que estn presentes los tomos que forman un
compuesto.
Formula molecular: es una representacin convencional de los elementos
que forman una molcula o compuesto qumico.
Una formula molecular se compone de smbolos y subndices numricos, los
smbolos corresponden con los elementos que forman el compuesto qumico
representado y los subndices la cantidad de tomos presentes de cada
elemento en el compuesto.
Relaciones estequiometrias
Es el clculo de las relaciones cuantitativas entre los reactivos y productos,
en el transcurso de una reaccin qumica. Estas relaciones se pueden
deducir a partir de la teora atmica.
La estequiometria es la ciencia que mide las proporciones cuantitativas o
relaciones de masa de los elementos qumicos que estn implicados.
En escala microscpica, la reaccin qumica es una modificacin de los
enlaces entre tomos, por desplazamiento de electrones. Se rompen
enlaces y se forman, pero los tomos implicados se conservan. Ya que
cumplen con la ley de conservacin de la masa, que a su vez cumple con: la
conservacin de tomos de cada elemento y con la conservacin de la
carga total.
Balanceo de ecuaciones qumicas:
Cuando la reaccin qumica se expresa como ecuacin, adems de escribir
bien todas los reactivos y productos participantes, se debe ajustar el
nmero de tomos (tanto en reactivos como productos) colocando un
coeficiente a la izquierda.
El balanceo de ecuaciones busca igualar el nmero de tomos en ambos
lados de la ecuacin. Para mantener la ley de Lavoisier. Esto se puede llevar
a cabo mediante diferentes formas, por tanteo, de manera algebraica y
redox (por la variacin de los estados de oxidacin).
El tanteo consiste en dar coeficientes al azar hasta igualar todas las
especies qumicas que interfieren.
El mtodo algebraico consiste en asignar letras a cada uno de los elementos
y crear ecuaciones en funcin al nmero de tomos y resolver las
ecuaciones para determinar los coeficientes.
Se le dice redox a las reacciones en donde los estados de oxidacin de
algunos tomos cambian al pasar de reactivos a productos. Redox se refiere
a oxido reduccin, en estas reacciones siempre hay un compuesto que se
oxida y otro que se reduce.
Para balancear una ecuacin se debe comenzar por los elementos
metlicos. Luego por los no metlicos y por ltimo el hidrogeno y luego el
oxgeno.
Reactivo limitante:
Generalmente los reactivos no estn presentes en las cantidades
estequiometrias exactas (en las proporciones que indica la ecuacin
balanceada). Por lo general se suministra gran exceso de uno de los
reactivos para asegurar que el reactivo ms costoso se convierta por
completo en el producto deseado.
En consecuencia una parte del reactivo sobrara al final de la reaccin, el
reactivo que se consume primero es el que se denomina reactivo limitante.

Ya que la mxima cantidad de producto que se forme depender de la


cantidad original de este reactivo. Y se denomina reactivo en exceso al que
est presente en mayor cantidad.
Rendimiento de reaccin:
La cantidad de reactivo limitante al inicio de una reaccin determina el
rendimiento terico de la reaccin, es decir, la cantidad de producto que se
obtendr si reacciona todo el reactivo limitante. Por lo tanto es el
rendimiento mximo que se puede alcanzar a partir del clculo de una
ecuacin balanceada.
El rendimiento real es la cantidad de producto que se obtiene en una
reaccin en la prctica. Y casi siempre es menor que el rendimiento terico.
Esto se debe a que muchas reacciones son reversibles por lo que no
proceden en 100% de izquierda a derecha (en la ecuacin de formacin).
El termino porcentaje de rendimiento se refiere a la porcin del rendimiento
real con respecto al rendimiento terico.

de rendimiento=

rendimiento real
x 100%
rendimiento teorico

Tema III
Electrn: es la partcula cargada negativamente que se encuentra
alrededor del ncleo del tomo, se descubri mediante los estudios en tubos
de rayos catdicos de Thompson.
Protn: es la partcula de carga positiva presente en el ncleo del tomo.
Se descubrieron mediante estudios con rayos andicos de los tubos de
descarga por Goldstein.
Neutrn: esta partcula posee carga elctrica neutra, contiene casi la
misma masa que el protn y es casi 2000 veces mayor que la del electrn.
Se encuentra en el ncleo y en tomos de un mismo elemento pueden
variar la cantidad de neutrones (isotopos). Fue descubierto por Chadwick en
un estudio de partculas a una delgada hoja de berilio.
Molcula: es una agregado de por lo menos dos tomos en una colocacin
definida que se mantienen unidos a travs de las fuerzas qumicas
(enlaces). Se llama molcula diatmica a aquellas que contienen solo dos
tomos (O2, H2, N2), y molculas poliatmicas a aquellas que contienen ms
de dos tomos (O3 ozono; H2O, NH3).
Iones: son tomos o grupos de tomos que contienen una carga neta
positiva o negativa. Durante los cambios qumicos comunes, el ncleo
permanece igual, pero puede perder o ganar electrones. La prdida de un
electrn en un tomo forma un catin con carga neta positiva.
Un anin es un ion con carga neta negativa, debido a que gano un electrn.
Radiactividad: fue el nombre sugerido por Marie Curie para describir la
emisin espontanea de partculas que poseen algunos compuestos. Por
ejemplo el uranio, que se desintegra produciendo tres tipos de rayos
diferentes (alfa, beta y gamma)
Radiacin electromagntica:
Los estudios del tomo se realizaron mediante la utilizacin de radiacin
electromagntica. Esta es energa que se propaga por campos elctricos
(onda vertical) y campos magnticos (onda horizontal), son perpendiculares
entre s, tienen la misma longitud de onda y se despliegan a la velocidad de
la luz.
La longitud de onda () es la distancia entre dos crestas adyacentes. La
frecuencia () es el nmero de crestas que pasan a travs de un punto por
segundo. La relacin que existe entre estas es: a menor longitud de onda
mayor frecuencia. La amplitud de una onda es la longitud vertical de la lnea
medida de una onda a su cresta o a su valle.
La radiacin visible tiene longitud de onda que va desde 4x10 -7 a 7x10-7
estos se encuentran entre la longitud de onda ultravioleta y la infrarroja
respectivamente.
Espectro de emisin:
El cientfico Isaac Newton fue el primero en separar la luz solar al dejarla
pasar por un prisma, la luz blanca (solar) contiene toda la longitud de onda
visible. Es por eso que se presenta en el arco iris.
El prisma separa la partcula o fotones en distintas longitudes de onda que
componen la luz blanca. Este conjunto de lneas se registra
fotogrficamente y constituye el espectro de radiacin emitido por el
cuerpo.
Espectro atmico de absorcin y emisin:

Para lograr los espectros atmicos se excitan los tomos (con corriente por
ejemplo), la luz emitida se dispersa mediante un prisma y se obtiene el
espectro de emisin caracterstico de este. El espectro no es continuo, sino
que se est formado por lneas de color y se denomina espectro de lnea
brillante.
Simultneamente se pude iluminar el tomo con luz blanca, y al analizar el
haz que emerge se encuentra que se ha absorbido cierta longitud de onda,
formando as el espectro de absorcin. La longitud de onda que se absorbe
y las que se emiten son las mismas para cada elemento.
Este espectro refleja la identidad del tomo.
Ley de Rydberg:
Este cientfico descubri que las longitudes de onda de las diferentes lneas
espectrales de los elementos qumicos vienen dadas por la expresin:

1
1 1
=R( 2 2 )

n1 n2
n son nmeros enteros positivos y n1<n2.
R es la contante de Rydberg= 1,097x10 7m-1
Bohr incluyo la suposicin de que la energa electrnica esta cuantizada, los
electrones solo pueden encontrarse en ciertas orbitas discretas y que
absorben o emiten energa en cantidades discretas cuando se mueven de
una rbita a otra.
Cada orbita corresponde a un nivel de energa definido. Cuando un electrn
se mueve de un nivel de energa inferior a otro superior, absorbe una
cantidad de energa cuantizada. Cuando electrn vuelve al nivel de energa
original emite exactamente la misma cantidad de energa que absorbi al
moverse de nivel de energa inferior a superior.
Modelo atmico de Rutherford:
Este modelo fue el primero que considero al tomo formado por dos partes:
la corteza constituida por electrones girando a gran velocidad alrededor
de un ncleo muy pequeo, que concentraba toda la carga elctrica positiva
y toda la masa del tomo.
Origen de la teora cuntica:
El modelo de Rutherford explicaba la penetrabilidad de determinadas
partculas en la materia, los espectros atmicos, la no emisin de energa
por el movimiento de electrones.
Esto iba en contra de la estabilidad observada de los tomos, igualmente las
lneas espectrales deban ser explicadas desde una nueva teora atmica.
Teora cuntica de Planck:
La fsica haba supuesto que los tomos y molculas solo podan absorber o
emitir una cantidad arbitraria de energa. Planck en cambio dijo que estos
podan absorber o emitir una cantidad de energa discreta, la mnima
cantidad de energa que poda ser emitida o absorbida la llamo cuanto, en
forma de radiacin electromagntica.
Este cientfico tambin propuso la ecuacin:
E = hV
Donde h es la constante de Planck (6,63x20 -34 Js) y la energa emitida
siempre es mltiplo de hV.
Modelo atmico de Bohr:

El inconveniente del modelo atmico de Rutherford, de que los electrones al


giran alrededor del ncleo, deberan perder energa continuamente, condujo
a la formacin por parte de Bohr en una nueva teora atmica que se
basaba en los siguientes postulados:
- Los electrones solo pueden girar alrededor del ncleo en cierta orbita
permitida.
- Los electrones no emiten energa al girar.
- Cuando un tomo recibe energa, los electrones pasan a un nivel
superior (estado excitado). Posteriormente cuando el electrn vuelve
a su rbita el tomo emite un fotn correspondiente a la variacin de
energa entre ambos niveles.
Fundamentos bsicos de la mecnica cuntica:
Dualidad de onda-corpsculo (De Broglie)
Cada partcula lleva asociada una onda esto supone que la luz puede
tener propiedades ondulatorias y corpusculares. Los electrones se
comportan como onda y como partcula.
Principio de incertidumbre (Heinsemberg)
La doble condicin electrnica de onda y corpsculo ocasiona un problema
para saber concretamente la posicin del electrn cuando se mueve en
torno a los ncleos atmicos.
Segn Heisemberg es imposible determinar la posicin de un momento
exacto de un electrn (o cualquier molcula pequea) de forma simultnea.
De esta manera se sustituye la idea de orbita perfecta, por la idea de orbital
que sera la zona del espacio alrededor de el ncleo atmico donde se
esperara encontrar o hay mayor probabilidad de encontrar un electrn. Es
decir que el orbital no tiene lmite perfectamente definido.
La ecuacin de Schrdinger
Propuso una ecuacin de onda modificada, una ya existente y basndose en
la idea de De Broglie, esta permiti calcular los niveles de onda para el
electrn del tomo de hidrogeno.
Luego se reformo la mecnica cuntica del electrn para tener en cuenta el
efecto de la radioactividad. Esto dio lugar a 4 nmeros cunticos. Esta iba
en contra de la estabilidad observada de los tomos.
Nmeros cunticos:
Los nmeros cunticos son nmeros que aparecen en las soluciones de las
ecuaciones de Schrdinger. Estos nmeros describen los niveles de energa
y las formas de los orbitales atmicos.
Hay 4 nmeros cunticos: n, l, ml y ms.
N: nmero cuntico principal. Describe el nmero de capa (1; 2; 3; 4).
L: nmero cuntico secundario, describe el tipo de orbital (0-s; 1-p; 2-d; 3-f).
Ml: nmero cuntico magntico, designa la orientacin especial del orbital.
Ms: nmero cuntico spin, diferencia cada electrn en un orbital.
Configuracin electrnica:
Indica la manera en la cual los electrones se estructuran en un tomo de
acuerdo con el modelo de capa electrnica. La configuracin electrnica es
importante porque determina la propiedad de combinacin qumica de los
tomos y por lo tanto su posicin en la tabla peridica.
Principio de la energa mnima:

Los electrones se ubican en proporciones de menor energa, por lo que no


se llenan los niveles superiores hasta no estar completos los inferiores.
Principio de exclusin de Pauli:
En un tomo, ningn electrn puede tener los cuatro nmeros cunticos,
porque si no ocuparan el mismo orbital.
Principio de la mxima multiplicidad (Hundt):
Los electrones deben ocupar todos los orbitales de un subnivel dado antes
de comenzar a aparearse.

Tema IV:
Numero atmico: se representa con Z, es el nmero de protones en el
ncleo del tomo de un elemento, su identidad qumica queda determinada
por su nmero atmico.
Numero msico: se representa con A, es el nmero de neutrones y
protones presentes en el ncleo de un tomo de un elemento. Es decir que
el nmero de masa est dado por:
Numero de masa = nmero de protones + nmero de neutrones
O
Numero de atmico + nmero de neutrones
El nmero de neutrones en un tomo es igual a la diferencia entre el
nmero de masa y el nmero atmico (A Z). Estos nmeros se representan
de la siguiente forma:

A
Z

Las propiedades qumicas de cada elemento dependen principalmente de la


cantidad de protones y electrones del tomo. Ya que los neutrones no
participan en los cambios qumicos en condiciones normales.
Tabla peridica:
Para poder organizar la gran cantidad de informacin disponible sobre la
estructura y las propiedades de las sustancias elementales, adems de las
regularidades peridicas en las propiedades fsicas y el comportamiento
qumico. Se desarrolla la tabla peridica, en la que se encuentran agrupados
los elementos que tienen propiedades qumicas y fsicas semejantes.
Los elementos estn acomodados de acuerdo a su nmero atmico, en filas
horizontales (periodos), y en columnas verticales (grupos). Los elementos
se dividen en metales (buen conductor de calor y electricidad), no metales
(malos conductores) y metaloides (presenta propiedades intermedias entre
metales y no metales).
Las propiedades qumicas de los elementos cambian de forma gradual de
metlicas a no metlicas.
Electrn de valencia: son los que ocupan el nivel de energa externo, la
reactividad qumica est determinada en gran parte por estos. En los
elementos representativos, los electrones de valencia son los que ocupan el
ms alto nivel de energa n. el resto de electrones que no son de valencia se
los llama internos.
Radio atmico: las propiedades fsicas de los elementos dependen
principalmente del tamao de los tomos. Para definir el tamao de un
tomo se utiliza el trmino radio atmico, este es la mitad de la longitud
entre los ncleos de dos tomos metlicos adyacentes o de una molcula
diatnica.
Para los tomos que estn unidos entre s, formando una red tridimensional,
el radio atmico es la mitad de la longitud entre los ncleos de dos tomos
vecinos.
Energa de ionizacin: es la energa mnima expresada en kJ/mol
(kilojoules por mol) para remover un electrn de un tomo en estado
gaseoso, en su estado fundamental. Es decir es la fuerza necesaria para
desprender un mol de electrones de un mol de tomos en estado gaseoso.
Afinidad electrnica: es la capacidad que tiene un tomo para aceptar
uno o ms electrones. Es el valor negativo del cambio de energa que se

desarrolla cuando un tomo en estado gaseoso acepta un electrn para


formar un anin.
Un valor grande positivo de afinidad electrnica significa que el ion negativo
es muy estable, es decir que el tomo tiene una gran tendencia a aceptar
un electrn. Al igual que una alta energa de ionizacin implica que el
electrn es muy estable en el tomo.
En comparacin con la energa de ionizacin, la afinidad electrnica es ms
difcil de medir porque los aniones presentes en muchos elementos son
inestables. Por lo general los metales poseen menor afinidad electrnica, a
diferencia de los halgenos.

Tema V
Enlace inico:
Los metales alcalinos y alcalinotrreos tienen ms probabilidad de formar
cationes en los compuestos inicos, mientras que para formar aniones son
ms aptos los halgenos y el oxgeno.
La fuerza electroesttica que une a los iones en un compuesto inico se
denomina enlace inico. La mayora de los compuestos inicos son slidos a
1atm y 25C, por lo que la estabilidad global del compuesto depende de las
interacciones de todos los iones y no solo de la interaccin con un anin.
Una medida cuantitativa de la estabilidad de cualquier solido inico es su
energa reticular (energa necesaria para separar un mol de un compuesto
inico solido de sus iones en estado gaseoso).
La energa reticular se calcula mediante la ley de Coulumb: la energa
reticular de los compuestos inicos es una medida de estabilidad de modo
tal que su magnitud puede ayudar a explicar la frmula de tales
compuestos.
La energa potencial entre dos iones es directamente proporcional al
producto de sus cargas e inversamente proporcional a la longitud que los
separa.
Enlace covalente:
En este tipo de enlace sucede que dos electrones son compartidos por dos
tomos, y los compuestos covalentes son aquellos que solo contienen
enlaces covalentes. Este se da cuando no hay suficientes electrones para
que cada tomo individual complete su octeto.
Un enlace covalente puede ser: sencillo, dos tomos se unen por medio de
un par electrones; se pueden dar enlaces mltiples, cuando dos tomos
comparten dos o ms pares de electrones; un triple enlace surge cuando
dos tomos comparten tres pares de electrones. Los enlaces mltiples son
ms cortos que los enlaces sencillos. Tambin puede ser polar, esto sucede
cuando los electrones pasan ms tiempo alrededor de un tomo que del
otro.
Se puede distinguir un enlace polar del enlace covalente no polar por su
electronegatividad.
Comparacin: los compuestos covalentes poseen dos fuerzas de atraccin,
una es la que mantiene unidos a los dos tomos de una molcula y la otra
es la que opera entre las molculas (fuerza intermolecular). Las fuerzas
intermoleculares son ms dbiles que las fuerzas moleculares, es por eso
que los compuestos covalentes son gases, lquidos o solidos con bajo punto
de fusin.
Las fuerzas electroestticas, que mantienen unidos a los iones de un
compuesto inico, son muy fuertes, por lo que estos son slidos a
temperatura ambiente y sus puntos de fusin elevados. Muchos compuestos
inicos son solubles al agua y sus disoluciones acuosas conducen la
electricidad (debido a que son electrolitos fuertes). Los compuestos
covalentes resultan insolubles al agua y de ser solubles no conduces la
electricidad (debido a que no son electrolitos).
Los compuestos inicos fundidos conducen la electricidad porque contienen
cationes y aniones que se mueven libremente. Los compuestos covalentes
lquidos o fundidos carecen de iones presentes, por lo que no son
conductores.
Electronegatividad:

Es la capacidad de un tomo para atraer hacia si los electrones de un enlace


qumico. Los elementos con electronegatividad alta tienen ms tendencia
para atraer electrones que los elementos con electronegatividad baja.
Esta propiedad se relaciona con la afinidad electrnica y con la energa de
ionizacin.
Es un concepto relativo ya que la electronegatividad de un elemento solo
puede medirse respecto a la de los otros elementos. Por lo general aumenta
de izquierda a derecha en la tabla peridica.
Los tomos que tienen diferencias grandes de electronegatividad entre s
tienden a formar enlaces inicos. Porque el tomo del elemento menos
electronegativo cede su electrn al tomo ms electronegativo. Por lo
general este tipo de enlaces une a un no metal con un elemento metlico.
Los tomos con electronegatividades parecidas tienden a formar entre ellos
enlaces covalentes polares, porque el desplazamiento de la densidad
electrnica suele ser pequea. En la mayora de enlaces covalentes se dan
entre tomos de elementos no metlicos y solo en tomos del mismo
elemento se da un enlace covalente puro.
El enlace inico se da cuando la diferencia de electronegatividad entre dos
tomos enlazados es de 2.0 o ms.
Diferencias: la afinidad electrnica se refiere a la atraccin de un tomo
aislado por un electrn adicional, la electronegatividad es una medida de la
habilidad de un tomo para atraer los electrones compartidos. La afinidad
electrnica es una cantidad susceptible de medirse en forma experimental.

Tema VI
Fuerzas intermoleculares:
Son fuerzas de atraccin entre molculas, son las responsables del
comportamiento no ideal de los gases. Ejercen ms influencia en las fases
liquidas y slidas.
Fuerzas intramoleculares:
A diferencia de las fuerzas intermoleculares, estas son las que mantienen
juntos los tomos de una molcula. Estas fuerzas estabilizan a las molculas
individuales y suelen ser ms dbiles que las intermoleculares (por se
necesita menos energa para evaporar un lquido que para romper los
enlaces de sus molculas).
Fuerzas atractivas:
- Fuerza dipolo-dipolo:
Son fuerzas de atraccin entre molculas polares (molculas que poseen
momentos dipolares). Su origen es electroesttico y existe una proporcin
entre el momento dipolar y la fuerza.
- Fuerza ion-dipolo:
La que atrae entre s a un ion (ya sea anin o catin) y a una molcula polar.
La intensidad de esta interaccin depende de la carga y tamao del ion, as
como la magnitud del momento dipolar y del tamao de la molcula (la
carga en los cationes est ms concentradas ya que suelen ser ms
pequeos que los aniones). En consecuencia, con una carga de igual
magnitud, un catin experimenta una interaccin ms fuerte con los dipolos
que con un anin.
- Fuerza de dispersin:
Si un ion (o molcula polar) se acercara a un tomo (o molcula no polar), la
distribucin electrnica del tomo (o molcula no polar) se distorsiona por la
fuerza que ejerce el ion o la molcula polar. Dando lugar a una clase de
dipolo en el tomo (o molcula no polar) a lo que se llama dipolo inducido
porque la separacin de sus cargas positivas y negativas se deben a la
proximidad de un ion (o molcula polar).
La atraccin entre el ion y el dipolo inducido se conoce como interaccin
ion-dipolo inducido y la atraccin entre una molcula polar y el dipolo
inducido se conoce como interaccin dipolo-dipolo inducido.
La posibilidad de inducir un momento dipolar depende no solo de la carga
del ion o de la fuerza del dipolo. Sino tambin de la polarizbilidad del tomo
o molcula, es decir, que tan fcil se distorsiona la distribucin electrnica
del tomo (o molcula).
Un tomo o molcula tiende a ser ms polarizable a medida que aumenta el
nmero de electrones.
Debido a las posiciones especficas de los electrones, los tomos y
molculas pueden tener en cualquier fraccin de segundo un momento
dipolar (dipolo instantneo). Es posible que un dipolo instantneo de un solo
tomo o molcula induzcan a los vecinos. A su vez se puede dar que dos
tomos o molculas vecinas entre s, anulen el momento dipolar.
Esto es la fuerza de dispersin, se genera a partir de los dipolos temporales
inducidos en los tomos o molculas.
- Puente de hidrogeno:

Es una fuerte atraccin intermolecular que pertenece a un tipo especial de


interaccin dipolo-dipolo entre el tomo de hidrogeno de un enlace polar y
un tomo electronegativo de O, N o F.
La fuerza de un puente hidrogeno est determinada por la interaccin
coulmbica entre el par libre de electrones del tomo electronegativo y el
ncleo de hidrogeno.
Cambios de estados de la materia:
Gases:
- Desorden total de las partculas.
- Ocupan todo el volumen del recipiente que los contiene (forma y
volumen indefinidos) y pueden comprimirse a volmenes ms
pequeos
- Las partculas tienen completa libertad de movimiento
- Las molculas se encuentran a grandes distancias relativas
Presin baromtrica: los gases de la atmosfera producen la presin
atmosfrica que determino Torricelli.
1 Atm = 760 Torr = 760 mm Hg
Presin gaseosa: los gases ejercen presin sobre cualquier superficie con la
que entran en contacto, ya que las molculas se hallan en constante
movimiento. Esta presin se define como la fuerza aplicada por unidad de
superficie:

P=

F
S

El S.I. define esta unidad como pascal

1 Pa=

1N
2
m

siendo un pascal igual a

1 newton por un metro cuadrado.


Ley de gases:
- Relacin presin-volumen a temperatura constante: ley de Broglie
Para una muestra de gas a temperatura constante, el producto de la presin
por el volumen daba siempre el mismo nmero.
P x V = K (constante)
A temperatura constante, todo gas sometido a presin disminuye
en volumen, es decir que el volumen ocupado por un gas es inverso
proporcional a la presin.
A temperatura y presin normales, la mayora de los gases obedecen a la
ley de Broglie, esto se llama comportamiento ideal.
Para una masa fija de gas a una temperatura constante, pero con diferentes
condiciones de presin, se puede decir:
P1 x V1 = P2 x V2
Relacin temperatura-volumen: Ley de Charles y Gray-Lussac
A una presin constante, el volumen de una muestra de gas se expande
cuando se calienta, y se contrae cuando se enfra.
Por lo tanto, a presin constante, el volumen ocupado por una masa
definida de gas es directamente proporcional a su temperatura absoluta (K).

V
=K
T

Otra expresin resultante de esta ley es:

V1 V2
=
T 1 T2
(Para una masa definida a presin constante)
Relacin entre volumen y cantidad a presin y temperatura constantes: Ley
de Avogadro
La ley establece que a presin y temperatura constante el volumen de un
gas es directamente proporcional al nmero de moles del gas presente.
De acuerdo con esta ley, cuando dos gases reaccionan entre s, los
volmenes que reaccionan de cada uno de los gases tienen una relacin
sencilla entre s, la ecuacin general de los gases ideales.
Es posible combinar las expresiones anteriores en una sola ecuacin
maestra para el comportamiento de los gases

P V =n R T
R representa la constante de proporcionalidad, se denomina constante de
los gases. La ecuacin, conocida como ecuacin del gas ideal explica la
relacin entre as 4 variables de P, V, T y n.
Un gas ideal es un gas cuyo comportamiento de presin, volumen y
temperatura se puede describir completamente por la ecuacin del gas
ideal.
Ley de Dalton de las presiones parciales:
Dalton determino que la presin ejercida por una mezcla de gases ideales es
la suma de las presiones parciales de cada uno de los gases.
Ptotal= Pa+ Pb+ Pc
(con V y T constantes)
(a, b y c distintos gases)
Ley de Graham de la difusin:
Dos gases en iguales condiciones de presin y temperatura se difunden
inversamente proporcionales a sus masas moleculares. Es decir que a
mayor masa, menor es la velocidad de difusin.
La difusin es el proceso por el cual una sustancia se distribuye
uniformemente por el espacio que lo encierra o en el medio que se
encuentra.

V1
=
V2

( )
PM 2
PM 1

para cada temperatura hay una velocidad diferente de difusin


Alteraciones del comportamiento ideal de los gases:
- Presiones elevadas:
Cuando las presiones son altas, aumenta la densidad del gas, ya que las
molculas ahora estn ms cerca una delas otras. Entonces, las fuerzas
intermoleculares pueden ser muy significativas y afectar el movimiento de
las molculas, por lo que el gas no se comportar de gorma ideal.
- Bajas temperaturas: (cercanas al punto de licuefaccin)
Con el enfriamiento del gas disminuye la energa cintica promedio de una
molcula, esto genera que las fuerzas intermoleculares cobren mayor
importancia.

Ecuacin de Van der Waals:


Esta ecuacin sirve para acercar el comportamiento ideal al real de los
gases. En esta se cambia la ecuacin general de los gases, colocando los
dos factores que modifican la presin y el volumen. El factor mb corrige el
volumen ocupado por las propias molculas del gas.
Las molculas de gas ms grandes tienen valores de e mayores y mientras
mayor sea n (mayor nro. de molculas en la muestra), mayor es la
correccin de volumen.
El factor m2e/V2 modifica la presin, ya que una molcula modifica su
presin al encontrarse con otra. El nmero de encuentros aumenta con el
cuadrado del nmero de molculas por unidad de volumen (n/V2). e es
una constante de proporcionalidad.

P+

en
( V nb )=n. R .T
2
V

Licuacin de los gases: (temperatura critica): la Tc es la temperatura mnima


para la condensacin de un gas usando presin. Por encima de T c no puede
existir una sustancia pura en fase liquida. Cada compuesto tiene su T c.
Presin crtica: presin requerida para producir la condensacin de un gas.
A menor presin, se requiere menor temperatura para licuar un gas
Lquidos:
- Adoptan la forma del recipiente que los contiene
- Partculas tienen movimiento relativo entre si
- Existe cohesin entre partculas (mas juntas)
- Se difunden a travs de otros fluidos
Los lquidos se caracterizan por tener tensin superficial, una medida de
fuerza elstica que existe en la superficie de los lquidos. Es la energa que
se necesita para aumentar la superficie de un lquido por unidad por rea.
Viscosidad: la viscosidad es la resistencia de un lquido a fluir, en general,
cuanto mayores sean las fuerzas intermoleculares de atraccin ms viscoso
es un lquido.
A medida que la temperatura aumenta y las molculas se mueven ms
rpido, sus energas cinticas son ms capaces de superar las tracciones
intermoleculares, as la viscosidad disminuye con la temperatura crecientes
siempre que no haya cambios en la composicin.
Evaporacin: es el proceso por el cual las molculas de la superficie de un
lquido se desprenden y pasan a la fase gaseosa.
Condensacin: una molcula en el vapor puede golpear la superficie del
lquido y quedar atrapada all.
Equilibrio liquido-vapor:
Presin de vapor: Las molculas de vapor no pueden escapar cuando la
vaporizacin de un lquido se da en un recipiente cerrado. A medida que
ms molculas dejan el lquido, ms molculas gaseosas se combinan entre
s en la pared del recipiente o con la superficie del lquido, de este modo se
da lugar a una mayor condensacin, hasta que llegan a un eventual
equilibrio.
La presin parcial de las molculas de vapor por encima de la superficie del
lquido en equilibrio a una determinada temperatura es la presin de vapor,
esta aumenta con la temperatura.

Punto de ebullicin: es la temperatura a la cual la presin de vapor de un


lquido es igual a la presin externa. El punto de ebullicin normal de un
lquido es la temperatura a la cual hierve cuando la presin externa es de 1
atm.
En el punto de ebullicin se forman burbujas dentro del lquido.
Solidos:
- Poseen volumen propio y forma determinada
- Partculas fijas en una porcin determinada, oponen resistencia a los
cambios de forma y volumen
- Tienen disposicin ordenada
- Partculas unidas entre si
Sistema cristalino: se forma a partir de la repeticin en el espacio de una
estructura elemental denominada celda unitaria. Existen 7 sistemas
cristalinos (cubico, tetragonal, ortorrmbico, hexagonal, trigonal,
monoclnico y triclnico.
Punto de fusin: es el mismo que el punto de congelacin de un lquido, es
la temperatura a la cual la fase de un slido y lquido coexisten en el
equilibrio. El punto de fusin normal de una sustancia se funde (o congela) a
1 atm de presin.
Presin de vapor de slidos: estos exhiben presiones de vapor al igual que
los lquidos, pero generalmente tienen presiones mucho menores. Los
slidos que poseen altas presiones de vapor son los que se subliman
fcilmente.

Tema VII:
Disolucin:
Es un sistema molecular o inico, mezcla homognea de dos o ms
sustancias que pueden ser voltiles o gaseosas. Cuando una es un gas y el
otro un lquido, a los primeros se los denomina soluto y al segundo solvente.
Cuando ambos son lquidos se considera soluto al que se encuentra en
menor proporcin.
Tipos de disoluciones:
- Disolucin no saturada:
Contienen menor cantidad de soluto de la que el solvente es capaz de
disolver.
- Disolucin saturada:
Contiene la mxima cantidad de un soluto que se disuelve en un disolvente
particular a temperatura especfica.
- Disolucin sobresaturada:
Contiene ms soluto del que puede haber en una solucin saturada.
Las disoluciones se producen porque la energa libre final es menor
que la energa libre inicial
Se producen cuando las fuerzas atractivas intermoleculares entre soluto y
solvente (London, dipolo, puente hidrogeno, inicas) son comparables en
magnitud.
Esta justificacin se resume con la expresin lo semejante disuelve lo
semejante, es decir que las sustancias polares se disuelven nicamente en
solventes polares, y las sustancias no polares se disuelven en disolventes no
polares.
Disoluciones verdaderas: son soluciones en las cuales el tamao de las
partculas del soluto son menores a 10 (angstroms), no son visibles al
microscopio ni al ultramicroscopio. Estas soluciones son homogneas y solo
pueden ser separadas por destilacin o cristalizacin.
Dispersiones coloidales o coloides: son disoluciones al igual que las
disoluciones verdaderas, pero se diferencian por presentar el efecto Tyndall.
Las partculas del soluto que forman coloides tienen un tamao
comprendido entre 50 a 2000 . Consisten en dos fases, se pueden separar
mediante cristalizacin o destilacin.
Clasificacin de los coloides:
- Lirforos:
No son compatibles con el solvente (aversin)
Son irreversibles: una vez precipitado, no se regenera.
Se detectan a travs de ultramicroscopio.
Se estabilizan por aclaracin de iones
Presentan electroforesis
Precipitan por agregado de electrolitos
Presentan el efecto Tyndall
- Lifilos:
Sin reversibles
Son viscosos
Difcilmente detectables por ultramicroscopios
El solventes es alcohol
Efecto Tyndall atenuado.

Electroforesis: es una tcnica para la separacin de molculas segn la


movilidad de estas en un campo elctrico. Las partculas cargadas
positivamente irn hacia un lado y las cargadas negativamente migraran al
lado opuesto de las anteriores.
Movimiento Browniano: es el movimiento aleatorio que se obtiene en
algunas partculas microscpicas que se hallan en un medio fluido. Se debe
a las colisiones de las molculas del dispersante con las partculas dispersas
y las interacciones con otras partculas.
La osmosis y la difusin se basan en el movimiento browniano.
Solubilidad:
Es la mxima cantidad de soluto que puede admitir un solvente a una
determinada temperatura. Se puede incrementar la solubilidad aumentando
la temperatura, excepto en el caso de los gases.
Disolucin de lquidos en lquidos: la solubilidad de los lquidos aumenta con
la temperatura. La miscibilidad es la habilidad de los lquidos para disolverse
en otro.
Disolucin de gases en lquidos: se basa en la ley de Henrry, los gases se
disuelven pero no se disocian ni reaccionan con el lquido. La cantidad de
gas de gas disuelto (C) en un lquido es proporcional a la presin parcial de
ese gas (P) sobre la solucin.

P=K . C
La solubilidad de los gases disminuye con la temperatura e incrementa
cuando hay mayor presin.
Disolucin de slidos en lquidos: la habilidad de un slido para disolverse
depende sobre todo de su energa de red cristalina, o de la fuerza de
atraccin entre las partculas que configuran el slido. Cuando ms pequea
es la magnitud de la energa de red cristalina, ms fcil es que el slido se
disuelva.
Concentracin:
La concentracin de una sustancia en una solucin es la cantidad (gramos,
moles, etc.) de la misma en relacin a la de la solucin (masa o volumen).
- Porcentaje peso en peso: %pp es la cantidad de gramos de soluto
cada 100gr. de solucin.
-

Porcentaje peso en volumen: %pv es la cantidad de gramos de soluto


cada 100ml. de solucin.

cantidad de soluto
100 gr solucion

cantidad de soluto
100 ml solucion

Molaridad: M es la cantidad de moles por litro de solucin.

moles solvente o soluto


1 L de solucion

Molalidad: m es la cantidad de moles por kg. de solvente.

Normalidad: N es la cantidad de equivalentes por litro de solucin.

moles de solvente o soluto


1 kg de solucion

N=
-

eq .
L

Fraccin molar: X es la cantidad de moles de sustancia sobre el total


de la solucin. Nunca llega a 1.

Xste=

moles ste .
moles sto .+ moles ste.

Xsto=

moles sto .
moles sto.+ moles ste .

Propiedades coligativas de las disoluciones:


Las propiedades fsicas de las disoluciones que dependen de la cantidad
relativa de molculas de soluto y solvente y no de la identidad qumica del
soluto. Existen cuatro propiedades coligativas de una disolucin, que son
directamente proporcionales al nmero de partculas de soluto presente.
-

Descenso de la presin de vapor:


Si el soluto es no voltil, es decir que tiene una presin de vapor que
se pueda medir. La presin de vapor de sus disoluciones siempre va a
ser menor que la del solvente puro.
Entonces la presin de vapor de la disolucin y la presin de vapor
del disolvente puro depende de la concentracin del soluto en la
disolucin. La ley de Raoult establece que:
La presin parcial de un disolvente puro (P1) esta dada por la presin
de vapor del disolvente puro (P1) multiplicada por la fraccin molar
del disolvente en la disolucin (X1).
o

P1=X 1 . P 1
Entonces, la variacin de presin (P) es igual a:
o

P=P 1P1

Si ambos (soluto y solvente) son voltiles, la presin de vapor de la


disolucin es igual a la suma de las presiones de ambos compuestos.
Elevacin del punto de ebullicin:
La elevacin del punto de ebullicin (Tb) se define como el punto de
ebullicin de la solucin (Tb) menos el punto de ebullicin del
disolvente puro (Tbo)

T b=T bT ob
-

Disminucin del punto de congelacin:


La disminucin del punto de congelacin (TC) se define como el
punto de congelacin del disolvente puro (Tco) menos el punto de
congelacin de la disolucin (TC).

T c =T C T C
-

Presin osmtica:
La osmosis es el paso selectivo de molculas del disolvente a travs
de la membrana porosa desde una disolucin diluida hacia una de
mayor concentracin. La presin osmtica () de una disolucin es la
presin que se requiere para detener la osmosis. Esta dada por:

=M . R . T
Donde M es la molaridad, R la constante de los gases y T la
temperatura absoluta, se debe expresar en atm.
Si dos soluciones tienen la misma concentracin, tambin
tienen la misma presin osmtica. Y se dice que ambas
soluciones son isotnicas.
Si dos soluciones tiene distintas concentraciones, se llama
solucin hipertnica a la de mayor concentracin y solucin
hipotnica a la de menor concentracin.

Tema 8:
Termoqumica:
Es la parte de la qumica que estudia los cambios energticos de un sistema
qumico con el exterior.
Los sistemas qumicos que desprenden energa son exotrmicos, los que
toman energa son endotrmicos.
Conceptos previos:
-

Variables de estado: magnitudes que pueden variar a lo largo de un


proceso (por ejemplo el transcurso de una reaccin qumica).
Ecuacin de estado: se denomina as a cualquier ecuacin que
relaciona las variables de estado.
Funciones de estado: tienen un valor nico para cada estado del
sistema.
Su variacin depende del estado inicial y final, y no del camino
desarrollado.
Si son: presin, temperatura, energa interna, entalpia.
No son: calor, trabajo.

Ley de conservacin de energa:


En las reacciones qumicas exotrmicas, la energa qumica habitualmente
se convierte en energa calorfica.
En las reacciones endotrmicas, la energa calorfica, luminosa o elctrica se
convierte en energa qumica.
Aunque los cambios qumicos siempre implican cambios de energa, algunas
transformaciones de energa no implican cambios qumicos. Muchos
experimentos han demostrado que toda energa implicada en un proceso
qumico o fsico aparece de alguna forma despus del cambio.
Entonces, la energa no puede destruirse ni crearse, solo transformarse.
Sistema: es una porcin del universo delimitada para un estudio, estos
lmites pueden ser imaginarios o reales. En termoqumica, estos sistemas
pueden ser abiertos, cerrados o aislados.
Sistema abierto: puede intercambiar energa libremente y materia con sus
alrededores.
Sistema cerrado: puede intercambiar energa con sus alrededores pero no
puede intercambiar materia.
Sistema aislado: no interacciona con sus alrededores.
1er ley de la termodinmica:
Se basa en la ley de conservacin de la energa, establece que la energa
puede convertirse de una forma u otra, pero no puede crearse o destruirse.
En la energa interna de un sistema entre su estado inicial y su estado final,
el cambio en la energa interna E se da por:

E=Ef Ei
Primer principio de la termodinmica:
La energa interna (U) es la energa total de un sistema, la que es imposible
de medir, pero si es posible medir su variacin.

U =Q+W
Q y W>0 si se realiza a favor del sistema
La ecuacin establece que el cambio de energa interna (U) de un sistema
es la suma del intercambio de calor (Q) entre el sistema y los alrededores y
el trabajo realizado (W) sobre o por el sistema.
Calor: es la energa que se intercambia entre un sistema y sus alrededores
como resultado de una diferencia de temperatura. La energa, en forma de
calor, pasa desde el cuerpo ms caliente (con una temperatura ms alta)
hasta el cuerpo una temperatura ms baja.
Trabajo: en algunas reacciones qumicas, el sistema puede realizar trabajo
sobre los alrededores o viceversa.
En resumen, el calor y el trabajo no son funciones de estado porque no son
propiedades de un sistema, se manifiestan solo durante un proceso
(cambio). As, un valor depende de la ruta que sigue el proceso y varan de
acuerdo con l.
Entalpia:
Es la energa observable que el sistema toma o cede. Para medir calor
absorbido o liberado por un sistema durante un proceso a presin
constante, la qumica utiliza una propiedad llamada entalpia. Que se
representa con el smbolo H.
La entalpia es una propiedad extensiva, su magnitud depende de la
cantidad de materia presente.
Es imposible determinar la entalpia de una sustancia, y lo que se mide en
realidad son los cambios de entalpia (H). La entalpia de reaccin es la
diferencia entre las entalpias de los productos y las entalpias de los
reactivos,

H= H producto H reactivo
En otras palabras, H representa el calor absorbido o liberado durante una
reaccin. La entalpia puede ser positiva o negativa, dependiendo del
proceso.
Para un proceso endotrmico (el sistema absorbe calor de los alrededores),
H es positivo. Para una reaccin exotrmica, el H es negativo.
La entalpia es una reaccin de estado porque no depende del camino que
haya recorrido, sino que solo se interesa en qu estado se encuentra.

Entalpia estndar de la reaccin:


La variacin de entalpia estndar es la variacin de entalpia de una reaccin
en la que los reactivos y productos estn en sus estados estndar. Esta
magnitud se indica H.
El estado estndar de una sustancia solida o liquida es el elemento o
compuesto puro a 1 atm y 25C de temperatura.
Entalpia estndar de formacin: HF
Es el cambio de entalpia para la reaccin cuando se produce 1 mol de un
compuesto (o sustancia) a partir sus elementos en estado fsico normal.
El exponente representa las condiciones del estado estndar, y el
subndice F significa formacin.
El valor de entalpia de los elementos en estado de referencia es igual a 0.
Ecuaciones termoqumicas:
Son aquellas que muestran tanto los cambios de entalpia como las
relaciones de masa.
Las ecuaciones incluyen el estado fsico en que se encuentran los reactivos
y productos entre parntesis y a continuacin la variacin energtica
expresada como H.

CH 4( g) +2O2 (g) CO 2(g ) +2 H 2 O( L)

H= 890KJ

Leyes de la termoqumica:
El cambio energtico, a P o V constante, de una reaccin qumica es el
mismo tanto si se lleva a cabo en una o en varias etapas.
Como la entalpia es una funcin de estado, un cambio (o variacin de H)
es independiente del nmero de etapas en que se produce.
Energa de enlace:
La energa de enlace es la cantidad de energa necesaria para romper un
mol de enlaces de una sustancia covalente en fase gaseosa, para formar
productos en fase gaseosa, a temperatura y presin constantes.

Tema 9:
Cintica qumica:
La cintica qumica estudia la velocidad con que ocurre una reaccin
qumica. Es decir, la velocidad de desaparicin de reactivos o aparicin de
productos.

Reaccion AB
6
4

nmero de molculas

2
0

Tiempo
Molcula A

Molcula B

En la reaccin
REACTIVOS PRODUCTOS representa una reaccin que durante el
transcurso de una reaccin, los reactivos se consumen mientras que se
forman los productos. Por eso es posible seguir el progreso de una reaccin
al medir, ya sea la disminucin de la concentracin de reactivos o el
aumento en la concentracin de productos.

En la figura se muestra la disminucin de molculas de A y el incremento de


molculas de B con respecto al tiempo.
Para esta reaccin la velocidad se expresa como:

velocidad =

[ A ]
t

velocidad =

B
t

Como A disminuye en cuanto a tiempo, [A] es una cantidad negativa.


Ley de velocidad:
Velocidad de reaccin: es el cambio en la concentracin del reactivo o de un
producto con respecto al tiempo.
Esta ley expresa la relacin de la velocidad de una reaccin con la constante
de velocidad y la concentracin de reactivos, elevado a una potencia.
Para la reaccin:

eA +bB cC+ dD
La ley tiene esta forma:

velocidad =K . C xA +C by
Donde k es constante especfica, proporcional entre la velocidad y la
concentracin de reactivos. X y Y son exponentes que se determinan
experimentalmente.
Orden de reaccin: se define como la suma de los exponentes a los que se
elevan todas las concentraciones que aparecen en la ley de velocidad.
Factores que influyen en la velocidad:
-

Estado fsico de los reactivos:

Las reacciones son ms rpidas si estn en disoluciones gaseosas que si


estn en estado lquido, ya que la superficie es mucho ms grande.
-

Concentracin de los reactivos:

La velocidad de reaccin a temperatura constante se incrementa al


aumentar la concentracin de reactivos, ya que aumenta el nmero de
choques entre ellos.
-

Temperatura:

Es el factor de mayor importancia, el aumento de la temperatura produce


un incremento de la energa cintica de las molculas y por ende una mayor
velocidad, produciendo:

Mayor choque
Aumenta el nmero de molculas que alcanza la energa de
atraccin.
Catalizadores:

Son sustancias que se pueden aadir a sistemas en reaccin para aumentar


la velocidad de reaccin. Permiten que las reacciones tengan lugar
mediante caminos alternativos que aumentan las velocidades de reaccin
disminuyendo las energas de activacin.
Pero tambin puede suceder que aparezca un catalizador que aumente la
energa y disminuya la velocidad de reaccin.

Teora de colisiones:
Explica cualitativamente como ocurren las reacciones qumicas y porque las
velocidades de reaccin difieren para diferentes reacciones.
Para que una reaccin ocurra, las partculas reaccionantes deben colisionar.
Solo una cierta fraccin de la las colisiones totales tiene energa suficiente
(energa de activacin) al momento del impacto para romper los enlaces
existentes y formar nuevos enlaces, las colisiones exitosas. Resultando en
productos de reaccin.
Al incrementar la concentracin de los reactivos y aumentar la temperatura
lleva a mas colisiones y por lo tanto ms colisiones efectivas,
incrementando la velocidad de reaccin.
Ecuacin de Arrhenius:

K= A . e Ea / RT
Esta tiene en cuenta los factores dados por la teora de las colisiones. Donde
A es el factor de frecuencia, Ea es la energa de atraccin y K es la
constante especifica de la velocidad que aumenta con T y disminuye cuando
aumenta Ea. R es la constante universal de los gases.
La ecuacin de Arrhenius predice que el aumento de temperatura da como
resultado una velocidad mayor para la misma Ea y las mismas
concentraciones.
El complejo activado: es un estado energtico superior a los reactivos y en
el cual los enlaces entre tomos se encuentran debilitados, lo que facilita la
formacin de nuevos enlaces y el pasaje a productos con disminucin de
energa libre.
Es decir que la Ea hace que los reactivos se transformen (temporalmente)
en una especie qumica de atraccin.
Las partculas con mayor velocidad tienen mayor energa cintica, que
aumenta con la temperatura, se duplica.
Catlisis:
Es la modificacin de la velocidad de reaccin mediante el agregado de
sustancias (catalizadores) que no modifican qumicamente el proceso pero
que aumentan o disminuyen la velocidad de reaccin.
Energa de activacin:
Corresponde a la energa necesaria para que la reaccin se efecte con
menor energa de los reactivos. Cuanto ms baja fuese la energa de una
reaccin, ms elevada ser la velocidad de la misma.
Reaccin exotrmica: es la provee de energa al medio ms alta que la
energa necesaria para alcanzar el complejo activado.
Reaccin endotrmica: es la que provee para el medio una energa ms baja
que la necesaria para alcanzar el complejo activado.

Tema XI
Equilibrio Qumico:
Reversibilidad de las reacciones:
Son pocas las reacciones que se llevan a cabo en una sola direccin, la
mayor parte son hasta cierto punto reversibles.
Al inicio de una reaccin reversible, esta se desplaza hacia la formacin de
productos. Tan pronto como se forman algunas molculas de producto,
comienza a efectuarse el proceso inverso: la formacin de molculas de
reactivos a partir de molculas de producto. Hasta que si igualan las
velocidades de las reacciones directa e inversa, se establece un equilibrio
qumico en el cual las concentraciones de reactivos y de productos no
cambian con el tiempo.
Concepto de equilibrio: es un estado en el que se observan cambios a
medida que transcurre el tiempo. Es un estado dinmico porque sigue
habiendo conservacin de reactivos en productos.
Equilibrio qumico: el equilibrio entre dos fases se llama equilibrio fsico.
Cuando se igualan las velocidades de las reacciones directa e inversa, y las
concentraciones de reactivos y productos permanece constante con el
tiempo, se da el qumico.
Ej.: la evaporacin del agua en un recipiente cerrado en determinada
temperatura. Llega un punto en el que la cantidad de molculas que entran
y salen a la fase liquida por segundo es la misma. H 2 Ol H 2 Og

La flecha

indica que la reaccin es reversible.


Ley de accin de masas o de Guldberg-Waage
Esta ley relaciona las concentraciones de reactivos y productos en equilibrio
en una cantidad llamada constante de equilibrio. Esta constante se obtiene
mediante un cociente entre concentraciones de los productos elevados a
una potencia, que est determinada por su coeficiente estequiometrico de
la racin balanceada. Se aplica el mismo procedimiento para la obtencin
del denominador.
Para la reaccin reversible: aA+ bB cC +dD
Siendo a, b, c y d los coeficientes etequiometricos de los elementos A, B, C y
D. La constante de equilibrio a determinada temperatura est dada por:

K e=

[C]c [D ]d
[ A ]a [B]b

(Los corchetes representan concentracin)

Si Ke es mucho mayor que 1 (Ke>105) la reaccin se desplazara totalmente a


la derecha, es decir que todos los reactivos se transformaran en producto.
Si Ke es muy pequea en comparacin con 1 (Ke<10-2) sucede lo contrario, la
formacin de productos a partir de los reactivos es casi nula.

Si Ke no es muy grande ni muy pequea en comparacin con (K e<100), las


cantidades de reactivos y productos son similares.
3

Para reaccin:

2O3 (g) 3 O2 (g) K e =

[O2]
=2,54 1012
2
[O3]

Constante de equilibrio para los sistemas gaseosos:

a A(g) bB(g )
Siendo a y b los coeficientes estequiometricos, partiendo de P.V= n.R.T

PA=

Para la reaccin:

n A R T
V

PB=

nB R T
V

Llevando estas relaciones a la ecuacin de K:


b

nB R T
nB
V
V
K p=
=
( RT )ba
s
n A R T
nA
V
V

(
(

) ( )
)( )

Ahora, como nA/V y nB/V tienen unidades de molaridad (concentracin) se


pueden escribir [A] y [B].
b

[B ]
K p=
RT H
a
[ A]
Siendo H= b-a = moles de producto gaseoso moles de reactivo gaseoso
En general KPKC excepto en el caso especial en el que H=0.
Cociente de la reaccin QR:
Para la reaccin:

QR =

aA+ bB cC +dD

[C] c [D]d
[ A ]a [B]b

El cociente de reaccin tiene la misma forma de la constante de equilibrio.


Se puede comparar el valor de QR en un momento de la reaccin para
predecir si debe producirse una reaccin inversa o directa para que se
alcance el equilibrio.
Cuando:
QR = Ke el sistema est en equilibrio.
QR<Ke el sistema debe evolucionar en forma directa para alcanzar el
equilibrio. Hay transformacin de reactivos en productos.

QR> Ke el sistema debe evolucionar de manera inversa para alcanzar el


equilibrio. Hay transformacin de productos en reactivos.
Relacin entre G y la constante de equilibrio:
La liberacin o absorcin de energa, los cambios de entropa y los cambios
de concentracin, continan hasta que la reaccion alcanza el equilibrio.
El cambio de energa libre para una reaccion total es G, este es el cambio
de energa libre que acompaara la conversin completa total de todos los
reactivos a productos.
El cambio de energa libre para cualquier otro punto es G (sin el subndice
0).
Kas dos cantidades estn relacionadas por la ecuacin:

G =RT ln K
O

G =2,303 log K
Cuanto ms negativo es G mayor es el valor de K y ms favorable la
formacin de productos.
Cuanto ms positivo sea el valor de G, menor es el valor de K y menos
favorable es la formacin de productos.
Resumiendo:
-

G<0 K>1 mayor formacin de productos.


G>0 K<1 mayor formacin de reactivos.
G =0 K=1 igual concentracin de reactivos y productos.

Principio de Le Chatelier:
Si se perturba un sistema en equilibrio, este reacciona tratando de
contrarrestar dicha perturbacin.
Los cambios o perturbaciones que puede sufrir un sistema en equilibrio son:
cambios de concentracin, temperatura, presin o volumen.
Cambio en la concentracin:
Al aumentar las concentraciones de los productos el equilibrio se desplaza a
la izquierda, y si aumenta la concentracin de reactivos, el equilibrio se
desplaza a la derecha.
Cambio

Aumento de las
concentraciones A o B
Aumento de las
concentraciones de C o
D

Q<K

Direccin del cambio


de:
A+B C+D
Derecha

Q>K

Izquierda

Descenso de las
Q>K
concentraciones de A o
B
Descenso de las
Q<K
concentraciones de C o
D
Cambios en la presin y volumen:

Izquierda

Derecha

Por lo general no afectan a los lquidos y slidos. Pero si tienen importancia


cuando se trata de un sistema en equilibrio gaseoso.
Examinando la ecuacin:

P=

( Vn ) RT

Se deduce que a mayor presin menor volumen y viceversa.


Considerando el sistema gaseoso en equilibrio:
2

[ NO 2 ]
N 2 O 4(g ) 2 NO 2(g ) K =
[ N 2 O4 ]
A temperatura constante, un descenso del volumen (aumento de la presin)
aumentan las concentraciones de N2O4 y NO2. En la expresin de Q, la
concentracin de NO2 esta elevada al cuadrado y la de N 2O4 a la primera
potencia. Como resultado el numerador de Q aumenta ms que el
denominador a medida que aumenta la presin. As Q>K, y este equilibrio
se desplaza a la izquierda.
Por lo contrario un aumento en el volumen (descenso de la presin)
desplaza esta reaccin a la derecha hasta que se establece el equilibrio,
porque Q<K.
Cambios de temperatura:
Un cambio en la presin, volumen o concentracin pueden alterar la porcin
del equilibrio pero no cambia el valor de la constante de equilibrio. Solo un
cambio en la temperatura puede variar la constante de equilibrio.
Un aumento de temperatura favorece a las reacciones endotrmicas (H
positivo).
Un descenso de la temperatura favorece a las reacciones exotrmicas (H
negativo).
Para la reaccin:
-

Un aumento de la temperatura favorece la formacin de NO 2


Un descenso de la temperatura disminuye la formacin de NO 2

Para la reaccin:
-

2 N 2 O4 (g) 2 NO 2(g) H =+58 KJ

2 NO 2 (g ) N 2 O 4 ( g) H =58 KJ

Un aumento de la temperatura desfavorece la formacin de N 2O4


Un descenso de la temperatura favorece la formacin de N 2O4

Efecto de un catalizador:
Aadir un catalizador a un sistema no favorece la formacin de productos ni
de reactivos. Solo aumenta la velocidad de reaccin (disminuyendo la
energa de activacin) obteniendo el equilibrio en menor tiempo.
Resumiendo:

N 2(g )+ 3 H 2(g) 2 NH 3(g ) H =92


-

KJ
mol
Aumenta la C A
Favorece la C R
Aumenta n NH3
Transformacion de prod. a reac.

Aumento de CR
Aumento de T
Disminucin de V
Extrayendo CR

Sistemas homogneos en equilibrio:


El termino equilibrio homogneo se aplica a reacciones en el que todas las
especies estn en la misma fase.
Cuando dos o ms reacciones ocurren en un sistema homogneo, se
combinan los equilibrios para obtener la Ke final total.

1
SO 2 + O 2 SO 3 K 1=
2

[ SO3 ]
[ SO2 ] [ O2 ]

1
2

=2 O

1
NO2 NO + O2 K 2=
2

[ NO ] [ O2 ]2

[ NO2 ]

=0,012

SO 2 + NO 2 NO+ SO 3 K T =K 1 . K 2
K T =20 0,012=0,24
Sistemas heterogneos en equilibrio:
Una reaccin reversible en la que intervienen reactivos y productos en
distintas fases conduce a un equilibrio heterogneo.
En los equilibrios heterogneos que intervienen sustancias solidas o liquidas
no se tienen en cuenta para la expresin de equilibrio, ya que la
concentracin molar de un slido o liquido puro a una temperatura dada es
una constante. Es decir no depende de la cantidad de sustancia presente.
As, si un lquido puro es reactivo o producto o un slido puro es reactivo o
producto, en una reaccin, se puede considerar su concentracin como
constante y omitirla en la ecuacin constante de equilibrio y tomar las
concentraciones de gases presentes para obtener la K e.

H 2+ S ( l ) SH 2 ( g) K =

Ej.:

[ SH 2 ] [ SH 2 ]
=
[ H2][ S ] [ H2]

[ SH 2 ]
1
H
+
S

SH
K=
=
2(g
)
(s
)
2
(g)
Ej.:
[ H 2] [ S] [ H 2]
Electrolitos:
Un electrolito es una sustancia que cuando se disuelve en solucin, se ioniza
(en aniones y cationes) y que conduce la electricidad. Se clasifican en:
-

Electrolitos fuertes: que son aquellos que se ionizan totalmente en


una disolucin (los cidos y bases fuertes y todas las sales)
Electrolitos dbiles: son sustancias que se ionizan parcialmente y
presentan equilibrios de ionizacin.

El agua como electrolito dbil: el agua se disocia en una pequea cantidad


(una molcula en 10 millones). Formando el ion hidrogeno (H +) y el ion
oxhidrilo (OH-).


++OH (a)
H 2 O(l ) H (ac .)
Aunque el agua presenta autoionizacion es un electrolito muy dbil.

+
H

Equilibrio inico del agua: OH

K c =
Puesto que solo una fraccin muy pequea del agua esta ionizada la
concentracin de H2O se toma como constante por lo tanto:

+
H

OH
K c [ H 2 O ] =K w =
KW: se llama asi a la constante del producto ionico, ya que es el producto de
las concentraciones molares de los iones H + y OH- a una temperatura
especifica. En el agua pura a 25C la concentracin de los iones de H + y OHson iguales y se encuentra que [H+]= 1,0x10-7M y [OH-] =1,0x10-7M.
Entonces de la ecuacin anterior: KW=(1,0x10-7)x(1,0x10-7)=1,0x10-14

Siempre que [H+]=[OH-] se dice que la disolucin es neutra. En una


disolucin acida hay exceso de iones de H+, o [H+]>[OH-]. En una solucin
bsica hay exceso de iones de OH- o [H+]<[OH-].
El pH es una unidad de medida de acides, quiere decir: potencial de
hidrgeno
Dado que las concentraciones de los iones de H + y OH- son muy pequeas y
por lo tanto inconvenientes para trabajar con ellas, se cre el pH, que se

+
H

define como:

pH=log

Y de la misma manera para el pOH:

OH

pH=log

Tomando los logaritmos del equilibrio inico del agua se obtiene:

+
H

OH

log

Entonces: pH+pOH= 14
-

Disolucin acida: pH<7; pOH>7


Disolucin bsica: pH>7; pOH<7
Disolucin neutra: pH=7; pOH=7

Teora acido-base:
Segn Arrhenius:
Define los cidos como una sustancia que se ioniza en agua para producir
iones de H+ y una bese, una sustancia que se ioniza para producir iones de
OH-.
Segn Bromted-Lowrz:
Definen base como una sustancia aceptora de protones (H +) y a un cido
como una sustancia dadora de protones.

Ej.:

++Cl (eq )
H Cl (eq ) + H 2 O( l) H 3 O

El Cl- es la base conjugada del HCl. Si el cido ionizado es fuerte, una base
conjugada es dbil. La base conjugada de un cido es lo que queda cuando

este pierde un protn, y a la inversa, un cido conjugado resulta de la


adicin de un protn o una base.
cidos monoprticos dbiles:
Estos son capaces de liberar un hidrogenin:

+
H

K =

++ A
HA H
Es decir que al expresar la ecuacin de equilibrio, inmediatamente indicar la
constante de equilibrio.
Porcentaje de ionizacin:
Indica el grado de avance hacia la derecha de la reaccin:

ionizacion=

concentracion de la sustancia en equilibrio


100
concentracion inicial

cidos poliprticos:
Son aquellos que pueden liberar ms de un hidrogenin (H +) por molcula.
La ionizacin de los cidos poliprticos se produce por pasos, es decir, un
hidrogenin a la vez.
Bases dbiles:
Son aquellas que se ionizan parcialmente liberando oxhidrilos, segn
Arrhenius, o captando hidrogeniones, segn Bromted.
Fuerza acido-base:
Cuando un cido dbil se ioniza (HF) la especie ionizada (F -) es la base
conjugada del cido. Cuando un cido es dbil (HF), su base conjugada (F -)
es fuerte y hace predominar la reaccin a la izquierda.
Contrariamente, un cido fuerte (HCl) genera una base conjugada dbil (Cl -)
y la reaccin tiende a la derecha.
cido o base conjugada fuerte:
Hidrolisis:
Las sales son electrolitos fuertes, ya que se disocian completamente en
agua.
Si alguna de las partes de la sal (anin o catin) proviene de un electrolito
dbil, constituye una base o acido conjugado fuerte e hidrolizado
regenerando dicho electrolito dbil.

El porcentaje de hidrolisis est dado por el cociente entre la [H +], o por [OH-]
y la concentracin inicial, todo esto multiplicado por el 100%.

O H

Disoluciones bsicas: % hidrolisis =

+
H
Disoluciones acidas: % hidrolisis =

Efecto de ion comn:


El desplazamiento de los equilibrios cuando por la adiccin de un compuesto
que tiene un ion comn con el que est en disolucin se llama efecto de ion
comn.
Es decir, en los equilibrios qumicos hay que incluir la expresin de
concentracin de todos los moles que corresponden a cada especie sin
importar el origen de las mismas.
Ej.: si tenemos HCl en solucin y se agrega HCl, se debe incluir los H +
provenientes del cido fuerte en el equilibrio del cido dbil.
Soluciones reguladoras o buffers:
Una disolucin amortiguadora es una disolucin de:
1- Un cido dbil o una base dbil.
2- La sal del mismo acido o base.
Tiene la capacidad de resistir a los cambios de pH.
Una solucin buffer debe contener un cido para reaccionar con los iones de
OH- que pueden agregarse, y tambin debe contener una base para
reaccionar con los iones de H+ que puedan aadirse.
Adems, los componentes cidos y bsicos del amortiguador no deben
consumirse el uno al otro en una reaccin de neutralizacin. Esto se
satisface por un par conjugado acido-base (un cido dbil y una base
conjugada o una base dbil y un cido conjugado.

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