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Tema I
con mayor temperatura libera calor, que es absorbido por el cuerpo con
menor temperatura.
La ciencia que estudia el transporte de calor se denomina termodinmica.
Ejemplo: un iceberg tiene mayor cantidad de calor que una taza de agua
hirviendo, debido a que el tamao del iceberg es mayor, por lo tanto tiene
ms partculas en movimiento que el agua hirviendo (pero esta tiene ms
temperatura).
Unidades para medir el calor:
Calora: es el calor necesario para elevar la temperatura de 2 gr de agua a 2
C.
Joule: todas las formas de energa se miden en J, es la medida del SI.
1 J = 0.24 cal
Capacidad calorfica: es la cantidad de energa que puede almacenar un
cuerpo cuando aumenta un grado su temperatura. Es una propiedad
exotrmica.
C= J/C
Calor especfico: calor que almacena un gramo de un cuerpo cuando
aumenta un c.
C.e.= J/g x C
Ejemplo: el agua tiene un C.e. = 4,18 J/gC y 60 g de agua tiene C.e.= 251
J/C
Elementos y compuestos
Las sustancias pueden ser elementos o compuestos, un elemento pes una
sustancia que no se puede separar en sustancias ms simples por medios
qumicos. Hasta el momento existen 115 elementos, pero no todos se
encuentran de forma natural en la tierra, algunos se obtienen por mtodos
cientficos.
Los elementos se representan por una o dos letras, la primera siempre en
mayscula y la siguiente en minscula.
Los tomos de la mayora de elementos interactan para formar
compuestos. A diferencia de las mezclas los compuestos solo pueden
separarse por mtodos qumicos.
Sustancia: es una forma de materia que tiene una composicin definida
(constante) y propiedades caractersticas. Se divide en dos tipos:
- Simple: formada por tomos del mismo elemento (O 2, N2 o Cl2).
- Compuesta: formada por tomos de distintos elementos (H 2O, H3PO4)
Mezcla: es una combinacin de dos o ms sustancias, en la cual las
sustancias conservan sus propiedades caractersticas.
Sistemas materiales
Es la porcin de materia que se asla para ser estudiada, esta porcin puede
ser homognea o heterognea.
Homogneo: se distingue una sola fase, y todas sus propiedades fsicoqumicas son iguales independientemente del punto del que se analice.
Heterogneo: se distinguen dos o ms fases, posee distintas propiedades
segn el punto en el que se la mire.
Propiedades de la materia
Fsicas: no se necesita alterar su composicin para ser captadas (olor, color,
punto de ebullicin, punto de congelacin, etc.). A su vez se pueden
diferenciar entre:
Tema II
-
1u . m. a=
1
masa 12C
12
abundancia de isotpo 1
abundanciade isotpo 2
+ MA isotopo 2 x
100
100
de rendimiento=
rendimiento real
x 100%
rendimiento teorico
Tema III
Electrn: es la partcula cargada negativamente que se encuentra
alrededor del ncleo del tomo, se descubri mediante los estudios en tubos
de rayos catdicos de Thompson.
Protn: es la partcula de carga positiva presente en el ncleo del tomo.
Se descubrieron mediante estudios con rayos andicos de los tubos de
descarga por Goldstein.
Neutrn: esta partcula posee carga elctrica neutra, contiene casi la
misma masa que el protn y es casi 2000 veces mayor que la del electrn.
Se encuentra en el ncleo y en tomos de un mismo elemento pueden
variar la cantidad de neutrones (isotopos). Fue descubierto por Chadwick en
un estudio de partculas a una delgada hoja de berilio.
Molcula: es una agregado de por lo menos dos tomos en una colocacin
definida que se mantienen unidos a travs de las fuerzas qumicas
(enlaces). Se llama molcula diatmica a aquellas que contienen solo dos
tomos (O2, H2, N2), y molculas poliatmicas a aquellas que contienen ms
de dos tomos (O3 ozono; H2O, NH3).
Iones: son tomos o grupos de tomos que contienen una carga neta
positiva o negativa. Durante los cambios qumicos comunes, el ncleo
permanece igual, pero puede perder o ganar electrones. La prdida de un
electrn en un tomo forma un catin con carga neta positiva.
Un anin es un ion con carga neta negativa, debido a que gano un electrn.
Radiactividad: fue el nombre sugerido por Marie Curie para describir la
emisin espontanea de partculas que poseen algunos compuestos. Por
ejemplo el uranio, que se desintegra produciendo tres tipos de rayos
diferentes (alfa, beta y gamma)
Radiacin electromagntica:
Los estudios del tomo se realizaron mediante la utilizacin de radiacin
electromagntica. Esta es energa que se propaga por campos elctricos
(onda vertical) y campos magnticos (onda horizontal), son perpendiculares
entre s, tienen la misma longitud de onda y se despliegan a la velocidad de
la luz.
La longitud de onda () es la distancia entre dos crestas adyacentes. La
frecuencia () es el nmero de crestas que pasan a travs de un punto por
segundo. La relacin que existe entre estas es: a menor longitud de onda
mayor frecuencia. La amplitud de una onda es la longitud vertical de la lnea
medida de una onda a su cresta o a su valle.
La radiacin visible tiene longitud de onda que va desde 4x10 -7 a 7x10-7
estos se encuentran entre la longitud de onda ultravioleta y la infrarroja
respectivamente.
Espectro de emisin:
El cientfico Isaac Newton fue el primero en separar la luz solar al dejarla
pasar por un prisma, la luz blanca (solar) contiene toda la longitud de onda
visible. Es por eso que se presenta en el arco iris.
El prisma separa la partcula o fotones en distintas longitudes de onda que
componen la luz blanca. Este conjunto de lneas se registra
fotogrficamente y constituye el espectro de radiacin emitido por el
cuerpo.
Espectro atmico de absorcin y emisin:
Para lograr los espectros atmicos se excitan los tomos (con corriente por
ejemplo), la luz emitida se dispersa mediante un prisma y se obtiene el
espectro de emisin caracterstico de este. El espectro no es continuo, sino
que se est formado por lneas de color y se denomina espectro de lnea
brillante.
Simultneamente se pude iluminar el tomo con luz blanca, y al analizar el
haz que emerge se encuentra que se ha absorbido cierta longitud de onda,
formando as el espectro de absorcin. La longitud de onda que se absorbe
y las que se emiten son las mismas para cada elemento.
Este espectro refleja la identidad del tomo.
Ley de Rydberg:
Este cientfico descubri que las longitudes de onda de las diferentes lneas
espectrales de los elementos qumicos vienen dadas por la expresin:
1
1 1
=R( 2 2 )
n1 n2
n son nmeros enteros positivos y n1<n2.
R es la contante de Rydberg= 1,097x10 7m-1
Bohr incluyo la suposicin de que la energa electrnica esta cuantizada, los
electrones solo pueden encontrarse en ciertas orbitas discretas y que
absorben o emiten energa en cantidades discretas cuando se mueven de
una rbita a otra.
Cada orbita corresponde a un nivel de energa definido. Cuando un electrn
se mueve de un nivel de energa inferior a otro superior, absorbe una
cantidad de energa cuantizada. Cuando electrn vuelve al nivel de energa
original emite exactamente la misma cantidad de energa que absorbi al
moverse de nivel de energa inferior a superior.
Modelo atmico de Rutherford:
Este modelo fue el primero que considero al tomo formado por dos partes:
la corteza constituida por electrones girando a gran velocidad alrededor
de un ncleo muy pequeo, que concentraba toda la carga elctrica positiva
y toda la masa del tomo.
Origen de la teora cuntica:
El modelo de Rutherford explicaba la penetrabilidad de determinadas
partculas en la materia, los espectros atmicos, la no emisin de energa
por el movimiento de electrones.
Esto iba en contra de la estabilidad observada de los tomos, igualmente las
lneas espectrales deban ser explicadas desde una nueva teora atmica.
Teora cuntica de Planck:
La fsica haba supuesto que los tomos y molculas solo podan absorber o
emitir una cantidad arbitraria de energa. Planck en cambio dijo que estos
podan absorber o emitir una cantidad de energa discreta, la mnima
cantidad de energa que poda ser emitida o absorbida la llamo cuanto, en
forma de radiacin electromagntica.
Este cientfico tambin propuso la ecuacin:
E = hV
Donde h es la constante de Planck (6,63x20 -34 Js) y la energa emitida
siempre es mltiplo de hV.
Modelo atmico de Bohr:
Tema IV:
Numero atmico: se representa con Z, es el nmero de protones en el
ncleo del tomo de un elemento, su identidad qumica queda determinada
por su nmero atmico.
Numero msico: se representa con A, es el nmero de neutrones y
protones presentes en el ncleo de un tomo de un elemento. Es decir que
el nmero de masa est dado por:
Numero de masa = nmero de protones + nmero de neutrones
O
Numero de atmico + nmero de neutrones
El nmero de neutrones en un tomo es igual a la diferencia entre el
nmero de masa y el nmero atmico (A Z). Estos nmeros se representan
de la siguiente forma:
A
Z
Tema V
Enlace inico:
Los metales alcalinos y alcalinotrreos tienen ms probabilidad de formar
cationes en los compuestos inicos, mientras que para formar aniones son
ms aptos los halgenos y el oxgeno.
La fuerza electroesttica que une a los iones en un compuesto inico se
denomina enlace inico. La mayora de los compuestos inicos son slidos a
1atm y 25C, por lo que la estabilidad global del compuesto depende de las
interacciones de todos los iones y no solo de la interaccin con un anin.
Una medida cuantitativa de la estabilidad de cualquier solido inico es su
energa reticular (energa necesaria para separar un mol de un compuesto
inico solido de sus iones en estado gaseoso).
La energa reticular se calcula mediante la ley de Coulumb: la energa
reticular de los compuestos inicos es una medida de estabilidad de modo
tal que su magnitud puede ayudar a explicar la frmula de tales
compuestos.
La energa potencial entre dos iones es directamente proporcional al
producto de sus cargas e inversamente proporcional a la longitud que los
separa.
Enlace covalente:
En este tipo de enlace sucede que dos electrones son compartidos por dos
tomos, y los compuestos covalentes son aquellos que solo contienen
enlaces covalentes. Este se da cuando no hay suficientes electrones para
que cada tomo individual complete su octeto.
Un enlace covalente puede ser: sencillo, dos tomos se unen por medio de
un par electrones; se pueden dar enlaces mltiples, cuando dos tomos
comparten dos o ms pares de electrones; un triple enlace surge cuando
dos tomos comparten tres pares de electrones. Los enlaces mltiples son
ms cortos que los enlaces sencillos. Tambin puede ser polar, esto sucede
cuando los electrones pasan ms tiempo alrededor de un tomo que del
otro.
Se puede distinguir un enlace polar del enlace covalente no polar por su
electronegatividad.
Comparacin: los compuestos covalentes poseen dos fuerzas de atraccin,
una es la que mantiene unidos a los dos tomos de una molcula y la otra
es la que opera entre las molculas (fuerza intermolecular). Las fuerzas
intermoleculares son ms dbiles que las fuerzas moleculares, es por eso
que los compuestos covalentes son gases, lquidos o solidos con bajo punto
de fusin.
Las fuerzas electroestticas, que mantienen unidos a los iones de un
compuesto inico, son muy fuertes, por lo que estos son slidos a
temperatura ambiente y sus puntos de fusin elevados. Muchos compuestos
inicos son solubles al agua y sus disoluciones acuosas conducen la
electricidad (debido a que son electrolitos fuertes). Los compuestos
covalentes resultan insolubles al agua y de ser solubles no conduces la
electricidad (debido a que no son electrolitos).
Los compuestos inicos fundidos conducen la electricidad porque contienen
cationes y aniones que se mueven libremente. Los compuestos covalentes
lquidos o fundidos carecen de iones presentes, por lo que no son
conductores.
Electronegatividad:
Tema VI
Fuerzas intermoleculares:
Son fuerzas de atraccin entre molculas, son las responsables del
comportamiento no ideal de los gases. Ejercen ms influencia en las fases
liquidas y slidas.
Fuerzas intramoleculares:
A diferencia de las fuerzas intermoleculares, estas son las que mantienen
juntos los tomos de una molcula. Estas fuerzas estabilizan a las molculas
individuales y suelen ser ms dbiles que las intermoleculares (por se
necesita menos energa para evaporar un lquido que para romper los
enlaces de sus molculas).
Fuerzas atractivas:
- Fuerza dipolo-dipolo:
Son fuerzas de atraccin entre molculas polares (molculas que poseen
momentos dipolares). Su origen es electroesttico y existe una proporcin
entre el momento dipolar y la fuerza.
- Fuerza ion-dipolo:
La que atrae entre s a un ion (ya sea anin o catin) y a una molcula polar.
La intensidad de esta interaccin depende de la carga y tamao del ion, as
como la magnitud del momento dipolar y del tamao de la molcula (la
carga en los cationes est ms concentradas ya que suelen ser ms
pequeos que los aniones). En consecuencia, con una carga de igual
magnitud, un catin experimenta una interaccin ms fuerte con los dipolos
que con un anin.
- Fuerza de dispersin:
Si un ion (o molcula polar) se acercara a un tomo (o molcula no polar), la
distribucin electrnica del tomo (o molcula no polar) se distorsiona por la
fuerza que ejerce el ion o la molcula polar. Dando lugar a una clase de
dipolo en el tomo (o molcula no polar) a lo que se llama dipolo inducido
porque la separacin de sus cargas positivas y negativas se deben a la
proximidad de un ion (o molcula polar).
La atraccin entre el ion y el dipolo inducido se conoce como interaccin
ion-dipolo inducido y la atraccin entre una molcula polar y el dipolo
inducido se conoce como interaccin dipolo-dipolo inducido.
La posibilidad de inducir un momento dipolar depende no solo de la carga
del ion o de la fuerza del dipolo. Sino tambin de la polarizbilidad del tomo
o molcula, es decir, que tan fcil se distorsiona la distribucin electrnica
del tomo (o molcula).
Un tomo o molcula tiende a ser ms polarizable a medida que aumenta el
nmero de electrones.
Debido a las posiciones especficas de los electrones, los tomos y
molculas pueden tener en cualquier fraccin de segundo un momento
dipolar (dipolo instantneo). Es posible que un dipolo instantneo de un solo
tomo o molcula induzcan a los vecinos. A su vez se puede dar que dos
tomos o molculas vecinas entre s, anulen el momento dipolar.
Esto es la fuerza de dispersin, se genera a partir de los dipolos temporales
inducidos en los tomos o molculas.
- Puente de hidrogeno:
P=
F
S
1 Pa=
1N
2
m
V
=K
T
V1 V2
=
T 1 T2
(Para una masa definida a presin constante)
Relacin entre volumen y cantidad a presin y temperatura constantes: Ley
de Avogadro
La ley establece que a presin y temperatura constante el volumen de un
gas es directamente proporcional al nmero de moles del gas presente.
De acuerdo con esta ley, cuando dos gases reaccionan entre s, los
volmenes que reaccionan de cada uno de los gases tienen una relacin
sencilla entre s, la ecuacin general de los gases ideales.
Es posible combinar las expresiones anteriores en una sola ecuacin
maestra para el comportamiento de los gases
P V =n R T
R representa la constante de proporcionalidad, se denomina constante de
los gases. La ecuacin, conocida como ecuacin del gas ideal explica la
relacin entre as 4 variables de P, V, T y n.
Un gas ideal es un gas cuyo comportamiento de presin, volumen y
temperatura se puede describir completamente por la ecuacin del gas
ideal.
Ley de Dalton de las presiones parciales:
Dalton determino que la presin ejercida por una mezcla de gases ideales es
la suma de las presiones parciales de cada uno de los gases.
Ptotal= Pa+ Pb+ Pc
(con V y T constantes)
(a, b y c distintos gases)
Ley de Graham de la difusin:
Dos gases en iguales condiciones de presin y temperatura se difunden
inversamente proporcionales a sus masas moleculares. Es decir que a
mayor masa, menor es la velocidad de difusin.
La difusin es el proceso por el cual una sustancia se distribuye
uniformemente por el espacio que lo encierra o en el medio que se
encuentra.
V1
=
V2
( )
PM 2
PM 1
P+
en
( V nb )=n. R .T
2
V
Tema VII:
Disolucin:
Es un sistema molecular o inico, mezcla homognea de dos o ms
sustancias que pueden ser voltiles o gaseosas. Cuando una es un gas y el
otro un lquido, a los primeros se los denomina soluto y al segundo solvente.
Cuando ambos son lquidos se considera soluto al que se encuentra en
menor proporcin.
Tipos de disoluciones:
- Disolucin no saturada:
Contienen menor cantidad de soluto de la que el solvente es capaz de
disolver.
- Disolucin saturada:
Contiene la mxima cantidad de un soluto que se disuelve en un disolvente
particular a temperatura especfica.
- Disolucin sobresaturada:
Contiene ms soluto del que puede haber en una solucin saturada.
Las disoluciones se producen porque la energa libre final es menor
que la energa libre inicial
Se producen cuando las fuerzas atractivas intermoleculares entre soluto y
solvente (London, dipolo, puente hidrogeno, inicas) son comparables en
magnitud.
Esta justificacin se resume con la expresin lo semejante disuelve lo
semejante, es decir que las sustancias polares se disuelven nicamente en
solventes polares, y las sustancias no polares se disuelven en disolventes no
polares.
Disoluciones verdaderas: son soluciones en las cuales el tamao de las
partculas del soluto son menores a 10 (angstroms), no son visibles al
microscopio ni al ultramicroscopio. Estas soluciones son homogneas y solo
pueden ser separadas por destilacin o cristalizacin.
Dispersiones coloidales o coloides: son disoluciones al igual que las
disoluciones verdaderas, pero se diferencian por presentar el efecto Tyndall.
Las partculas del soluto que forman coloides tienen un tamao
comprendido entre 50 a 2000 . Consisten en dos fases, se pueden separar
mediante cristalizacin o destilacin.
Clasificacin de los coloides:
- Lirforos:
No son compatibles con el solvente (aversin)
Son irreversibles: una vez precipitado, no se regenera.
Se detectan a travs de ultramicroscopio.
Se estabilizan por aclaracin de iones
Presentan electroforesis
Precipitan por agregado de electrolitos
Presentan el efecto Tyndall
- Lifilos:
Sin reversibles
Son viscosos
Difcilmente detectables por ultramicroscopios
El solventes es alcohol
Efecto Tyndall atenuado.
P=K . C
La solubilidad de los gases disminuye con la temperatura e incrementa
cuando hay mayor presin.
Disolucin de slidos en lquidos: la habilidad de un slido para disolverse
depende sobre todo de su energa de red cristalina, o de la fuerza de
atraccin entre las partculas que configuran el slido. Cuando ms pequea
es la magnitud de la energa de red cristalina, ms fcil es que el slido se
disuelva.
Concentracin:
La concentracin de una sustancia en una solucin es la cantidad (gramos,
moles, etc.) de la misma en relacin a la de la solucin (masa o volumen).
- Porcentaje peso en peso: %pp es la cantidad de gramos de soluto
cada 100gr. de solucin.
-
cantidad de soluto
100 gr solucion
cantidad de soluto
100 ml solucion
N=
-
eq .
L
Xste=
moles ste .
moles sto .+ moles ste.
Xsto=
moles sto .
moles sto.+ moles ste .
P1=X 1 . P 1
Entonces, la variacin de presin (P) es igual a:
o
P=P 1P1
T b=T bT ob
-
T c =T C T C
-
Presin osmtica:
La osmosis es el paso selectivo de molculas del disolvente a travs
de la membrana porosa desde una disolucin diluida hacia una de
mayor concentracin. La presin osmtica () de una disolucin es la
presin que se requiere para detener la osmosis. Esta dada por:
=M . R . T
Donde M es la molaridad, R la constante de los gases y T la
temperatura absoluta, se debe expresar en atm.
Si dos soluciones tienen la misma concentracin, tambin
tienen la misma presin osmtica. Y se dice que ambas
soluciones son isotnicas.
Si dos soluciones tiene distintas concentraciones, se llama
solucin hipertnica a la de mayor concentracin y solucin
hipotnica a la de menor concentracin.
Tema 8:
Termoqumica:
Es la parte de la qumica que estudia los cambios energticos de un sistema
qumico con el exterior.
Los sistemas qumicos que desprenden energa son exotrmicos, los que
toman energa son endotrmicos.
Conceptos previos:
-
E=Ef Ei
Primer principio de la termodinmica:
La energa interna (U) es la energa total de un sistema, la que es imposible
de medir, pero si es posible medir su variacin.
U =Q+W
Q y W>0 si se realiza a favor del sistema
La ecuacin establece que el cambio de energa interna (U) de un sistema
es la suma del intercambio de calor (Q) entre el sistema y los alrededores y
el trabajo realizado (W) sobre o por el sistema.
Calor: es la energa que se intercambia entre un sistema y sus alrededores
como resultado de una diferencia de temperatura. La energa, en forma de
calor, pasa desde el cuerpo ms caliente (con una temperatura ms alta)
hasta el cuerpo una temperatura ms baja.
Trabajo: en algunas reacciones qumicas, el sistema puede realizar trabajo
sobre los alrededores o viceversa.
En resumen, el calor y el trabajo no son funciones de estado porque no son
propiedades de un sistema, se manifiestan solo durante un proceso
(cambio). As, un valor depende de la ruta que sigue el proceso y varan de
acuerdo con l.
Entalpia:
Es la energa observable que el sistema toma o cede. Para medir calor
absorbido o liberado por un sistema durante un proceso a presin
constante, la qumica utiliza una propiedad llamada entalpia. Que se
representa con el smbolo H.
La entalpia es una propiedad extensiva, su magnitud depende de la
cantidad de materia presente.
Es imposible determinar la entalpia de una sustancia, y lo que se mide en
realidad son los cambios de entalpia (H). La entalpia de reaccin es la
diferencia entre las entalpias de los productos y las entalpias de los
reactivos,
H= H producto H reactivo
En otras palabras, H representa el calor absorbido o liberado durante una
reaccin. La entalpia puede ser positiva o negativa, dependiendo del
proceso.
Para un proceso endotrmico (el sistema absorbe calor de los alrededores),
H es positivo. Para una reaccin exotrmica, el H es negativo.
La entalpia es una reaccin de estado porque no depende del camino que
haya recorrido, sino que solo se interesa en qu estado se encuentra.
H= 890KJ
Leyes de la termoqumica:
El cambio energtico, a P o V constante, de una reaccin qumica es el
mismo tanto si se lleva a cabo en una o en varias etapas.
Como la entalpia es una funcin de estado, un cambio (o variacin de H)
es independiente del nmero de etapas en que se produce.
Energa de enlace:
La energa de enlace es la cantidad de energa necesaria para romper un
mol de enlaces de una sustancia covalente en fase gaseosa, para formar
productos en fase gaseosa, a temperatura y presin constantes.
Tema 9:
Cintica qumica:
La cintica qumica estudia la velocidad con que ocurre una reaccin
qumica. Es decir, la velocidad de desaparicin de reactivos o aparicin de
productos.
Reaccion AB
6
4
nmero de molculas
2
0
Tiempo
Molcula A
Molcula B
En la reaccin
REACTIVOS PRODUCTOS representa una reaccin que durante el
transcurso de una reaccin, los reactivos se consumen mientras que se
forman los productos. Por eso es posible seguir el progreso de una reaccin
al medir, ya sea la disminucin de la concentracin de reactivos o el
aumento en la concentracin de productos.
velocidad =
[ A ]
t
velocidad =
B
t
eA +bB cC+ dD
La ley tiene esta forma:
velocidad =K . C xA +C by
Donde k es constante especfica, proporcional entre la velocidad y la
concentracin de reactivos. X y Y son exponentes que se determinan
experimentalmente.
Orden de reaccin: se define como la suma de los exponentes a los que se
elevan todas las concentraciones que aparecen en la ley de velocidad.
Factores que influyen en la velocidad:
-
Temperatura:
Mayor choque
Aumenta el nmero de molculas que alcanza la energa de
atraccin.
Catalizadores:
Teora de colisiones:
Explica cualitativamente como ocurren las reacciones qumicas y porque las
velocidades de reaccin difieren para diferentes reacciones.
Para que una reaccin ocurra, las partculas reaccionantes deben colisionar.
Solo una cierta fraccin de la las colisiones totales tiene energa suficiente
(energa de activacin) al momento del impacto para romper los enlaces
existentes y formar nuevos enlaces, las colisiones exitosas. Resultando en
productos de reaccin.
Al incrementar la concentracin de los reactivos y aumentar la temperatura
lleva a mas colisiones y por lo tanto ms colisiones efectivas,
incrementando la velocidad de reaccin.
Ecuacin de Arrhenius:
K= A . e Ea / RT
Esta tiene en cuenta los factores dados por la teora de las colisiones. Donde
A es el factor de frecuencia, Ea es la energa de atraccin y K es la
constante especifica de la velocidad que aumenta con T y disminuye cuando
aumenta Ea. R es la constante universal de los gases.
La ecuacin de Arrhenius predice que el aumento de temperatura da como
resultado una velocidad mayor para la misma Ea y las mismas
concentraciones.
El complejo activado: es un estado energtico superior a los reactivos y en
el cual los enlaces entre tomos se encuentran debilitados, lo que facilita la
formacin de nuevos enlaces y el pasaje a productos con disminucin de
energa libre.
Es decir que la Ea hace que los reactivos se transformen (temporalmente)
en una especie qumica de atraccin.
Las partculas con mayor velocidad tienen mayor energa cintica, que
aumenta con la temperatura, se duplica.
Catlisis:
Es la modificacin de la velocidad de reaccin mediante el agregado de
sustancias (catalizadores) que no modifican qumicamente el proceso pero
que aumentan o disminuyen la velocidad de reaccin.
Energa de activacin:
Corresponde a la energa necesaria para que la reaccin se efecte con
menor energa de los reactivos. Cuanto ms baja fuese la energa de una
reaccin, ms elevada ser la velocidad de la misma.
Reaccin exotrmica: es la provee de energa al medio ms alta que la
energa necesaria para alcanzar el complejo activado.
Reaccin endotrmica: es la que provee para el medio una energa ms baja
que la necesaria para alcanzar el complejo activado.
Tema XI
Equilibrio Qumico:
Reversibilidad de las reacciones:
Son pocas las reacciones que se llevan a cabo en una sola direccin, la
mayor parte son hasta cierto punto reversibles.
Al inicio de una reaccin reversible, esta se desplaza hacia la formacin de
productos. Tan pronto como se forman algunas molculas de producto,
comienza a efectuarse el proceso inverso: la formacin de molculas de
reactivos a partir de molculas de producto. Hasta que si igualan las
velocidades de las reacciones directa e inversa, se establece un equilibrio
qumico en el cual las concentraciones de reactivos y de productos no
cambian con el tiempo.
Concepto de equilibrio: es un estado en el que se observan cambios a
medida que transcurre el tiempo. Es un estado dinmico porque sigue
habiendo conservacin de reactivos en productos.
Equilibrio qumico: el equilibrio entre dos fases se llama equilibrio fsico.
Cuando se igualan las velocidades de las reacciones directa e inversa, y las
concentraciones de reactivos y productos permanece constante con el
tiempo, se da el qumico.
Ej.: la evaporacin del agua en un recipiente cerrado en determinada
temperatura. Llega un punto en el que la cantidad de molculas que entran
y salen a la fase liquida por segundo es la misma. H 2 Ol H 2 Og
La flecha
K e=
[C]c [D ]d
[ A ]a [B]b
Para reaccin:
[O2]
=2,54 1012
2
[O3]
a A(g) bB(g )
Siendo a y b los coeficientes estequiometricos, partiendo de P.V= n.R.T
PA=
Para la reaccin:
n A R T
V
PB=
nB R T
V
nB R T
nB
V
V
K p=
=
( RT )ba
s
n A R T
nA
V
V
(
(
) ( )
)( )
[B ]
K p=
RT H
a
[ A]
Siendo H= b-a = moles de producto gaseoso moles de reactivo gaseoso
En general KPKC excepto en el caso especial en el que H=0.
Cociente de la reaccin QR:
Para la reaccin:
QR =
aA+ bB cC +dD
[C] c [D]d
[ A ]a [B]b
G =RT ln K
O
G =2,303 log K
Cuanto ms negativo es G mayor es el valor de K y ms favorable la
formacin de productos.
Cuanto ms positivo sea el valor de G, menor es el valor de K y menos
favorable es la formacin de productos.
Resumiendo:
-
Principio de Le Chatelier:
Si se perturba un sistema en equilibrio, este reacciona tratando de
contrarrestar dicha perturbacin.
Los cambios o perturbaciones que puede sufrir un sistema en equilibrio son:
cambios de concentracin, temperatura, presin o volumen.
Cambio en la concentracin:
Al aumentar las concentraciones de los productos el equilibrio se desplaza a
la izquierda, y si aumenta la concentracin de reactivos, el equilibrio se
desplaza a la derecha.
Cambio
Aumento de las
concentraciones A o B
Aumento de las
concentraciones de C o
D
Q<K
Q>K
Izquierda
Descenso de las
Q>K
concentraciones de A o
B
Descenso de las
Q<K
concentraciones de C o
D
Cambios en la presin y volumen:
Izquierda
Derecha
P=
( Vn ) RT
[ NO 2 ]
N 2 O 4(g ) 2 NO 2(g ) K =
[ N 2 O4 ]
A temperatura constante, un descenso del volumen (aumento de la presin)
aumentan las concentraciones de N2O4 y NO2. En la expresin de Q, la
concentracin de NO2 esta elevada al cuadrado y la de N 2O4 a la primera
potencia. Como resultado el numerador de Q aumenta ms que el
denominador a medida que aumenta la presin. As Q>K, y este equilibrio
se desplaza a la izquierda.
Por lo contrario un aumento en el volumen (descenso de la presin)
desplaza esta reaccin a la derecha hasta que se establece el equilibrio,
porque Q<K.
Cambios de temperatura:
Un cambio en la presin, volumen o concentracin pueden alterar la porcin
del equilibrio pero no cambia el valor de la constante de equilibrio. Solo un
cambio en la temperatura puede variar la constante de equilibrio.
Un aumento de temperatura favorece a las reacciones endotrmicas (H
positivo).
Un descenso de la temperatura favorece a las reacciones exotrmicas (H
negativo).
Para la reaccin:
-
Para la reaccin:
-
2 NO 2 (g ) N 2 O 4 ( g) H =58 KJ
Efecto de un catalizador:
Aadir un catalizador a un sistema no favorece la formacin de productos ni
de reactivos. Solo aumenta la velocidad de reaccin (disminuyendo la
energa de activacin) obteniendo el equilibrio en menor tiempo.
Resumiendo:
KJ
mol
Aumenta la C A
Favorece la C R
Aumenta n NH3
Transformacion de prod. a reac.
Aumento de CR
Aumento de T
Disminucin de V
Extrayendo CR
1
SO 2 + O 2 SO 3 K 1=
2
[ SO3 ]
[ SO2 ] [ O2 ]
1
2
=2 O
1
NO2 NO + O2 K 2=
2
[ NO ] [ O2 ]2
[ NO2 ]
=0,012
SO 2 + NO 2 NO+ SO 3 K T =K 1 . K 2
K T =20 0,012=0,24
Sistemas heterogneos en equilibrio:
Una reaccin reversible en la que intervienen reactivos y productos en
distintas fases conduce a un equilibrio heterogneo.
En los equilibrios heterogneos que intervienen sustancias solidas o liquidas
no se tienen en cuenta para la expresin de equilibrio, ya que la
concentracin molar de un slido o liquido puro a una temperatura dada es
una constante. Es decir no depende de la cantidad de sustancia presente.
As, si un lquido puro es reactivo o producto o un slido puro es reactivo o
producto, en una reaccin, se puede considerar su concentracin como
constante y omitirla en la ecuacin constante de equilibrio y tomar las
concentraciones de gases presentes para obtener la K e.
H 2+ S ( l ) SH 2 ( g) K =
Ej.:
[ SH 2 ] [ SH 2 ]
=
[ H2][ S ] [ H2]
[ SH 2 ]
1
H
+
S
SH
K=
=
2(g
)
(s
)
2
(g)
Ej.:
[ H 2] [ S] [ H 2]
Electrolitos:
Un electrolito es una sustancia que cuando se disuelve en solucin, se ioniza
(en aniones y cationes) y que conduce la electricidad. Se clasifican en:
-
++OH (a)
H 2 O(l ) H (ac .)
Aunque el agua presenta autoionizacion es un electrolito muy dbil.
+
H
K c =
Puesto que solo una fraccin muy pequea del agua esta ionizada la
concentracin de H2O se toma como constante por lo tanto:
+
H
OH
K c [ H 2 O ] =K w =
KW: se llama asi a la constante del producto ionico, ya que es el producto de
las concentraciones molares de los iones H + y OH- a una temperatura
especifica. En el agua pura a 25C la concentracin de los iones de H + y OHson iguales y se encuentra que [H+]= 1,0x10-7M y [OH-] =1,0x10-7M.
Entonces de la ecuacin anterior: KW=(1,0x10-7)x(1,0x10-7)=1,0x10-14
+
H
define como:
pH=log
OH
pH=log
+
H
OH
log
Entonces: pH+pOH= 14
-
Teora acido-base:
Segn Arrhenius:
Define los cidos como una sustancia que se ioniza en agua para producir
iones de H+ y una bese, una sustancia que se ioniza para producir iones de
OH-.
Segn Bromted-Lowrz:
Definen base como una sustancia aceptora de protones (H +) y a un cido
como una sustancia dadora de protones.
Ej.:
++Cl (eq )
H Cl (eq ) + H 2 O( l) H 3 O
El Cl- es la base conjugada del HCl. Si el cido ionizado es fuerte, una base
conjugada es dbil. La base conjugada de un cido es lo que queda cuando
+
H
K =
++ A
HA H
Es decir que al expresar la ecuacin de equilibrio, inmediatamente indicar la
constante de equilibrio.
Porcentaje de ionizacin:
Indica el grado de avance hacia la derecha de la reaccin:
ionizacion=
cidos poliprticos:
Son aquellos que pueden liberar ms de un hidrogenin (H +) por molcula.
La ionizacin de los cidos poliprticos se produce por pasos, es decir, un
hidrogenin a la vez.
Bases dbiles:
Son aquellas que se ionizan parcialmente liberando oxhidrilos, segn
Arrhenius, o captando hidrogeniones, segn Bromted.
Fuerza acido-base:
Cuando un cido dbil se ioniza (HF) la especie ionizada (F -) es la base
conjugada del cido. Cuando un cido es dbil (HF), su base conjugada (F -)
es fuerte y hace predominar la reaccin a la izquierda.
Contrariamente, un cido fuerte (HCl) genera una base conjugada dbil (Cl -)
y la reaccin tiende a la derecha.
cido o base conjugada fuerte:
Hidrolisis:
Las sales son electrolitos fuertes, ya que se disocian completamente en
agua.
Si alguna de las partes de la sal (anin o catin) proviene de un electrolito
dbil, constituye una base o acido conjugado fuerte e hidrolizado
regenerando dicho electrolito dbil.
El porcentaje de hidrolisis est dado por el cociente entre la [H +], o por [OH-]
y la concentracin inicial, todo esto multiplicado por el 100%.
O H
+
H
Disoluciones acidas: % hidrolisis =