C ABOT

SP E C I A LT Y

F L U I D S

M AN UAL

TCN ICO

DE

FO RM IATOS

C OMPATIBILIDAD E S E IN T E R ACCION E S

Seccin B1
Compatibilidad con Gases
B1.1 Introduccin ...........................................................................................2
B1.2 Compatibilidad con el CO2 ......................................................................2

B1.2.1 Proteccin de las salmueras de formiato

con tampn contra la acidificacin por el CO2 .................................2
B1.3 Compatibilidad con el H2S .......................................................................3

B1.3.1 Cmo absorben los formiatos al H2S ...............................................4
B1.3.2
Absorbentes de H2S en los formiatos .............................................. 4.
B1.4 Compatibilidad con el O2 ........................................................................4

B1.4.1 Uso de absorbentes de O2 en salmueras de formiato ....................5

Referencias .......................................................................................................6.
El Manual tcnico de formiatos se actualiza de manera continua.
Para verificar si existe una versin ms reciente de esta seccin, visite el sitio
www.salmuerasdeformiato.com/manual

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V ER S I N

07 / 07

SECCIN B1

PGINA 1

C ABO T

S PE C I A LT Y

F L U I D S

MANUA L

B1.1 Introduccin
El ingreso de gases es una de las causas
principales de fallas por corrosin en fluidos de
terminacin y empaquetadores. Los gases ms
destructivos son el dixido de carbono (CO2) y
sulfuro de hidrgeno (H2S), que pueden pasar al
pozo de sondeo con otros gases del yacimiento, as
como el oxgeno (O2), que entra en el fluido durante
la circulacin en la superficie o, en el caso de los
fluidos empaquetadores, durante las operaciones
de purga de presin del espacio anular.
Los absorbentes del oxgeno y del H2S son de uso
comn en las salmueras de haluros con el fin de
eliminar los problemas que causan estos gases.
Desgraciadamente, ocurre el agotamiento de los
absorbentes durante el uso, adems de que es
probable de que su adicin contribuya a demorar el
problema, no a eliminarlo.

T C NI C O

DE

FORMI AT OS

se aaden iones hidrgeno (H+) o iones hidrxido

(OH-). La capacidad de resistirse a cambios del pH
proviene de la capacidad del tampn para consumir
iones hidrgeno (H+) o iones hidrxido (OH-).
El sistema de tampn de carbonato/bicarbonato
proporciona tamponacin fuerte a dos niveles
diferentes de pH:
Nivel superior de tampn a un pH = 10.2

pK

2
+
pK

2
(1)

+HCO
1 CO
3 HCO
+H

1 3 + HCO
3
3
a2

a2

pKa2
pK

donde
3 + HCO
CO2HCO
pKCO
3 + H
3 HCO
CO

1a2 =3 10.2
a2

3
2

pKa2

CO3 + H HCO3
1
a1
pKa1
+ H CO
HCO3 +HCO
H +

3 H CO
+

pK= 10.2

2A+2un
(HpK
)2
la
disolucin
con
tampn
23
3
CO
HCO
a2
3
CO
H + pH

3HCO
1
3
3

contiene la misma
cantidad de carbonato
(CO32)
HCO3
pKa2

pKa1

+
2 2
HCO
CO
pK
pK).H

2 pK (3 +HCO
+
H

H
CO
2
3
a
y
bicarbonato
HCO
H
CO
pK
1

2
3
3
HCO
3 HCO3
+H

1 3 +CO
2
3 2
a31
3+
3
HCO

HCO
pKa1
1 pKa2 CO

3
2
HCO3 + H +
H 2CO3
pK

+
a1
2

2
2

pK

H
CO
3 HCO
+ un
Nivel
de
tampn
a
pH
=
6.35
CO
HCO
HCO
pK
H
CO
pK
3
2
3
CO
g)inferior
=
CO
(
aq
)
3
3
a
3
3+2a(2H
CO
HCO
pK
CO
+
H

HCO
2
3
a
CO1222( g)3 = CO23(1aq) 3
3

HCO3

H 2CO3
pKa1
pKa1
pK
+
2

+
1
HCO
+

pK
CO
H 2CO3 HCO (2)
2aH
a+ HCO
pK

3
22
+HCO
H 33

H22(+CO
CO
pK
H
2
3CO
3
a
3
3
CO
+
H

HCO
1HCO
CO3 4 +pK
H 1 3
1
CO
g
)
=
(
aq
)
3
2
2
CO
+ H 32(O
=3 H 2 CO
4 2 ( aq) CO
B1.2 Compatibilidad con el CO2
3 ( aq)
aq) CO ( g) = CO ( aq)
3 3 (pK
2 aq) + H 2 O = H 2 CO
a1
2 +
2

HCO
+
H

3H22CO3 2
pK
2
HCO
donde
=16.35
CO
pKHCO
+ H HCO
3CO
pK
3H
2
aHCO
CO
pK 3
3pKa2 CO
3CO
a323
1
CO
3HCO3
3 2+ H 3
2 ( g) =a1CO2 ( aq)
4
El dixido de carbono o CO2 es un xido estable de
K a1
CO
) + H 2 O+ = H 2 CO3 ( aq)
2K(aaq
( aq
+

H
CO
(
aq
)

HCO
+
)
5
1 +( aq)pK
a1 H
pK32

+
2
3
a
2 + H ( aq)
1 H CO
aq3pK
)

(H
aq2)CO
HCO
+a
H

4
3 (3
3 CO
HCO
carbono que contiene dos tomos de oxgeno2con HCO3 + HA5
un
pH
),
laHCO
disolucin
con
tampn
=2H6.35
HHCO
3 2 ( aq
) CO
+ H332 O = H 2 CO3 ( aq)
pK
3
3 3 CO
2CO
2
) = (CO
3
2( g
2 (1aq)a 2
CO2 ( g) =CO
CO
2 ( aq)
enlace doble. Dada su naturaleza bipolar, el CO2 es 4
la
misma
cantidad
de
bicarbonato
aq
)
+
H
O
=
H
CO
(
aq
)
6 CO2 (contiene
H62 S( g) 2=HHS2 S
(2aq
) H3 S(aq) K a+1 pKa1
2) = cido

H22CO
(aq
)+H

( aq
) +3 H + (aq)
2 5 (g
2
HCO

H
+
3carbnico
3pK
muy soluble en agua, con la cual reacciona para
(
) que
de
(HCO
).CO
H
H
pK
pK 3 pK
3 ( aq)+ H
2HCO
2CO
3 2 HCO
a
CO

K 3a 1
21CO
3 21
CO
( g)HCO
=3CO
3
2

HCO
1 a1 CO32 4+ H ++3
3
HCO3 ( aq) + H + ( aq)
5 ( aq) H2 CO3 (aq)
formar cido carbnico.
( aq
)=+HH
H 2)CO
2
2 O 3=( aq
3
) CO
+pK
H
OHCO
CO
+H

1 4 CO32CO
K
a1 6 2
2 ( aq
32 S ( g
+ S ( aq)
pK

pK
+
H
)
=
H
a

+
2

1HCO
(aq)

(2aq
))++yHHpK
(2(aq
)variarn
51 7 HLos
CO

HCO
2
2 CO
3+
3 pK
niveles
exactos
de
la
)

aq
) + aq)algo
HCO
1
Hcon
HCO
3H
3 (apK
3
3
2CO
3
aHS ( aq
a ) + H 3( CO
3
72 SH(aq
H
S
(aq
) HS

3
HCO
)
= aq
CO
CO2 ( g) pK
= CO
a 2 2 ( aq) CO322 CO2 ( g
3 21 ( aq) 6 2
H
S
(
g
)
=
H
S
(
aq
)
2
2
Las consecuencias de la fuga de CO2 a un fluido
concentracin,
la salmuera.
CO2K(3aaq
)y
+ presin
H 2O
= Hde
CO3 24 temperatura
HCO
pKa2
2 CO+3 ( aq)

+
6
pKa1
1
K a 1( aq) 2
+
g5)+CO
=+HSH
H(2aq
CO

HCO
aq
CO
pK
pK)a
+
HCO
2 Sa(M
2
(s
)
+S
+) +H
)
H CO
3
3 (3aq
pK
)3

HCO
( aq
)HCO
+ aH
( aq
) H (
33
1MHS
2 85 HHCO
de terminacin basado en haluros pueden ser
2H
1
8
2 + H
3 ( aq
M
+
SH

MHS
(s
)

H
CO
3
7
H
(

HS
(
aq
)
+
H + ( aq2) 3
3
2 2S
3aq()g
CO
)
=
CO
(
aq
)
pK
+
a
2
2
1
2
pK
HCO
+
H

H
CO
a1
4
catastrficas para la integridad del equipamiento 4y de CO ( aqLa
que
las
salmueras
2ocurre
) +3H 2 Oen
=H
CO
( aqS) (aq) de
pKCO
) + acidificacin
H362O+ =HH+ H
2 )( aq
3H

HS ( aq) + H + ( aq)
1( aq
K2a 1
2 2 6 HCO
2 CO
3(ag
2
CO
S
=H
S(aq) ) 7
2
2CO
H2entra

HCO
( aq) + H + ( aq
H3 2 S( gpK
) a=1cuando
H
S
()aq
)H
582
+ 3 3+( aq
2
3
los tubulares que estn bajo la superficie. En las CRA 7
terminacin
dixido
de
carbono
HCO
H 2)CO3
pK
M) +H+
SH
(s)
+ HS
3
HCO
pK
aq)+4
( aq
) aMHS
1
2CO
2 Sa1(O
H
e4H=(+aq
2+H
OH
9 Hgaseoso
2e
+

O+2 )+433en
4H
=de
23aq
H)sondeo
O
expuestas al CO2 y a las salmueras de haluros pueden
(CO
el
pozo
se
puede
4
HCO
2
CO
pKa1 92
8
M
+
SH

MHS
(s)
CO
(
+
H
O
=
H
CO
(
aq
)
2 2 K
26
2
a1
K a1

+( g
H
S
)
=)3
H 2 SHCO
(aq
) 3 +( aq)2 + H3 + ( aq)
HCO
H
CO
(2H
aq
)(CO

5
+ a)

3H
(pK
aq

HCO
(
)
+
aq
a1 2
3
5
2aq
3 pK
ocurrir tanto las picaduras como las SCC.
describir
con
las
ecuaciones
siguientes:
1 SH
pK
3M
3
a 1 (s
8H2 CO
+
+
MHS
)
3
7 (aq) H
S
(aq
)HS
( aq
) + H ( aq)
CO
2

HS
3 7 CO2 (H
2 ( g)) = CO2 ( aq)
g)2 S
= CO2
( aq
O2 (+aq
4H++H+ 4(eaq
= 2H 2O
9)
3
CO
(
g
)
=
CO
(
aq
)
K a1
6
6
2
2
H
S
(
g
)
=
H
S
(
aq
)
H
= H( g28S
) M
+
2 3 (pK
+ 4H+( aq
+ 4) e+ H= +2(H
H
aq
O
HCO
aq)O
52
3 2 S8( g)CO
a 1)
+(=aq
aq
9
Las salmueras de formiato con tampn son muy
2 CO
)
CO
(
)
+
SH

MHS
(s
)
2 M + SH
2

7 MHSH(s2)S(aq) HS 2( aq) + 3H + ( aq)(3) 2

+

O
+ 4e = 2H 2O 4
diferentes de las salmueras de haluros en su forma 94

2 + 4H
CO
(
aq
)
+
H
O
=
H
CO
(
aq
)
2
2
3
CO2 ( aq) + H 2 O = H62 CO3 (+ aq
)S( g) = H
H 2pK
S(aq) 2 +
4
a1
2
de responder al ingreso del CO2. La diferencia se

(4)
pK
a 1 ) + H O 8
CO
(
aq
=H
H+2SCO
)SH
+ 3 ( aq
M
+)

MHS
(s+) H ( aq)
7 2+ ( aq
(
aq
)

HS
(
aq
)
7
H
) 2

HS
)
H
(
aq
+
2
4
2 S (aqCO
( aq
HO
=4e4HH2=CO
aq)= 2H 2O
92 +) +4H
2O
34(e
2+ +
2+H
debe principalmente a la influencia del tampn de
9 2O
2O
K a1

K a1
5
+ CO
+

aq)
HCO
( aq) + H + ( aq)
+

pK
2( aq
pH de carbonato/bicarbonato.
+3
H
CO
(
aq
)

HCO
(
aq
) + aq
HH
) 3a1 ( (5)
8 (sK) a M7 + SH
5M + SH2 3 MHS
MHS
(s
8
3 H
)+

HS ( aq) + H ( aq)
1
2 S (+
H2 CO3 (aq)

HCO
(
aq
)
+
H
(
aq
)
5
O
+
4
H
+
4
e
=
2
H
O
32
2
K a9
H CO3 (aq)
1 HCO3 (6aq)+ + HH+ (2aq
S( )g) = de
H 2 Ssalmuera,
(aq)
65
B1.2.1 Proteccin de las salmueras
H22 Sconformidad
( g) = H 2 S(aq)con
De
el pH
del
sistema
el
8
M
+
SH

MHS
(s)
6
H+2 S
(4ge) ==H
S (O
aqO
) + 4H + + 4e = 2H O
2

de formiato con tampn contra
la
O
+
4
H
+
2
H
9
CO
en la salmuera
como cido
2
9
62
2( aq) 2
H 22Sdisuelto
( g) = H 2 Spermanecer

acidificacin por el CO2
pK a 1 -), de
carbnico pK
(Ha 2CO3) o
como bicarbonato
+
H)+2 S(aq) (HCO

3 HS ( aq) + H + ( aq)
7
H 2 S(aq)
1 HS ( aq) +7
(4aq
OH
H
+ 4e que
= 2Hentra
pK a 1 la ecuacin
+A
Las salmueras de formiato proporcionadas para
acuerdo
con
5.
medida
ms
9
2 +
2O
7
H 2 S(aq)
HS ( aq) + H + ( aq)
pK a 1
+
se mover
7
H 2+2Sgaseoso
(aq)

( aq) +8 H ( aq
aplicaciones de campo se tamponan mediante la
CO
enHS
la salmuera,
elM)equilibrio

+
SH

MHS
(s
)
8
M + SH MHS(s)
adicin de carbonato de sodio o de potasio y de
gradualmente
hacia
8
M ++ + SH MHS
(s) la izquierda y una porcin ms
8
M + SHexistir
MHS
(s) cido carbnico. Esto har que
bicarbonato de sodio o de potasio. Los niveles
grande
como
+

+ 4ede
= las
2H 2O
9 la O
recomendados tpicos son de 17 a 34 kg/m3 (6 a 12
descienda
el
pH
y
permitir
acidificacin
2 + 4H
O
+
4
H
+
4
e
=
2
H
9
2
2O
+

O
+
4
H
+
4
e
=
2
H
O
9
lb/bbl) de carbonato o una mezcla de carbonato y
salmueras
sin tampn.
2
2
+
O2 + 4H + 4e = 2H 2O
9
bicarbonato. (Consulte la parte A del manual.)
El propsito principal de este tampn es proporcionar
En la figura 1, se demuestra cmo reaccionan tres
pH alcalino y evitar su fluctuacin como consecuencia
sistemas distintos de salmueras a la entrada de CO2:
del ingreso de cidos o bases hacia la salmuera.
Las salmueras convencionales de haluros
Una disolucin con tampn se define como una
bivalentes son incompatibles con los tampones
disolucin que se resiste al cambio de su pH cuando
de pH basados en carbonatos, debido a la

pK

a2

a2

a2

a2

a2

a2

a2

a2

a2

a2

a2

PGINA 2

SECCIN B1

V E R SIN

0 7 / 0 7

SECCIN B: COMPATIBILIDADES E INTERACCIONES

CABO T

S P ECIALTY

FLUIDS

pH en diversos sistemas de salmueras en funcin del volumen de ingreso de CO2

12
11

Formiato con tampn

10

pH>6.35:
El CO2 se convierte principalmente
en bicarbonato (HCO3-),
que no facilita la corrosin

9
pH 8

Formiato sin tampn

7
6

pH<6.35:
El CO2 se convierte principalmente
en cido carbnico (H2CO3),
que s facilita la corrosin

5
4

Bromuro de calcio
0

50

100

150

200

250

300

350

400

450

500

BBL de ingreso de gas/BBL de salmuera de formiato con tampn (CO2 al 2%, 21C [70F], 1 atm)
Aumento del tiempo de ingreso de CO2

Figura 1 El pH como una funcin del ingreso de CO2 en una salmuera de haluro tpica, una salmuera de formiato sin tampn y una
salmuera de formiato con tampn.
precipitacin de sales bivalentes de carbonato
(CaCO3, ZnCO3), que ocurre inevitablemente
cuando se mezclan estas dos clases de
compuestos qumicos. Estas salmueras bivalentes
tienen pH naturalmente bajo (2 6), y la entrada
de CO2 podra causar el descenso adicional del
pH. El CO2 se convertir en su mayor parte en
cido carbnico, el cual es muy corrosivo.
Las salmueras de formiato con tampn pueden
absorber grandes cantidades de CO2. A menos que
el ingreso sea inusualmente grande, la salmuera
mantendr un pH (alrededor del nivel superior de
tampn) suficientemente elevado para evitar que
el cido carbnico est presente en el fluido. Con
un gran ingreso de CO2, el pH caer por debajo
del nivel inferior de tampn (pH = 6.35) donde se
estabilizar. Las mediciones de pH en salmueras de
formiato expuestas a diversas cantidades de CO2 han
confirmado que el pH nunca cae por debajo de
6 6.5. Este pH an est cerca del valor neutro, lo que
significa que este sistema de salmuera no se puede
acidificar en gran medida con la exposicin al CO2.
Salmueras de formiato sin tampn: El pH de
estos sistemas de salmuera se comporta de
manera muy similar a las salmueras de haluros
cuando se exponen al CO2 gaseoso. Sin embargo,
tienen pH inicial alto y la cada del pH estar
limitada, ya que la salmuera de formiato es un
tampn en s misma (pKa = 3.75). No se recomienda
usar salmueras de formiato sin tampn.
A fin de que el pH caiga por debajo de este
segundo nivel de tampn, de 6.0 6.5, habra que
aadir un cido ms fuerte que el cido carbnico
formado. Todo el CO2 gaseoso que ingrese en la
disolucin con tampn se disolver y se convertir

V ER S I N

07 / 07

en cido carbnico, de modo que el ingreso de

CO2 no podr llevar el pH muy por debajo de este
segundo nivel de tampn.
A manera de resumen de las salmueras de formiato
con tampn:
En el caso de ingresos pequeos y medianos de
CO2, el tampn absorber totalmente el ingreso del
gas y el pH se mantendr alto (es decir, arriba de 8).
Slo en el caso de ingresos muy cuantiosos de
CO2, el pH bajar a 6.0 6.5 y existir algo de cido
carbnico en equilibrio con bicarbonato. El pH no
descender por ningn concepto bajo dicho nivel.
No se cuenta con absorbentes de este gas que
sean compatibles con las salmueras convencionales
de haluros de alta densidad, lo cual hace que las
salmueras de formiato estn en una posicin nica
respecto de dichas salmueras convencionales de
haluros en toda aplicacin de pozos donde el CO2
sea un posible riesgo.

B1.3 Compatibilidad con el H2S

El sulfuro de hidrgeno, que es qumicamente el
anlogo azufroso del agua, es un veneno mortal.
Sus concentraciones mayores de 600 ppm pueden
causar la muerte en 3 5 minutos. Adems, el
sulfuro de hidrgeno es el gas ms corrosivo que
se encuentra en yacimientos. Sus concentraciones
de 50 ppm hacen que el acero de alta resistencia
sometido a grandes tensiones falle en cuestin
de minutos. Las concentraciones bajas de H2S en
fluidos de perforacin pueden abreviar la vida til de
la tubera de perforacin por un factor de 10.

SECCIN B1

PGINA 3

C ABO T

1
1
2
2

3
3
4
4

S PE C I A LT Y

F L U I D S

El H2S puede introducirse en el fluido de terminacin o

pK
2
empaquetador,
yaHCO
sea3desde el yacimiento (junto con
CO3 + H +
pK

2
+
COCO
H proveniente
HCOde
el
)o
la descomposicin de aditivos
3 2+
3
2

CO
HCO
pK
quea2 contengan
como inhibidores de la
3 azufre, usados
3
2

COsalmueras
HCO
pKa2
3
3 haluros (por ejemplo, los
corrosin
en
de
pKa1

+
HCO3 + H

H 2CO
3
tiocianatos).
Un
nmero
de fallas recientes de
pKacierto

1
HCO3 + H +
H CO
quipamiento ubicado 2bajo3 la superficie de pozos se

HCO
H 2CO
pKadebido
3 formado
ha
a H2S
por
3 la descomposicin
1

HCO
pK
3
2CO
a
1
trmica de inhibidoresHde
la3 corrosin con base de
azufre
[2].
CO2 ( g) =[1]
CO
2 ( aq)
CO2 ( g) = CO2 ( aq)
B1.3.1 Cmo absorben los formiatos
al
CO2 ( aq) + H 2H
O2=SH 2 CO3 ( aq)
COH2 (Saqes
) + un
H 2O
= H 2 CO
)
3 ( aq
El
cido
muy
dbil,
con pKa cercano a 7.
a2
a2

5
5
6
6
7
7
8
8
9
9

Cuando se lo
en una disolucin acuosa,
K a 1introduce
H CO3 (aq)
HCO3 ( aq) + H + ( aq)
K a1
se2 crea
el equilibrio
siguiente:

H2 CO3 (aq)
HCO3 ( aq) + H + ( aq)
H 2 S( g) = H 2 S(aq)
H 2 S( g) = H 2 S(aq) (6)
pK a 1
H 2 S(aq)
HS ( aq) + H + ( aq) (7)
pK a 1
H 2 S(aq)
HS ( aq) + H + ( aq)
+

M +
en
MHS
(s) disolucin acuosa alcalina, el
Por
loSH
tanto,
una

M + +HSH
MHS
(s)
gas
S
disuelto
existir
en grandes cantidades como
2
bisulfuro+ (HS ).
O2 + 4H + 4e = 2H 2O
O2 + 4H + + 4e = 2H 2O
Por
fortuna, las salmueras de formiato usadas
como fluidos de terminacin se tamponan
considerablemente con carbonato soluble. Este
tampn acta como un absorbente de H2S al convertir
el H2S que est solubilizado en la fase de salmuera en
HS-. En salmueras de formiato con tampn a un pH de
9.5 10.5, la mayor parte del H2S gaseoso que ingrese
se convertir en iones bisulfuro, a menos que tal
ingreso se acompae de un gran volumen de CO2 que
pK
2
+
cause
del pH de la salmuera.
CO +el
H descenso
HCO
3

a2

Un
es
que las salmueras de
CO3adicional
HCO
pKabeneficio
3
2
formiato no requieren inhibidores de la corrosin de
pK

+
a1
HCO3 + H

que
H 2CO
ninguna
clase,
lo
elimina
una fuente posible de
3
sulfuro de hidrgeno creado por el hombre.

HCO3
H 2CO3
pKa1
B1.3.2 Absorbentes de H2S en

los formiatos
CO2 ( g) = CO2 ( aq)
El tampn de carbonato / bicarbonato que se aade
a las salmueras de formiato cuando se las usa como
fluidos
construccin
de pozos brinda proteccin
CO2 ( aqde
)+H
2 O = H 2 CO3 ( aq)
til contra la corrosin debida al H2S. El pH alcalino
ayuda a desplazar
el equilibrio qumico (ecuacin 7)
K a1
H2 CO3el(aq
)

HCO3 (bisulfuro
aq) + H + ((HS
aq) -). Adems, en
hacia
menos
daino
la gama de pH alcalino la gran cantidad de iones
H 2 S( g) = H 2 S(aq)
metlicos
alcalinos (Na+, K+, Cs+) presentes en la
salmuera de formiato ayuda a absorber el bisulfuro
pK areaccin
mediante
la
siguiente:
H S(aq)
1 HS ( aq
) + H + ( aq)

M + + SH MHS(s)

donde M = Na, K, o Cs.

O2 + 4H + + 4e = 2H 2O

3
4

5
6

MANUA L

T C NI C O

DE

FORMI AT OS

La capacidad del tampn de carbonato/bicarbonato

es enorme (como se demuestra en la figura 1) y
se pueden convertir grandes cantidades de gas
cido en HCO3- y HS- antes de que el pH comience
a caer. Sin embargo, cuando se ve excedida la
porcin de carbonato del tampn, se pierde su
efecto absorbente y el H2S gaseoso deja de estar en
disolucin. Es improbable que el tampn se vea exce
dido durante el uso en el campo; pero el riesgo
de que ocurra esto se podra disminuir con la adicin
de un absorbente de H2S.
La adicin de absorbentes de H2S tiene beneficios
adicionales respecto al empleo del tampn solo, ya
que los absorbentes inmovilizan al sulfuro, en vez de
simplemente cambiar el equilibrio. Adems, el uso
de un absorbente adicional de H2S tambin elimina el
bisulfuro de la salmuera de formiato.
Por consiguiente, la adicin de un absorbente de
H2S a una salmuera de formiato con tampn brinda
proteccin doble contra este gas muy daino.
Se ha probado en salmueras de formiato un absorbente
de H2S basado en el hierro y sin zinc, llamado Ironite
Sponge, y se ha demostrado que tiene ciertos efectos
positivos de absorcin del H2S. Sin embargo, Ironite
Sponge es un slido, lo que limita su aplicacin en
salmueras de terminacin claras. Otro absorbente con
base de hierro, compatible con salmueras de formiato
de concentracin alta, es el gluconato de hierro [3],
complejo de Fe(II) que es hidrosoluble a un pH alto.
Adems de no contener slidos, este absorbente tiene
el beneficio de reaccionar muy rpidamente con el
sulfuro sobre una base cuantitativa. Se han probado tres
libras por barril de gluconato de hierro en una salmuera
de formiato de cesio con tampn de 2.2 g.e. / 18 ppg
(pH = 11). Se demostr que el absorbente aadido era
compatible con la salmuera; se disolvi completamente
en 5 minutos sin ningn cambio del pH.
Un tercer absorbente basado en el hierro que puede
ser compatible con las salmueras de formiato es
el oxalato de hierro. Todava tienen que efectuarse
pruebas de compatibilidad con este limpiador.
Otro grupo de limpiadores de H2S libres de cinc que
se espera que sean compatibles con los formiatos
son los inhibidores orgnicos electroflicos, que se
combinan con el azufre en una forma orgnica.
Estos compuestos tienen la ventaja de no formar
ningn slido cuando reaccionan con el H2S.

PGINA 4

(8)

SECCIN B1

B1.4 Compatibilidad con el O2

El oxgeno disuelto de la atmsfera est presente
en todas las salmueras de yacimientos. El oxgeno
es un agente muy oxidante, lo cual significa que

V E R SIN

0 7 / 0 7

SECCIN B: COMPATIBILIDADES E INTERACCIONES

CABO T

S P ECIALTY

FLUIDS

Solubilidad del O2 en salmueras de formiatos

10

8 CO3

HCO3

pK

Solubilidad [ppm]

a1
HCO3 + 7H +
H 2CO3

pKa1

pKa2

pK

a
CO3 + H +
HCO3

6
5

HCO3

H 2CO3

CO2 ( g)Solubility
= 4CO2 ( aq
)
[ppm]
3

CO2 ( aq) +2 H 2 O = H 2 CO3 ( aq)

a1
H2 CO3 (aq

HCO3 ( aq) + H + ( aq)

0)

H 2 S( g) = H 2 S(aq)

1
K

10

20

30
40
50
Concentracin del formiato [% peso]

60

70

80

Figura 2 Solubilidad del oxgeno en el formiato de potasio a 21C (70F).

pK

a1
H 2 S(aq)
HS ( aq) + H + ( aq)

se
enMHS
reacciones
de reduccin-oxidacin
M +reduce
+ SH
(s)
(redox) de conformidad con:

O2 + 4H + + 4e = 2H 2O

(9)

Las propiedades altamente oxidantes del oxgeno

hacen que este gas sea corrosivo para los materiales
y aditivos orgnicos de uso comn.
Las salmueras concentradas de formiato poseen
propiedades beneficiosas que protegen contra el
dao que causa el oxgeno:
1. Baja solubilidad del oxgeno en salmueras
de formiato: La solubilidad del oxgeno en
disoluciones acuosas de baja salinidad a la presin
y temperatura de la superficie es de alrededor de
9 ppm. La solubilidad disminuye en las salmueras
de formiato de alta salinidad y a temperaturas
altas [4], como se muestra en la figura 2.
2. Las salmueras de formiato son antioxidantes:
El formiato es un potente reductor, antioxidante
y absorbente de radicales libres. Como stas
son propiedades del in de formiato en s, el
cual est presente en grandes cantidades en las
salmueras de formiato de alta densidad, nunca
se agotarn. El producto de esta absorcin del
oxgeno es el bicarbonato.
Las salmueras de haluros no tienen propiedades
antioxidantes. Por lo tanto, si no se retira el oxgeno
de los fluidos de perforacin y terminacin basados
en haluros, el oxgeno soluble puede causar
problemas graves con metales, elastmeros,
plsticos y aditivos. Por esta razn, es esencial
aadir un absorbente de oxgeno a las salmueras
de haluros. Estos absorbentes son generalmente

V ER S I N

07 / 07

muy efectivos hasta que se agotan (consumen) o se

degradan, en cuyo punto la contaminacin adicional
con oxgeno podra causar un problema. Una falla
reciente en un tubular de un pozo [5] se debi al
ingreso de oxgeno (aire) en un fluido empaquetador
de CaCl2 durante una operacin de purga de
la presin del espacio anular. En este caso, el
absorbente de oxgeno presente en la salmuera
aparentemente no fue capaz de resistir el nuevo
ingreso de oxgeno.
B1.4.1 Uso de absorbentes de O2 en

salmueras de formiato
Debido a sus fuertes propiedades antioxidantes,
nunca se ha credo necesario absorber el oxgeno
soluble de las salmueras concentradas de formiato.
Adems, no es prctica normal aadir absorbentes
de oxgeno a las salmueras de formiato antes de
su uso de campo.
Sin embargo, se tienen ciertos datos indicadores de
que la adicin de antioxidantes de reaccin rpida y
absorbentes de oxgeno a salmueras de formiato de
concentracin alta puede contribuir a la estabilizacin
adicional del polmero a temperaturas altas [6].
Las salmueras de formiato de baja densidad, que
contienen ms agua que formiatos, no brindaran
la misma proteccin contra el oxgeno que las
salmueras de alta densidad, y probablemente sera
beneficiosa la adicin de un absorbente del oxgeno.
Se ha propuesto al ascorbato de sodio y eritorbato
de sodio como absorbentes efectivos del oxgeno
en salmueras de formiato.

SECCIN B1

PGINA 5

C ABO T

S PE C I A LT Y

F L U I D S

MANUA L

T C NI C O

DE

FORMI AT OS

Referencias
[1] Stevens, R. et al.: Oilfield Environment-Induced
Stress Corrosion Cracking of CRAs in Completion
Brines, SPE 90188, septiembre de 2004.
[2] Mack, R. et al.: Stress Corrosion Cracking
of a Cold Worked 22Cr Duplex Stainless Steel
Production Tubing in a High Density Clear Brine CaCl2
Packer Fluid, NACE 02067, 2002.
[3] Davidson, E. and Hall, J.: An Environmentally
Friendly, Highly effective Hydrogen Sulphide
Scavenger for Drilling Fluids, SPE 84313,
octubre de 2003.
[4] Hoja informativa de HYCOOL.
[5] Mowat, D.E.: Erskine Field HPHT Workover and
Tubing Corrosion Failure Investigation, SPE/IDAC
67779, marzo de 2001.
[6] Messler, D., Kippie, D., Broach, M.:
A Potassium Formate Milling Fluid Breaks the
400 Fahrenheit Barrier in Deep Tuscaloosa Coiled
Tubing Clean-out, SPE 86503, Lafayette 2004.

PGINA 6

SECCIN B1

V E R SIN

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