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1 Historique
Aprs la dcouverte du chlore esprit de sel dphlogistiqu par Scheele en 1774, le chimiste franais
Berthollet a travaill sur les solutions blanchissantes de ce gaz en 1787.
Une fabrique chimique, prs de Paris, dirige par Lonard Alban, La compagnie Javel, installe dans le petit
village du mme nom, adapta le procd Berthollet. Cette fabrique tait finance par des nobles et soutenue
par le Comte dArtois, frre de Louis XVI. Cest l quen 1787 fut ralise la dissolution du chlore gazeux dans
une solution de potasse permettant dobtenir une solution concentre stable appele liqueur de Javel. En
1820, Labarraque remplaa la potasse par de la soude, plus conomique, et obtint ainsi des solutions
dhypochlorite de sodium utilises pour la dsinfection.
LEau de Javel, utilise depuis plus de 200 ans, correspond des solutions dhypochlorite de sodium.
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Lexpression chlore actif libre correspond au concept amricain de active chlorine. Le chlore actif libre
correspond aux gaz HOCl et Cl2 dissous dans leau (solution trs dilue en milieu neutre ou acide).
Lexpression chlore total dsigne le chlore sous toutes ses formes : hypochlorite, mais aussi le chlorure de
sodium qui pourrait, dailleurs, tre limin, ainsi que les chlorites et les chlorates.
Chlore actif (= available chlorine)
Chlore total
Les Eaux de Javel sont des solutions aqueuses dhypochlorite de sodium et il serait plus simple dexprimer leur
concentration en pourcentage dhypochlorite de sodium, comme cest le cas du continent nord-amricain.
Il y a 2,7 % dhypochlorite de sodium dans une solution dEau de Javel 2,6 %.
Il y a 10 % dhypochlorite de sodium dans une solution dEau de Javel 9,6 %.
5 Proprits physico-chimiques
LEau de Javel est une solution aqueuse et alcaline dhypochlorite de sodium et de chlorure de sodium.
On dit souvent que la chimie minrale est moins complique que la chimie organique. Cependant, lEau de Javel
dans sa constitution et par les phnomnes chimiques qui en dcoulent peut tre plus complexe que de
nombreuses molcules organiques.
La simplicit de sa formule chimique, de son mode de fabrication et de ses emplois est trompeuse. Notre but
est de faire apparatre que les qualits fondamentales de ce produit sont dues son instabilit, phnomne
physico-chimique complexe et reconnu.
Si lon se reporte la mthode dite du blanchiment sur pr, employe la fin du 18e sicle dans lindustrie
textile, on comprend qu la naissance de lEau de Javel, les tudes aient port en priorit sur lapplication dans
cette industrie en plein essor cette poque.
Mais depuis, chercheurs et utilisateurs se sont efforcs de comprendre et dexpliquer les phnomnes physicochimiques de linstabilit des Eaux de Javel, source de leur efficacit dans tous les domaines : blanchiment,
dtachage, dsinfection, dsodorisation...
Tous les travaux effectus font tat de la prsence dacide hypochloreux libre (HOCl) dans les Eaux de Javel.
Cet acide hypochloreux fut dcouvert par le chimiste franais Balard (1802-1876). Lacide hypochloreux est un
gaz (non ionis) dissous dans leau tout en restant trs peu ionis.
Lacide hypochloreux est la base de lactivit dsinfectante ingalable de lEau de Javel.
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5-2. - Influence du pH
Mesure du pH des solutions dhypochlorite de sodium
A des pH levs, les lectrodes en verre subissent des interfrences en prsence dions Sodium. Avec des
lectrodes de verre classiques leffet devient perceptible des pH autour de 10,5. Afin de limiter lapparition
de cette erreur, les mesures de pH au dessus de 10 devraient tre ralises avec des lectrodes alcalines. Pour
cette raison, la mesure du pH ne doit pas tre utilise pour caractriser lhypochlorite de sodium. Il faut lui
prfrer la dtermination de la teneur en soude libre.
Si lon souhaite nanmoins raliser une mesure du pH, il faut utiliser la procdure dcrite en annexe I.
Influence du pH sur la constitution des Eaux et Concentrs de Javel
Les courbes des graphiques 1 3 illustrent linfluence du pH sur la constitution du chlore actif libre contenu
dans les Eaux et Concentrs de Javel, ce chlore tant compos soit de chlore dissous (Cl 2 ) et dacide
hypochloreux (HOCl), soit dions hypochlorites (ClO-) et dacide hypochloreux.
En superposant les graphiques 1 et 2 on obtient le graphique 3.
Le graphique 1 indique les quantits dacide hypochloreux prsent dans une Eau de Javel en fonction des valeurs
de pH.
On constate que pratiquement entre les valeurs de pH = 4 et pH = 6, tout le chlore est sous forme dacide
hypochloreux HOCl, gaz dissous non ionis.
Le graphique 2 reprsente les concentrations en chlore dissous et en ions hypochlorites en fonction des valeurs
de pH.
On constate quaux valeurs de pH suprieures 5, lionisation de lhypochlorite va croissante pour tre totale
aux valeurs suprieures 9. A cette valeur, tout le chlore est sous la forme dions hypochlorites (ClO-) :
NaOCl sous la forme ClO- + Na+
Aux valeurs de pH acide infrieures 4, le chlore dissous (Cl2) devient la forme prdominante du chlore actif
libre, soit :
Cl2 + H2O
HOCl + H+ + Cl-
En raison de cette instabilit due de nombreux facteurs et en fonction de la valeur du pH du milieu o elle
est utilise, lEau de Javel peut agir de faons diffrentes :
aux valeurs de pH infrieures 5, elle agira par chloration (prsence de chlore et dacide hypochloreux
dissous),
aux valeurs de pH suprieures 5, elle agira par oxydation, transformation en acide hypochloreux et libration
doxygne gazeux (prsence dacide hypochloreux et dions hypochlorites). Cest notamment ce qui se passe
dans le cas du blanchiment du linge.
pH = 7,5 les concentrations en acide hypochloreux et en hypochlorites sont trs voisines de 50 % (point E
du graphique).
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100
80
HOCI
60
Graphique 1
%
40
20
0
2
10
pH
100
Cl080
Graphique 2
Prsence du chlore dissous
et des ions hypochlorites
Cl2 et Cl0- en %
60
%
40
Cl2
20
0
2
10
pH
100
Cl080
HOCI
60
Graphique 3
%
40
Cl2
20
0
2
10
pH
CSNEJ - Dossier Eau de Javel - 05/06
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5-4. - Conservation
La rtrogradation et les proprits des Eaux et Concentrs de Javel sont dues la lumire, la temprature et
la prsence de mtaux.
Les conditions de fabrication sont donc importantes pour assurer une meilleure conservation :
puret des matires premires mises en jeu
absence dions mtalliques
choix des quipements de fabrication.
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On a cherch les moyens de stabiliser lEau de Javel. Jusqu prsent, ce sont les bonnes conditions de
temprature, de propret au cours de la fabrication et la conservation qui permettent un ralentissement notable
de la rtrogradation dans le temps. Mais on ne peut stopper totalement cette rtrogradation.
La matrise de ce produit est dlicate, sa conservation dans le temps est dautant plus difficile que lEau de
Javel est concentre.
Cest pourquoi, il est recommand de conserver les Eaux et Concentrs de Javel labri de la lumire, de la
chaleur et de ne pas utiliser demballages mtalliques.
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