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UNIVERSIDAD DISTRITAL FRANCISCO JOSE DE CALDAS

FACULTAD DE MEDIO AMBIENTE Y RECURSOS NATURALES


INGENIERIA SANITARIA
FISICOQUIMICA
PRACTICA 2: EQUILIBRIO SOLIDO LIQUIDO
JORGE SUAREZ SUAREZ

EQUILIBRIO SOLIDO LIQUIDO


RESUMEN
La finalidad de la prctica realizada en el laboratorio fue
determinar experimentalmente las constantes del proceso de
solidificacin de sustancias puras y el punto eutctico de una
solucin binaria ideal, por medio de las curvas de enfriamiento de
la sustancia pura y de la mezcla de naftaleno y cido benzoico; de
ese proceso se determinaron ciertos clculos y consideraciones
tales como: un diagrama eutctico, clculo del calor molar de los
componentes puros, clculo de la molalidad y contantes
crioscpicas de las sustancias, y clculo de la masa molar del
Naftaleno y del cido Benzoico.

INTRODUCCIN
DIAGRAMA DE FASES PARA UNA SUSTANCIA
PURA:

Los diagramas de fase representan los posibles


estados de equilibrio de un sistema. Los valores
correspondientes a las presiones de equilibrio
entre fases de una misma sustancia se pueden
representar mediante curvas continuas en
ciertos intervalos de temperatura y describir
mediante ecuaciones. [1]
Estas curvas se pueden intersecar entre s, lo
cual indica un equilibrio, en el caso de una
sustancia pura indica tres fases distintas en
equilibrio. [1]
Se denomina punto triple al caso en el que
coexisten tres fases en equilibrio de una
sustancia pura a una misma presin y
temperatura. [1]
Una sustancia pura puede presentar ms de un
punto triple. [1]

LAURA PARDO
20131181046
ANYEL TORRES
20142181380
GERALDINE VANEGAS
20131181152

La descripcin de los equilibrios de fases en


forma grfica en dos y/o tres dimensiones se
denomina diagrama de fases. Para una
sustancia pura las variables son normalmente
la presin, la temperatura y el volumen.[1]

DIAGRAMA DE FASES DE MEZCLAS EUTCTICAS


El diagrama eutctico representa las relaciones
entre las fases slidas y liquidas para un
sistema de dos componentes. Para cualquier
sistema de dos componentes que sean
miscibles en su estado lquido se pueden hacer
estos diagramas (figura 1). No es importante
que los compuestos sean lquidos o solidos a
temperatura ambiente, de acuerdo a la posicin
de los puntos se describe su estado fsico, con
su correspondiente composicin X y su
temperatura T [3].

2
Aplicando a esta igualdad la ecuacin de
Clausius-Clapeyron, obtenemos:

f / R )(1/T c 1/T f )
ln ( X c / X 1) =( H
(2)
Dnde: x= fraccin mol del disolvente;
= su calor molar de fusin;
temperatura de fusin;

f
H

T f (K)= su

T c (K)= temperatura

de primeros cristales de la solucin diluida;

X 1 = 1, disolvente puro; R=1.9859cal/mol-K;


RELACION
ENTRE
LA
PRESION
Y
LA
TEMPERTAURA EN LOS EQUILIBRIOS DE FASE:
La energa libre molar parcial de cada sustancia
debe tener el mismo valor en cada una de las
fases que estn en equilibrio, por lo tanto la
pendiente de la curva que describe a la
situacin de equilibrio entre dos fases se
representa as:

se refiere a las

temperaturas y presiones en las que hay un


equilibrio entre las dos fases.
diferencia

de

las

entalpias

sustancia en las dos fases. Y

fase
H
molares

V fase

es la
de

Mediante otros procedimientos se obtiene que:

| t f|= f =K fm
(3)
En donde: m=molalidad (moles de soluto/kg de

K f = constante crioscpica o de

descenso del punto de congelacin;

Ecuacin de Clapeyron (1)

dP
dT

Xc < X1 .

disolvente);

fase
dP H
=
dT T V fase

En donde: la derivada

con

la

es la

diferencia entre los volmenes molares de la


sustancia en las dos fases [3].

| t f|

temperatura de solidificacin de soluciones


binarias.

Kf =

M R(T f )2
1000 H f
0

(4)
En donde: M= masa molar del disolvente [g-mol1
]; R= constante universal de estado gaseoso
1.987 cal/mol-K.

En la determinacin de las condiciones de


equilibrio entre fases slida y liquida los
procedimientos experimentales ms utilizados
Cualquiera de los puntos en las lneas de
son el anlisis trmico y los mtodos de
lquidos cumple con:
saturacin o solubilidad. El mtodo de anlisis
disolventeliqquido ( T , P , x )=G
disolvente solido (T , P)trmico estudia las velocidades de enfriamiento,
G
es decir, estudia las curvas temperatura-tiempo,
de las diversas composiciones de un sistema

3
durante la solidificacin, de estas curvas se
pueden deducir las temperaturas inicial y final
de solidificacin de la mezcla, y determinar las
temperaturas
en
las
cuales
ocurren
transformaciones y transiciones. En el mtodo
de saturacin las solubilidades de una sustancia
en otra se determinan a varias temperaturas
constantes, graficndose en funcin de ellas. [2]

conocida x, o con una mezcla un componente


puro, esto con el fin de llevar a cabo lo
procedimientos para determinar las curvas de
enfriamiento.
Se prepara la mezcla, luego se vierte al tubo de
ensayo, se introduce el termmetro y se
calienta con suavidad en la flama, lentamente,
hasta que la mezcla sea liquida. Se retira el
tubo del fuego y en cuanto empiece a disminuir
su temperatura se lleva registro cada 15
segundos anotando la temperatura de la
mezcla, agitando constantemente, sebe tener
en cuenta la temperatura y el tiempo de
aparicin de los primeros cristales. Se debe
realizar esto hasta llegar a una temperatura de
50C, o hasta que solidifique completamente.
Para los componentes puros el procedimiento es
el mismo.

METODOLOGIA
Materiales y reactivos: tubo de ensayo,
termmetro, mechero, cronometro, balanza
analtica, Naftaleno (C10H8), Acido Benzoico
(C7H6O2).
En la experiencia de laboratorio realizada se
organizaron los grupos de trabajo, cada grupo
experimento con dos mezclas de composicin

RESULTADOS
a.
Tabla 1.
masas de
benzoico y
utilizadas en

Calculo de las masas de A y B


XA

mA

mB

nA

nB

0.1

0.1060

8.680*10-4

7.8125*10-3

0.2

0.2385

1.9531*10-3

7.8125*10-3

0.3

0.4088

3.3482*10-3

7.8125*10-3

0.4

0.6360

5.2083*10-3

7.8125*10-3

0.5

0.9540

7.812*10-3

7.8125*10-3

0.6

0.6987

8.189*10-3

5.459*10-3

0.7

0.4492

8.189*10-3

3.509*10-3

0.8

0.2620

8.189*10-3

2.047*10-3

0.9

0.1165

8.189*10-3

9.098*10-4

8.180*10-3

Datos de las
cido
naftaleno
las mezclas

4
b.

Registro de datos experimentales

N
experimento

mA
experimental

mB
experimental

XA

T primeros
cristales [C]

1.0017

78C

T
solidificacin
[C]
75C

0.1039

1.0452

0.1

74C

70C

0.2399

1.0035

0.2

75C

65C

0.4090

1.0016

0.3

100C

64C

0.6331

1.0006

0.4

102C

65C

0.9537

1.0011

0.5

97C

68C

1.0014

0.6819

0.6

95C

77C

0.9591

0.4472

0.7

98C

82C

0.9952

0.2623

0.8

100C

90C

10

1.0014

0.1172

0.9

102C

86C

11

1.0008

108C

99C

Tabla 2. Datos experimentales

A. Con los datos de la tabla N 2 constryase los


diagramas eutcticos.

( 01 ))1.9859=no tiene resul

0.1
1.9859=17.4538
0.9

0.2
1.9859=27.5304
0.8

0.3
1.9859=60.5753
0.7

0.4
1.9859=29.7928
0.6

Hf = ( 351.15348.15 ) ln

Hf = ( 347.15343.15 ) ln

Hf = ( 348.15338.15 ) ln

B. De las curvas de los lquidos calclese el calor


molar de los componentes puros.

( xcxi ))R

Hf = ( tctf ) ln

))

Hf = ( 373.15337.15 ) ln

))

))

Hf = ( 375.15338.15 ) ln

))

3
2

Hf = ( 370.15341.15 ) ln

))

0.5
1.9859=0
0.5

Kf =

1281.9859(337.15)
=415.3063
100069.5737

Kf =

1281.9859(338.15)
=975.6067
100029.7928

Kf =

1281.9859(341.15)
=0
10000

Kf =

1281.9859(341.15)
=2041.1542
100014.4938

Kf =

1281.9859(355,15)
=1190.9096
100026.9223

5
2

0.6
Hf = ( 368.15359.15 ) ln
1.9859=7.2469
0.4

))

1281.9859(338.15)
=1055.78043
100027.5304
2

Kf =

6
2

Hf = ( 371.15355.15 ) ln

))

0.7
1.9859=26.9223
0.3

7
2

8
2

0.8
Hf = ( 373.15363.15 ) ln
1.9859=27.5304
0.2

))

9
2

1281.9859(363.15)
Kf =
=1487.8890
100022.5304

10

Hf = ( 375.15359.15 ) ln

))

0.9
1.9859=69.8154
0.1

( 10 ))1.9859=no tiene resultado

C. Calcule las constantes crioscopicas

Kf =

M R(Tf )2
1000 Hf

Kf =

1281.9859(348.15)
=5171.5593
10005.9577

1
2

2
2

Kf =

Kf =

11

Hf = ( 381.15372.15 ) ln

10

1281.9859(343.15)
=1714.9258
100017.4538

1281.9859(359.15)
=1055.78043
100069.8154

7
Calcule la molalidad
mA
experimenta
l

Kg mol

molalidad

moles

Masa
molar

#DIV/0!

#DIV/0!

0,1039

0,000103
9

8,27718960
5

0,000886

117,2686

0,2399

0,000239
9

8,12838682
8

0,00195310
1

122,8303

0,000409

8,16625916
9

0,003348211

122,1548

0,409
0,6331

0,000633
1

0,9537
10

8,26093824

0,00520830
3

121,5559

0,000953
7

8,18915801
6

0,00781200
1

122,0814

0,010014

0,81685640
1

0,08189006
3

122,2859

0,9591

0,000959
1

8,528829111

0,00818903
7

117,12

0,9952

0,000995
2

8,21945337
6

0,00818905
9

121,528

0,010014

0,81685640
1

0,08189006
3

122,2859

0,010008

0,81734612
3

#DIV/0!

10
10

D. Calclese la masa molar del naftaleno y el cido


benzoico.
M(X)=m(X)/n(X)
Acido benzoico:

M A 1=

0
=0
8.680104

M A 2=

0.1039
=117.2686
8.680104

M A 3=

0.2399
=122.8303
1.9531103

M A4=

0.4090
=122.1548
3.34821103

M A 5=

0.6331
=121.5559
5.2083103

M A 6=

0.9537
=122.0814
7.812103

M A 7=

1.0014
=122.2859
8.189103

M A 8=

0.9591
=117.120
3
8.18910

M A 9=

0.9952
=121.528
3
8.18910

M A 10=

Naftaleno:

1.0014
=122.2859
3
8.18910

M B 1=

1.0017
=128.2176
7.8125103

%error M A 3=

l 122.12122.8303 l
100=0.581
122.12

M B 2=

1.0452
=133.7856
7.8125103

%error M A 2=

l122.12121,1548 l
100=0.7903
122.12

M B 3=

1.0016
=128.2048
7.8125103

%error M A 5=

l 122.12121.5559 l
100=0.459
122.12

M B4=

1.0006
=128.0768
3
7.812510

%error M A 6=

l122.12122,0814 l
100=0.031
122.12

M B 5=

1.0011
=128.1408
3
7.812510

%error M A 7=

l122.12122.2859 l
100=0.135
122.12

0.6019
M B 6=
=124.9129
3
5.45910

%error M A 8=

l122.12117.120 l
100=4.094
122.12

0.4472
M B 7=
=127.4437
3
3.50910

%error M A 9=

l 122.12121.528 l
100=0.484
122.12

0.2623
M B 8=
=128.138
2.047103

%error M A 10=

l 122.12122.2859 l
100=0.135
122.12

Naftaleno:

M B 10=

0.1172
=128.8195
9.098104

E. Por comparacin de las masas molares de la


literatura, calclese el porcentaje de error cometido
en su determinacin mediante la expresin:

l MliteraturaMexperimental l
%error=
100
Mliteratura
Acido benzoico:

%error M A 2=

l122.12117.2686 l
100=3.97
122.12

%error M B 1=

l128.1705128.2176l
100=0.036
128.1705

%error M B 2=

l128.1705133.7856l
100=4.380
128.1705

%error M B 3=

l128.1705128.2048l
100=0.026
128.1705

%error M B 4 =

l 128.1705128.0768 l
100=0.073
128.1705

%error M B 5=

l128.1705128.1408l
100=0.023
128.1705

%error M B 6=

l128.1705124.9129l
100=2.541
128.1705

%error M B 7=

l128.1705127.4437 l
100=0.567
128.1705

%error M B 8=

l128.1705128.138l
100=0.025
128.1705

%error M B 1=

en las mezclas que en las sustancias


puras, es decir se enfran ms
fcilmente las sustancias puras que las
mezclas, ya que para el Neftaleno y el
cido Benzoico , cuando no estn
mexclados , las molculas interactan
entre ellas mismas, por lo cual se
asocian ms rpido, al contrario de lo
que pasa cuando existen mezclas pues
las molculas tienen propiedades
diferentes las cuales les obliga a tener
distintas interacciones lo que va a
influir en la capacidad de ampliar o
reducir su velocidad de congelamiento

DISCUSION DE RESULTADOS

La prctica realizada en el laboratorio


arrojo resultados aceptables en el
margen de error, puesto que la
mayora de los porcentajes fueron
inferior al 1 %, cabe anotar que dentro
de este porcentaje de error
se
encuentra nuestra capacidad limitada
que tenemos al observar cambios de
temperatura en cada una de las
mezclas dadas y registrarlo con
exactitud en el tiempo en el que
ocurri.

Respecto a la prctica podemos


deducir que las curvas de enfriamiento
son aquellas en donde la temperatura
debe disminuir a medida que el tiempo
va avanzando, se puede determinar
que el equilibrio solido liquido de los
sistemas binarios son fundamentales
para los procesos de cristalizacin. Se
puede observar que a medida que baja
la temperatura, uno de los slidos se
va congelando, pero el otro an se
encuentra en estado lquido .Luego,
llega de un momento ambos slidos
se
congelan
y
la
temperatura
permanece casi constante. Por ultimo
una vez que los dos slidos estn en
su
totalidad
congelados,
la
temperatura comienza a disminuir
nuevamente.

Tambin podemos deducir en las


curvas de enfriamiento se ven mayor

l128.1705128.8195l
100=0.506
128.1705

CUESTIONARIO

Qu se espera que suceda al enfriar si


la solucin binaria slida se prepara
con sales inicas?

Las sales inicas son solubles en el


agua por tanto se esperara que no se
solidificara.

Demustrese las ecuaciones (4.2) y


(4.4).

Ecuacin 4.2

Una solucin que est en equilibrio con


el disolvente liquido solido puro
entonces la condicin de equilibrio:

disolvente en solucin (T, p, x) = solido (T, p)

10

Teniendo en cuenta que el slido es


puro, entonces su potencia qumico no
va a depender de ninguna composicin
variable. T es la temperatura de
equilibrio, la de congelacin de la
solucin, luego so la presin es
constante, significa que T es funcin
solo de x, si no lo es, entonces ser
solo funcin de x y de p.

Luego si la solucin es ideal:

(T, p) + RTLnx = solido (T, p)

Lnx= - (T, p)- solido (T, p) / RT

Potencial
entonces

qumico

de

lquido

Se puede poner la expresin de la


constante crioscpica de una forma
ms habitual usando la masa molar del
disolvente expresada en g/mol

la energa de GIBBS molar de fusin


del disolvente punto a la temperatura
T.
De la ecuacin anterior se llega a:

Lnx= -Gfus / RT.


Para saber cmo depende T de x se
halla la parcial de T con respecto a x a
p cte. Derivando la ecuacin con
respecto a x, a p cte se tiene:

1/x = - 1 / R [(( Gfus /T)) / T]p


x) p

puro

(T, p)- solido (T, p)= Gfus , donde Gfus es

Ecuacin 4.4

(T/

Luego se aplica la ecuacin de Gibbs


Helmholtz se obtiene:

1/x = -Hfus/ RT2 (T/ x) p

Sabemos que H es la entalpia de


fusin del disolvente puro a la
temperatura
T,
diferenciando
e
integrando la ecuacin anterior se
obtiene:

Pueden existir zonas de inmiscibilidad


en mezclas binarias con eutctico?

Si, por ejemplo existen componentes


miscibles en fase liquida e inmiscibles
en fase solida

Hay eutcticos en mezclas de tres o


ms componentes?

No. Ya que el eutectico es una mezcla


de dos componentes con punto de
fusion o punto de vaporizacion mnimo

Luego:

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

Lnx= -Hfus/ R [1/T 1/ T0]

[1] Capparelli, Alberto. Fisicoqumica Bsica.


1 Edicin. Editorial de la Universidad de

11
la Plata. Buenos Aires, Argentina. 2013.
Pg. 27-28.

Edicin. Editorial REVERT, S. A. Espaa.


1975. Pg. 156, 185-186
[4] Atkins, Peter & De Paula, Julio. Qumica
Fsica. Octava edicin. Editorial medica
panamericana. Buenos Aires, Argentina.
2008.

[2] Maron,
Samuel
&
Prutton,
Carl.
Fundamentos
de
Fisicoqumica.
1
Edicin. EDITORIAL LIMUSA. Mxico, D.F.
1993. Pg. 362-364.

[5] Fisicoqumica disponible en


http://webserver.dmt.upm.es/~isidoro/bk
3/c07/Termodinamica%20de%20las
%20mezclas.pdf recuperado el 24 de
octubre de 2014

[3] Wentworth, Wayne & Ladner, Jules.


Fundamentos de Qumica Fsica. 1
[1]

[2]

[3]