“Año de la consolidación económica y social del Perú”

Facultad:
INGENIERÍA QUÍMICA
Curso: A L “S A
IO N N
A C L
NTERMODINAMICA II U
IS
D

Docente:
A

GO
IV E R S ID

N ZA G A ”
Mg. ROSALIO
M A N T CUSI
A L L PALOMINO
AQ
TAPAQ

Alumna:
UN

FLORES CASTRO, MIRIAN MARIEL

LLACTA

Ciclo:

VII Ciclo “B”

I C A H A T U N YA C H A Y H U A S I
ICA – PERÙ
2010
 Energía libre de Gibbs y entropía en los
gases ideales

En termodinámica, la energía libre de Gibbs (o energía libre) es un potencial

termodinámico, es decir, una función de estado extensiva con unidades de energía,
que da la condición de equilibrio y de espontaneidad para una reacción química (a
presión y temperatura constantes).
La segunda ley de la termodinámica postula que una reacción química espontánea
hace que la entropía del universo aumente, ΔSuniverso > 0, así mismo ΔSuniverso esta en
función de ΔSsistema y ΔSalrededores. Por lo general sólo importa lo que ocurre en el sistema
en estudio y; por otro lado el cálculo de ΔSalrededores puede ser complicado.
Por esta razón fue necesario otra función termodinámica, la energía libre de Gibbs, que
sirva para calcular si una reacción ocurre de forma espontánea tomando en cuenta
solo las variables del sistema.

Cambios de energía libre estándar

La energía libre de reacción, se denota, , es el cambio de energía en una

reacción a condiciones estándares. En esta reacción los reactivos en su estado
estándar se convierten en productos en su estado estándar.
Dada la siguiente ecuación química:

La energía libre se calcula como

Donde A y B son los reactivos en estado estándar y; C y D son los productos en su

estado estándar. Además a, b, c y d son sus respectivos coeficientes estequiométricos.
en general:

donde m y n son los coeficientes estequiométricos.

Así como en el cálculo de la entalpía, en la energía libre estándar de formación para
cualquier elemento en su forma estable (1 atm y 25ºC) es 0
La variación de energía libre de Gibbs para un proceso a temperatura constante viene
dada por:

La temperatura puede ser un factor determinante a la hora de hacer que un proceso

sea espontaneo o no lo sea.
Significado de
 La condición de equilibrio es
La condición de espontaneidad es
El proceso no es espontáneo cuando:
(Esta última condición nos dice que la reacción no se producirá).
La energía de Gibbs molar parcial, es lo que se conoce con el nombre de potencial
químico, que es lo que se maneja en cálculos termodinámicos en equilibrio, ya que el
equilibrio químico entre dos sistemas implica la igualdad de potenciales químicos y su
uso facilita los cálculos.
Demostración matemática
Partimos de:

Como:

Reemplazando:

Multiplicando por T:

Es decir:

Entropía

Hemos definido la variable de estado denominada temperatura, a través de la Ley cero

de la Termodinámica, la variable de estado Energía Interna a través de la segunda Ley
y veremos ahora cómo se puede definir la variable de estado denominada Entropía a
través de la segunda Ley de la Termodinámica.

Ecuaciones
Esta idea de desorden termodinámico fue plasmada mediante una función ideada por
Rudolf Clausius a partir de un proceso cíclico reversible. En todo proceso reversible la

integral curvilínea de sólo depende de los estados inicial y final, con independencia
del camino seguido (δQ es la cantidad de calor absorbida en el proceso en cuestión y T
es la temperatura absoluta). Por tanto ha de existir una f(x) del estado del sistema,
S=f(P,V,T), denominada entropía, cuya variación en un proceso reversible entre los
estados 1 y 2 es:

Téngase en cuenta que como el calor no es una función de estado se usa δQ en lugar
de dQ.
La entropía física, en su forma clásica, está definida por la ecuación

o más simplemente, cuando no se produce variación de temperatura (proceso

isotérmico):

donde S es la entropía, la cantidad de calor intercambiado entre el sistema y el

entorno y T la temperatura absoluta en kelvin). Los números 1 y 2 se refieren a los
estados iníciales y finales de un sistema termodinámico.
El significado de esta ecuación es el siguiente:
Cuando un sistema termodinámico pasa, en un proceso reversible e isotérmico, del
estado 1 al estado 2, el cambio en su entropía es igual a la cantidad de calor
intercambiado entre el sistema y el medio dividido por su temperatura absoluta.
De acuerdo con la ecuación, si el calor se transfiere al sistema, también lo hará el
grado de entropía. Si la temperatura aumenta, la entropía disminuye. Y viceversa.
Las unidades de la entropía, en el Sistema Internacional, son el J/K (o Clausius) definido
como la variación de entropía que experimenta un sistema cuando absorbe el calor de
1 Julio (unidad) a la temperatura de 1 Kelvin. Cuando el sistema evoluciona
irreversiblemente, la ecuación de Clausius se convierte en una inecuación:

Siendo el sumatorio de las i fuentes de calor de las que recibe o transfiere calor el
sistema y la temperatura de las fuentes. No obstante, sumando un término positivo al
segundo miembro, podemos transformar de nuevo la expresión en una ecuación:

Al termino σp, siempre positivo, se le denomina producción de entropía y es nulo

cuando el proceso es reversible salvo irreversibilidades fruto de transferencias de calor
con fuentes externas al sistema. En el caso de darse un proceso reversible y
adiabático, según la ecuación, dS=0, es decir, el valor de la Entropía es constante y
además constituye un proceso isoentrópico.
Cero absolutos
Sólo se pueden calcular variaciones de entropía. Para calcular la entropía de un
sistema es necesario fijar la entropía del mismo en un estado determinado. La Tercera
ley de la termodinámica fija un estado estándar: para sistemas químicamente puros,
sin defectos estructurales en la red cristalina, de densidad finita, la entropía es nula en
el cero absoluto (0 K).
Esta magnitud permite definir la Segunda ley de la termodinámica, de la cual se
deduce que un proceso tiende a darse de forma espontánea en un cierto sentido
solamente. Por ejemplo: un vaso de agua no empieza a hervir por un extremo y a
congelarse por el otro de forma espontánea, aun cuando siga cumpliéndose la
condición de conservación de la energía del sistema (Primera ley de la termodinámica).
Entropía y reversibilidad
La entropía global del sistema es la entropía del sistema considerado más la entropía
de los alrededores. También se puede decir que la variación de entropía del universo,
para un proceso dado, es igual a su variación en el sistema más la de los alrededores:

Si se trata de un proceso reversible, ΔS (universo) es cero pues el calor que el sistema

absorbe o desprende es igual al trabajo realizado. Pero esto es una situación ideal, ya
que para que esto ocurra los procesos han de ser extraordinariamente lentos y esta
circunstancia no se da en la naturaleza. Por ejemplo, en la expansión isotérmica
(proceso isotérmico) de un gas, considerando el proceso como reversible, todo el calor
absorbido del medio se transforma en trabajo y Q=W. Pero en la práctica real el
trabajo es menor ya que hay pérdidas por rozamientos, por lo tanto, los procesos son
irreversibles.
Para llevar al sistema, de nuevo, a su estado original hay que aplicarle un trabajo
mayor que el producido por el gas, dando como resultado una transferencia de calor
hacia el entorno, con un aumento de la entropía global.
Como los procesos reales son siempre irreversibles, siempre aumentará la entropía. Así
como "la energía no puede crearse ni destruirse", la entropía puede crearse pero
no destruirse. Podemos decir entonces que "como el Universo es un sistema aislado,
su entropía crece constantemente con el tiempo". Esto marca un sentido a la evolución
del mundo físico, que llamamos "Principio de evolución".
Cuando la entropía sea máxima en el universo, esto es, exista un equilibrio entre todas
las temperaturas y presiones, llegará la muerte térmica del Universo (enunciado por
Clausius). Toda la energía se encontrará en forma de calor y no podrán darse
transformaciones energéticas.

Mezcla de gases ideales

Como en un sistema constituido por una mezcla de gases ideales la temperatura es

común a todos los componentes químicos, suele utilizarse la relación para
reescribir la entropía de un gas ideal mono componente en términos de

Esta expresión permite reconocer la dependencia de la entropía con , de

manera que la extensividad se manifiesta en el factor y el resto de la dependencia
involucra a las magnitudes ``intensivas'' y . En el caso de una mezcla de gases, a

la componente -ésima corresponderán los respectivos parámetros , de

modo que para el sistema conjunto simplemente utilizamos la actividad de la entropía
escribiendo

En este paso se ha perdido la dependencia explícita con los volúmenes molares. Sin

embargo, sumando y restando y reagrupando, esta relación puede

reescribirse como

Composición del aire

De acuerdo con la altitud, composición, temperatura y otras características, la

atmósfera que rodea a la Tierra y comprende las siguientes capas o regiones:
Troposfera. Alcanza una altura media de 12 km. (es de 7km. En los polos y
de 16km. En los trópicos) y en ella encontramos, junto con el aire, polvo,
humo y vapor de agua, entre otros componentes.
Estratosfera. Zona bastante mente fría que se extiende de los 12 a los
50km de altura; en su capa superior (entre los 20 y los 50km) contiene gran
cantidad de ozono (O3), el cual es de enorme importancia para la vida en la
tierra por que absorbe la mayor parte de los rayos ultravioleta del sol.
Mesosfera. Zona que se sitúa entre los 50 y los 100km de altitud; su
temperatura media es de 10 °C; en ella los meteoritos adquieren altas
temperaturas y en su gran mayoría se volatilizan y consumen..
Ionosfera. Empieza después de los 100km. Y va desapareciendo
gradualmente hasta los 500km de altura. En esta región, constituida por
oxígeno (02), la temperatura aumenta hasta los 1000°C; los rayos X y
ultravioleta del Sol ionizan el aire enrarecido, produciendo átomos y
moléculas cargados eléctricamente (que reciben el nombre de iones) y
electrones libres.
Exosfera. Comienza a 500km. de altura y extiende más allá de los 1000km;
está formada por una capa de helio y otra de hidrogeno. Después de esa
capa se halla una enorme banda de radiaciones (conocida como
magnetosfera) que se extiende hasta unos 55000km de altura , aunque no
constituye propiamente un estrato atmosférico.
PROPIEDADES FISICAS
• Es de menor peso que el agua.
 • Es de menor densidad que el agua.
• Tiene Volumen indefinido.
• No existe en el vacío.
• Es incoloro, inodoro e insípido.
QUIMICAS
• Reacciona con la temperatura condensándose en hielo a bajas temperaturas y
produce corrientes de aire.
Esta compuesto por varios elementos entre ellos el oxigeno (O2) y el dioxido de
carbono elementos básicos para la vida.

El aire limpio y puro forma una capa de aproximadamente 500 000 millones de
toneladas que rodea la Tierra, de las su composición es la siguiente:

Componente Concentración aproximada

(N) 78.03% en volumen
1. Nitrógeno
 Oxígeno (O) 20.99% en volumen

 Dióxido de Carbono (CO2) 0.03% en volumen

 Argón (Ar) 0.94% en volumen

 Neón (Ne) 0.00123% en volumen

 Helio (He) 0.0004% en volumen

 Criptón (Kr) 0.00005% en volumen

 Xenón (Xe) 0.000006% en volumen

 Hidrógeno (H) 0.01% en volumen

 Metano (CH4) 0.0002% en volumen

 Óxido nitroso (N2O) 0.00005% en volumen

 Vapor de Agua (H2O) Variable

 Ozono (O3) Variable

 Partículas Variable
Problema: hallar la energía libre y la entropía de la composición del
aire

Hallar ∆G,∆S, ∆H

En tablas la tabla es 25

ELEMENTO COMPOSICIÓN Xi
N2 75% 0,75
O2 23% 0,23
CO2 2% 0,02

Hallando:

∆Gm=ntRTi=1nXiLnXi

∆GnT=RTi=1nXiLnXi

∆Gm=2calmol°K288°K0,75Ln0,75+0,23Ln0,23+0,02Ln0,02

∆Sm=-nTRTi=1nXiLnXi

∆Sm=-∆GmT

∆Sm=--364,25calmol288°K
 AHORA HAGAMOS LA COMPARACIÓN CON
DATOS DE LA COMPOSICIÓN DEL AIRE HACE
20 AÑOS:

ELEMENTO COMPOSCICION Xi
N2 78,03% 0,7803
O2 29,99% 0,2099
O2 0,98% 0,0098

P=1atm , T=15,5℃

∆Gm=ntRTi=1nXiLnXi

∆GmnT=RTi=1nXiLnXi

∆Gm=2calmol°K288°K0,7803Ln0,7803+0,2099Ln0,2099+0,0098Ln0,0098

∆Sm=-nTRTi=1nXiLnXi

∆Sm=-∆GmT

∆Sm=--326,35calmol288°K
 CONCLUSION

Nosotros hemos concluido que, en orden de analizar la calidad y composición

del aire en función de las variaciones estacionales, debemos ir mas allá de un
marco de tiempo relativamente pequeño, como es un año; y debemos barajar
las alternativas a más largo plazo, anteriormente mencionadas.
Es preciso mencionar la importancia de restringir el uso de combustibles
fósiles, los combustibles fósiles son un recurso limitado, cada vez más caro,
que debe ser reemplazado en su totalidad por alternativas económicamente
viables y ecológicamente menos contaminantes.
Las variaciones estacionales en corto plazo, a nivel nacional, pueden llegar a
un segundo plano si se toman medidas para disminuir los usos de
combustibles contaminantes, es en este punto donde debemos hacernos
nuevas preguntas y desarrollar nuevas inquietudes.